專利名稱:殺蟲的苯甲酰脲化合物的制備方法
本發(fā)明涉及具有殺蟲，特別是殺昆蟲和螨，活性的苯甲酰脲化合物。
聯(lián)合王國1，324，293號(hào)專利申請披露了具有殺蟲活性的一系列尿素衍生物，包括商品化合物N-(2，6-二氟苯甲?；?-N′-(4-氯苯基)在內(nèi)，這些化合物具有高度活性。聯(lián)合王國1，460，419號(hào)專利申請披露其類似化合物亦有殺蟲性質(zhì)。申請人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)新的一系列尿素型化合物，它們不僅具有高度滅昆蟲活性并且有滅螨活性。
本發(fā)明提供了下述通式的化合物
其中A和B獨(dú)立地代表鹵素原子或烷基;m是0或1;R代表氫原子或以下的一個(gè)基團(tuán)-S·CO2R1，-S·SO2R1或-S·NR2R3，其中R1代表可以是取代的烷基或芳基;R2表示可以取代的烷基或芳基;R3代表可以是取代的烷基或芳基或下式的一個(gè)基團(tuán)-CO2R4，-SO2R4，-COR4，-COCO2R4，-CONR5R6，或-SO2NR5R6，其中R4代表可以是取代的烷基或芳基，R5和R6各自獨(dú)立地代表可以是取代的烷基或芳基;R2與R3一起或R5和R6一起表示可以是取代的亞烷基團(tuán)，每一情況下烷基或亞烷基團(tuán)上可以取代的基團(tuán)選自鹵素，烷氧基，烷氧羰基，鹵代烷氧羰基，烷羰基，鹵代烷羰基，烷基磺酰基以及鹵代烷基磺?；?，芳基上可以取代的基團(tuán)選自上述基團(tuán)以及烷基，鹵代烷基，氰基和硝基;X表示鹵素原子或氰基，硝基，烷基或鹵代烷基;
Y和Z各自獨(dú)立地代表鹵素原子或氰基，硝基或鹵代烷基;n是0，1，2或3;p是0，1或2。
除非另有說明，本說明書和權(quán)項(xiàng)中任何芳基最好是苯基。任何烷基或鹵代烷基更可取的是其中具有多至6個(gè)碳原子的，特別是具有4個(gè)碳原子者。更可取的烷基是甲基，更可取的鹵代烷基怎三氟甲基。任何亞烷基部份更可取的是取有4到8個(gè)碳原子者，最好是四亞甲基或五亞甲基。鹵素原子可以是氟，氯，溴或碘原子，其中以氟，氯為佳。當(dāng)n或p大于1時(shí)，所存在的取代基X或Z可以是同樣的，或者是不同的。
A和B最好各自獨(dú)立地代表氟，氯原子或甲基。最好，A是氟原子，m是1，B是氟或氯原子，并且最好在苯環(huán)6-位上(A當(dāng)然是在2-位上)。
最好，X代表氟，氯原子或甲基。這樣典型地，(X)n可以是3個(gè)氟原子，2個(gè)氟原子及一個(gè)氯原子或一個(gè)氟原子及2個(gè)氯原子。首選的是，X代表氟，n是3，2，1，特別是0。
最好，Y是氯原子，硝基，氰基或三氟甲基。其中Y為三氟甲基則特別可取。
最好，Z代表氯原子，氰基或硝基。最好，p是0或1。最可取的為，Z代表氯原子，p是1;此時(shí)氯原子最好在氧鍵的鄰位上。
當(dāng)R1，R2，R3，R4，R5或R6代表可以是取代的烷基時(shí)，其烷基部分最好具有多至12個(gè)，特別是具有多至6個(gè)碳原子。當(dāng)R1，R4，R5和R6存在時(shí)，最好是代表具有多至6個(gè)碳原子的非取代烷基。
最好，R代表1個(gè)氫原子或式-SNR2·R3的基團(tuán)。最好，R2是具有多至6個(gè)碳原子的非取代烷基，特別是甲基;最好，R3代表具有多至6個(gè)碳原子且被一個(gè)烷基部分有多至6個(gè)碳原子的烷氧羰基取代的烷基，或R3代表下式的一個(gè)基團(tuán)-COOR4，-SO2R4，-COR4，-CO·CO2R4，-CONR5R6或-SO2NR5R6;或R2與R3一起共同代表一個(gè)具有4或5個(gè)碳原子，并且可以是被一個(gè)烷基部分具有多至6個(gè)碳原子的烷氧羰基取代的亞烷基團(tuán)。
特別可取的是，R為式-S·NR2CO2R4的那些基團(tuán)，其中R2和R4各自代表一個(gè)具有多至6個(gè)碳原子的非取代烷基。
式(Ⅰ)化合物其中R代表氫原子也是可取的。
本發(fā)明還提供了通式Ⅰ化合物的制備過程，其中包括通式Ⅱ化合物
與通式Ⅲ化合物反應(yīng)
無論R7代表-NHR基(其中R具有通式Ⅰ所給的含義)，R8代表-NCO基，或是R7代表NCO基，R8代表-NH2基，其中A，B，m，X，Y，Z，n以及p具有通式Ⅰ給定的含義。
反應(yīng)宜在溶劑中進(jìn)行，適用的溶劑是芳族溶劑諸如苯，甲苯，二甲苯或氯苯，碳?xì)浠衔镏T如石油餾份，氯代碳?xì)浠衔镏T如氯仿，二氯甲烷，二氯乙烷，醚類諸如二乙醚，二丁醚或二噁烷，混合溶劑也是適宜的。
最好，從0℃到100℃下進(jìn)行反應(yīng)。室溫是適宜的。最好，異氰酸鹽與胺的克分子比從1∶1至2∶1。最好，反應(yīng)在無水條件下進(jìn)行。
或Ⅱ化合物本身是新的，它構(gòu)成了本發(fā)明的另一內(nèi)容，它們可以通過式Ⅳ化合物
與通式Ⅴ化合物反應(yīng)
其中X，n，Y，Z和p具有通式Ⅱ給定的含義，來制備R7是-NH2的通式Ⅱ的化合物;如果需要，將上述化合物與光氣反應(yīng)以制備相應(yīng)化合物，其中R7是-NCO，或?qū)⑺龌衔锱c通式為鹵素-R的化合物反應(yīng)，其中R代表下列基團(tuán)-S·CO2R1，-S·SO2R1或SNR2R3，以制備相應(yīng)的通式Ⅱ化合物，其中R7代表-NHR，R代表下述的一個(gè)基團(tuán)-S·CO2R1，-S·SO2R1或-SNR2R3。
式Ⅳ和Ⅴ化合物間的反應(yīng)最好在惰性溶劑中進(jìn)行，例如，極性非質(zhì)子溶劑如二甲基亞砜，二甲基甲酰胺，在堿存在下，例如堿金屬氫氧化物，醇鹽或碳酸鹽，或有機(jī)堿諸如吡啶或三乙胺存在下進(jìn)行。
反應(yīng)溫度從0℃到150℃范圍內(nèi)是適宜的，最好是30到100℃間。R7是-NCO的式Ⅱ化合物可以用R7為-NH2的式Ⅱ化合物與光氣反應(yīng)制備。
這一反應(yīng)宜在溶劑中，最好，在碳?xì)浠衔锘蚵却細(xì)浠衔镏校?℃到100℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，室溫通常是適宜的。R7是-NHR其中R不是氫原子的式Ⅱ化合物可以用相應(yīng)的式Ⅱ化合物(其中R是氫原子與通式為鹵素-R(其中素代表鹵原子，特別是氯原子)的化合物反應(yīng)來制備。這一反應(yīng)最好在惰性溶劑中進(jìn)行，例如碳?xì)浠衔锘蚵却細(xì)浠衔镏校磻?yīng)溫度最好在-30到+30℃范圍內(nèi)，-10至10℃更好，反應(yīng)宜于在堿，例如象三乙胺那樣的胺存在下進(jìn)行。
通式Ⅰ化合物表現(xiàn)出殺蟲(例如殺昆蟲和)的活性。相反地，本發(fā)明也提供了一個(gè)包括通式及其載體的殺蟲組合物，本發(fā)明進(jìn)一步提供了在一定地點(diǎn)殺死害蟲的方法，這一方法包括在該地點(diǎn)使用發(fā)明的殺蟲化合物或組合物。
本發(fā)明組合物中的載體為任何一種材料，活性成分與它調(diào)配在一起便于在需要處理的地點(diǎn)(例如，植物，種子，或土壤)應(yīng)用，或便于貯存，運(yùn)輸或裝卸。載體可以是固體或液體，包括正常情況為氣體但已壓縮成液體的物質(zhì)，以及任何一種通用于配成殺蟲劑組合物的載體。最好，本發(fā)明組合物含有0.5到95%重量的活性成分。
適宜的固體載體包括天然和合成粘土及硅酸鹽例如象硅藻土那樣的天然硅石;硅酸鎂如滑石;硅酸鎂鋁如美國活性白土和蛭石;硅酸鋁如高嶺土，蒙脫土和云母;碳酸鈣;硫酸鈣;硫酸氨;合成水合氧化硅和合成硅酸鈣或鋁;一些元素例如碳和硫;天然和合成樹脂如苯并呋喃樹脂，聚乙烯氯樹脂和苯乙烯聚合物以及共聚物;固體多氯酚類;瀝青;石蠟以及固體肥料例如過磷酸鈣。
適宜的液體載體包括水;醇例如異丙醇和乙二醇;酮例如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮和環(huán)己酮;醚;芳族或脂族碳?xì)浠衔锢绫?，甲苯和二甲?石油餾份如煤油和輕礦物油;氯化碳?xì)浠衔锶缢穆然迹纫蚁┖腿纫彝?。混合液體載體經(jīng)常是適宜的。
農(nóng)業(yè)用組合物經(jīng)常以濃縮型制備和運(yùn)輸，隨后由用戶在使用前稀釋。少量表面活性劑載體的存在有助于稀釋過程的進(jìn)行。這樣，最好，在本發(fā)明的組合物中至少有一種載體是表面活性劑。例如，組合物可以含有至少兩種載體，其中至少有一種是表面活性劑。
表面活性劑可以是乳化劑，分散劑或助濕劑;它可以是非離子或離子的。合適的表面活性劑實(shí)例包括聚丙烯酸及本質(zhì)素磺酸的鈉和鈣鹽;在分子中至少具有12個(gè)碳原子的脂肪酸，脂肪胺或酰胺與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物，甘油脂肪酸酯，脫水山梨醇，蔗糖或季戊四醇;上述化合物與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物;脂肪醇或烷基酚縮合產(chǎn)物，例如對-辛基酚或?qū)?辛基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物。這些縮合物的硫酸鹽或磺酸鹽;堿金屬或堿土金屬鹽，最好是分子中至少具有10個(gè)碳原子的硫酸酯或磺酸酯的鈉鹽，例如十二烷基硫酸鈉，仲烷基硫酸鈉，磺化蓖麻油鈉鹽以及諸如十二烷基苯磺酸鈉那樣的烷基芳基磺酸鈉;和環(huán)氧乙烷聚合物，環(huán)氧乙烷以及烷氧丙烷的共聚物。
本發(fā)明組合物可以配成例如可濕粉，粉塵，顆粒，溶液，可乳化的濃縮物，乳劑，懸浮濃縮物和氣霧劑形式?？蓾穹弁ǔ：?5，50或75%重量的活性成份，并且通常除固體惰性載體外，含有3-10%重量的分散劑，如果需要，還有0-10%重量的穩(wěn)定劑和/或另一些添加物諸如溶透劑和粘著劑。粉塵通配成濃縮粉形式。具有與可濕粉相同組分但沒有分散劑并且在現(xiàn)場進(jìn)一步用固體載體稀釋以制得一般含有 1/2 -10%重量的活性成分的組合物。顆粒通常制成大小為10和100英國標(biāo)準(zhǔn)篩篩目(1，676-0，152毫米)并且可以用附聚或浸漬工藝制備。一般，顆粒將包含 1/2 -75%重量的活性成分，和0-10%重量的添加物諸如穩(wěn)定劑，表面活性劑，緩釋調(diào)節(jié)劑以及粘合劑。所謂“干的可流粉”是由較高濃度活性成分較小顆粒組成的。可乳化的濃縮物除溶劑外，有必要時(shí)，通常含有助溶劑，10-50%重量/體積的活性成分，2-20%重量/體積乳化劑和0-20%重量/體積的另一些添加劑諸如穩(wěn)定劑，滲透劑和腐蝕抑制劑。懸浮濃縮物通?；旌铣煞€(wěn)定的，不沉淀的可流動(dòng)的產(chǎn)品并含有10-75%重量的活性成分，0.5-15%重量的分散劑，0.1-10%重量的懸浮劑(如保護(hù)膠和觸變劑)，0-10%重量的其它添加劑(如去沫劑，防銹劑，穩(wěn)定劑，滲透劑和粘著劑)以及水或活性成份基本不溶的有機(jī)液體;在配方中可以存在有溶于其中的某些有機(jī)固體或無機(jī)鹽以協(xié)助防止沉淀或作為水的防凍劑。
水性分散液或乳狀液，例如把按本發(fā)明的可濕性粉末或濃縮物用水稀釋后得到的組合物也屬于本發(fā)明范圍。上述乳狀液可以是油包水型或水包油型，并能有稠的象“蛋黃”醬一樣的均勻性。
本發(fā)明組合物還可以包含其它成份，例如其它具有殺蟲，除草或滅真菌性能的化合物。當(dāng)與其它殺蟲劑，特別是有機(jī)磷酸鹽和擬除蟲菊脂混合使用時(shí)，本發(fā)明化合物特別有用。與豐伐烈(fenoalerate)，潑滅塞靈(permethrin)，西潑滅塞靈(cypermethrin)，臺(tái)爾它滅塞靈(deltamethrin)和阿爾伐滅塞靈(alphamethrin)等商業(yè)產(chǎn)品的混合物特別有用。
下列實(shí)例描繪了本發(fā)明;實(shí)例1至4描述式Ⅱ中間體的制備實(shí)例5至7描述了式Ⅰ化合物的制備。
實(shí)例12-氟-4-(2-氯-4〔三氟甲基〕-苯氧基)苯胺的制備將2-氟-4-羥基苯胺(7.1克)和氫氧化鉀(3，7克，85%純)在二甲基亞砜(25毫升)中的溶液加熱至80℃，加入1，2-二氯-4-(三氟甲基)苯(10，9克)在二甲基亞砜(10毫升)中的溶液?；旌衔镌?0-95℃攪拌20小時(shí)后將反應(yīng)液用水及二氯甲烷混合液稀釋。有機(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸發(fā)后得3，6克棕色所需粗品。
用硅膠色譜法分離，甲苯/石油醚(4∶1)洗脫，得1.1克黃色油狀的純胺。
元素分析計(jì)算值C;51.1% H;2.6% N;4.6%實(shí)驗(yàn)值C;50.3% H;2.7% N;4.3%實(shí)例2丙基N-〔〔〔4-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-氟苯基〕氨基〕硫代〕-N-甲基氨甲酸酯的制備攪拌下在20分鐘內(nèi)將丙基N-氯代硫基-N-甲基氨甲酸酯(12.1克)在乙醚(20毫升)中的溶液加入到實(shí)例1的化合物(18.3克)和三乙胺(7克)在同樣溶劑(70毫升)的溶液中，冷卻下將反應(yīng)溫度維持15-20℃。室溫下繼續(xù)再攪拌1個(gè)小時(shí)。然后反應(yīng)液用乙醚(200毫升)稀釋，用水洗，干燥，除去溶劑。殘剩物加入100毫升甲苯，減壓下除去甲苯后得到36.5克黃色油狀所需粗品。
實(shí)例3N-〔〔〔4-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-氟苯基〕氨基〕硫代〕-N-甲基丁酰胺的制備將二氯化硫(11.3克)在二氯甲烷(10毫升)中的溶液20分鐘內(nèi)在攪拌下加到N-甲基丁酰胺(10.1克)在同樣溶劑(35毫升)的溶液中，溫度保持10℃，在此溫度下繼續(xù)攪拌30分鐘后，加入吡啶(8.7克)的二氯甲烷(15毫升)溶液，混合液攪拌，并在2小時(shí)中升至室溫，然后過濾。除去溶劑，殘剩物用乙醚提取。過濾，除去溶劑，蒸餾后得12.1克油狀的硫基氯化物沸點(diǎn)82-84℃/13毫米汞柱。4.4克上述油溶于乙醚(10毫升)中所組成的溶液在20分鐘內(nèi)加入到實(shí)例1化合物(7.6克)和三乙胺(2.7克)在乙醚(30毫升)的溶液中。室溫?cái)嚢?0分鐘后，加入150毫升乙醚，生成的溶液用水洗三次，干燥，除去溶劑，在硅膠上用色譜法提純，用二氯甲烷為洗脫劑。得9.1克棕色油狀所需產(chǎn)物。
實(shí)例4N-〔〔〔4-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-氟苯基〕氨基〕硫代〕-L-脯氨酸甲酯的制備將二氯化硫(11.3克)在二氯甲烷(20毫升)中的溶液在室溫下15分鐘內(nèi)加入到攪拌著的L-脯氨酸甲酯鹽酸鹽(16.6克)在同樣溶劑(50毫升)的溶液中，然后在30分鐘內(nèi)將吡啶(17.4克)在同樣溶劑(20毫升)中的溶液加入反應(yīng)混合液中。攪拌過夜后，混合液用乙醚(150毫升)稀釋，過濾，去除溶劑留下17.8克粗品。將4.3克上述產(chǎn)物溶于乙醚(10毫升)在15分鐘內(nèi)，室溫，加到一攪拌著的由實(shí)例1化合物(6.1克)，三乙胺(2.2克)和乙醚(50毫升)組成的混合液中。在室溫?cái)嚢?0分鐘后，加入250毫升乙醚，混合液用水洗滌，干燥，除去溶劑。在硅膠上色譜法分離，以乙醚和石油醚混合液為洗脫劑，得6.9克棕色油狀所需粗品。
實(shí)例5N-(2，6-二氟苯甲基?；?-N′-(2-氟-4-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕苯脲的制備實(shí)例1化合物(0.9克)在干燥甲苯(5毫升)中的溶液用2.6-二氟苯甲?；惽杷狨?0.56克)處理，混合物在室溫下攪拌過夜。析出的沉淀產(chǎn)物用冷甲醇洗滌，在烘箱內(nèi)60℃干燥。得1.15克所需產(chǎn)物，熔點(diǎn)173-174℃。
元素分析計(jì)算值C;51.6% H;2.3% N;5.7%實(shí)驗(yàn)值C;51.7% H;2.1% N;5.7%
實(shí)例6丙基4-〔4-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-氟苯基〕-7-(26-二氟苯基)-2-甲基-5.7-二氧代-3硫代-2，4，6-三氮雜庚酸酯的制備2，6-二氟苯甲?；惽杷狨?2.0克)在干燥二氯甲烷(10毫升)中的溶液，室溫下迅速加到一攪拌著的實(shí)例2化合物(4，5克)在同樣溶劑(20毫升)的溶液中。攪拌4小時(shí)后，減壓除去溶劑，殘剩物在硅膠上用色譜法提純兩次，先用二氯甲烷，后用乙醚洗脫。這樣得到的產(chǎn)物用乙醚/石油醚重結(jié)晶最后提純得4，5克無色結(jié)晶，熔點(diǎn)98-99℃元素分析計(jì)算值C;49.1% H;3.2% N;6.6%實(shí)驗(yàn)值C;49.4% H;3.1% N;6.5%實(shí)例7N-〔〔〔4-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-氟苯基〕〔〔(2，6-二氟苯甲?；?氨基〕羰基〕-氨基〕硫代-N-甲基丁酰胺的制備將2，6-二氟苯甲?；惽杷狨?2.0克)在5毫升甲苯和石油醚(1∶1)混合溶劑中的溶液在室溫下三十分鐘內(nèi)加到一攪拌著的實(shí)例3化合物(4.4克)在同樣溶劑(20毫升)的溶液中。室溫?cái)嚢?小時(shí)后，固體產(chǎn)物過濾，用乙醚及石油醚混合溶劑重結(jié)晶得4.3克所需產(chǎn)品，熔點(diǎn)136-138℃元素分析計(jì)算值C;50.4% H;3.2% N;6.8%實(shí)驗(yàn)值C;50.6% H;3.2% N;6.6%
實(shí)例8N-〔〔〔4-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-氟苯基〕〔〔(2，6-二氟苯甲?；?氨基〕羰基〕-氨基〕硫代-L-脯氨酸甲酯的制備將2，6-二氟苯甲?；惽杷狨?2.8克)在甲苯和石油醚(1∶1)混合溶劑(10毫升)中的溶液在室溫，30分鐘內(nèi)加到一攪拌著的實(shí)例4化合物(6.5克)在同樣溶劑(20毫升)的溶液中，室溫?cái)嚢?小時(shí)后，去除溶劑，殘剩物用硅膠色譜法提純，以二氯甲烷為洗脫劑，得5.5克所需產(chǎn)物，熔點(diǎn)65～68℃。
元素分析計(jì)算值C;50.0% H;3.1% N;6.5%實(shí)驗(yàn)值C;50.2% H;3.3% N;6.3%實(shí)例9至25用實(shí)例5至8類似的方法，通式Ⅰ另一些化合物可以從通式Ⅱ中間體制備，細(xì)節(jié)列于表Ⅰ中。
表Ⅰ
實(shí)例26殺蟲活性本發(fā)明化合物的殺蟲活性用昆蟲斜紋夜娥(Spodoptera littoralis)和埃及伊蚊(Aedes aegypti)在下列試驗(yàn)中測定。
每個(gè)種類所用的試驗(yàn)方法發(fā)表于下。每種情況試驗(yàn)均在正常條件下進(jìn)行(23℃±2℃，波動(dòng)的亮度和濕度)每個(gè)試驗(yàn)中每個(gè)化合物的LC50(殺死半數(shù)受試?yán)ハx所需的活性物質(zhì)的劑量)從死亡率圖中計(jì)算出，并與標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑，一六○五，在同一試驗(yàn)中的相應(yīng)LC50相比較。結(jié)果用毒性指數(shù)表示
并列入表Ⅲ中。
(1)斜紋夜娥(Spodoptera Littoralis)化合物在10%丙酮/水(含有0.025%粹通×100粹通是注冊商標(biāo))中制成各種不同濃度的溶液或懸浮液。(這些溶液用對數(shù)噴灑機(jī)噴灑到含有營養(yǎng)料并在其上培養(yǎng)斜紋夜娥幼蟲的陪替氏培養(yǎng)皿上，當(dāng)噴灑斑點(diǎn)干后，每一盤感染有10個(gè)2期幼蟲。噴灑7天后對死亡率進(jìn)行估算。
(2)埃及伊蚊(Aedes aegypti)用丙酮制成受試化合物各種不同濃度的溶液。100微升上述液加到100毫升自來水中，蒸發(fā)除去丙酮。10個(gè)早期第四期幼蟲放入受試溶液中，48小時(shí)后(生存的)幼蟲用動(dòng)物飼料小球喂養(yǎng)，最后當(dāng)所有幼蟲或化蛹和形成成蟲或死亡之時(shí)對死亡率的百分?jǐn)?shù)進(jìn)行估算。結(jié)果列入表Ⅱ中。
表Ⅱ殺蟲活性受試物的實(shí)例號(hào) 毒性指數(shù)斜紋夜娥 埃及伊蚊5 55600 13006 2800 7907 1500 8008 2700 未試9 5300 96010 180 18011 1630 26012 9500 38013 3500 未試14 5500 62015 5200 129016 6300 81017 3000 95018 6230 137019 4360 94020 1840 150021 2800 110022 2000 47023 2100 53024 3700 未試25 2000 未試實(shí)例27殺螨活性盛葉的盤內(nèi)感染有30-60個(gè)紅葉螨屬(Tetranicus urti-cae)的螨幼蟲，并噴灑不同劑量的用上述實(shí)例26試驗(yàn)(1)的方法制備的受試化合物溶液。干后，盤在恒溫下保持12天后，對死亡率進(jìn)行估算，計(jì)算LC50值。試驗(yàn)中還包括下面所給的1，460，419號(hào)聯(lián)合王國專利申請的兩個(gè)結(jié)構(gòu)十分相近的化合物以及1，324，293號(hào)聯(lián)合王國專利申請的商品化合物N-(2，6-二氟苯甲?；?-N′-(4氯苯基)脲。試驗(yàn)結(jié)果列入表Ⅲ中，結(jié)果表明本發(fā)明化合物比兩項(xiàng)先有技術(shù)化合物顯示更大的活性。
對照化合物
對照化合物AQ＝CH3對照化合物BQ＝Cl對照化合物CN-(2，6-二氟苯甲酰基)-N′-(4-氯苯基)脲表Ⅲ殺螨活性受試物的實(shí)例號(hào) LC50(活性成分在噴灑液中的百分?jǐn)?shù)%)5 0.000136 0.000257 0.000158 未試9 0.0002510 0.0003011 0.0001512 未試13 未試14 0.0003815 0.0002816 0.0002117 0.0002818 0.0001819 0.0002920 0.0001521 未試22 未試23 未試24 0.0001025 未試對照化合物A 0.0032B 0.00069C ＞0.1%
權(quán)利要求
1.制備苯甲酰脲類化合物的方法，其特征在于該化合物具有下式
其中A和B各自獨(dú)立地代表囟原子或烷基；m是0或1；R代表氫原子或下述的一個(gè)基團(tuán)-S·CO2R1，-S·SO2R1或-S·NR2R3，其中R1代表可取代的烷基或芳基；R2代表可取代的烷基或芳基；R3代表可取代的烷基或芳基，或下述的一個(gè)基團(tuán)-CO2R4，-SO2R4，-COR4，-CO·CO2R4，-CO·NR5R6或-SO2NR5R6，其中R4代表可取代的烷基或芳基，R5和R6各自獨(dú)立地代表可取代的烷基或芳基；R2和R3一起或R5和R6一起共同代表可取代的亞烷基；每一種情況下，烷基或亞烷基上可以取代的基團(tuán)選自囟素，烷氧基，烷氧羰基，囟代烷氧羰基，烷羰基，囟代烷羰基，烷基磺?；拓洞榛酋；?，芳基上可以取代的基團(tuán)選自上述基團(tuán)以及烷基，囟代烷基，氰基或硝基；X代表囟原子或氰基，硝基，烷基或囟烷基；Y和Z各自獨(dú)立地代表囟原子或氰基，硝基或囟代烷基；n是0，1，2或3；p是0，1或2，該方法包括通式Ⅱ化合物。
與通式Ⅲ化合物反應(yīng)
其中A，B、m，X，Y，Z，n和p具有上面所給的意義，或者R7代表-NHR基，其中R甲氧上面所給的意義，R8代表-NCO基，或者R7代表-NCO基，R8代表-NH2基。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的方法，其中A和B各自獨(dú)立地代表氟或氮原子或甲基。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的方法，其中A是氟原子，m是1，B是苯環(huán)6-位上的氟或氯原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的方法，其中X代表氟，氟原子或甲基。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4所述的方法，其中X代表氟。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的方法，其中Y代表氯原子或硝基，氰基或三氟甲基，Z代表氯原子，氰基或硝基，p是0或1。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6所述的方法，其中Y代表三氟甲基，p是1，z代表在氧鍵鄰位上的氯原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求
1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中R1，R4，R5和R6(如果存在)各自代表具有多至6個(gè)碳原子的非取代烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求
1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中R代表下式基團(tuán)-S·NR2R3，其中R2代表具有多至6個(gè)碳原子的非取代烷基，R3代表具有多至6個(gè)碳原子且被一個(gè)烷基部分有多至6個(gè)碳原子的烷氧羰基取代的烷基，或者R3代表下式的一個(gè)基團(tuán)-CO2R4，-SO2R4，-COR4，-CO·CO2R4，-CONR5R6或-SO2NR5R6;或者R2與R3一起共同代表具有4或5個(gè)碳原子并且可以是被烷基部分具有多至6個(gè)碳原子的烷氧羰基取代的亞烷基。
10.根據(jù)權(quán)利要求
1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中R代表氫原子。
11.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的方法，其中包括實(shí)例5至25中任一實(shí)例中所提及的化合物。
12.一種殺蟲組合物，其特征在于包括權(quán)利要求
1至11任一項(xiàng)中所定義的式Ⅰ化合物與載體。
13.根據(jù)權(quán)利要求
12所述的組合物，其特征在于包括至少兩種載體，至少其中之一是表面活性劑。
14.一種作用于某一地區(qū)的殺蟲方法，其特征在于包括在該地區(qū)施加權(quán)利要求
1至11中任一項(xiàng)所定義的式Ⅰ化合物或權(quán)利要求
12，13中所定義的組合物。
15.權(quán)利要求
1所定義的式Ⅱ化合物的制備過程，其特征在于將下式化合物
與具有以下通式化合物反應(yīng)，
其中X，n，Y，Z和p具有權(quán)利要求
1所給的含義，以制備權(quán)利要求
1中所述之化合物，其中R7是-NH2基;如果需要，將所述化合物與光氣反應(yīng)以制備相應(yīng)的化合物，其中R7是-HCO，或與通式為囟素-R的化合物反應(yīng)，其中R代表下式的一個(gè)基團(tuán)-S·CO2R1，-S·SO2R1或-S·NR2R3以制備相應(yīng)的權(quán)利要求
1所述的化合物，其中R代表下式的一個(gè)基團(tuán)-S·CO2R1，-S·SO2R1或-S·N-S·NR2R3。
專利摘要
殺蟲活性化合物I的制備，A和B各為鹵素或烷基m是0或1，R為氫或-SCO
文檔編號(hào)C07C275/36GK85101443SQ85101443
公開日1987年1月24日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者馬丁·安得森 申請人:國際殼牌研究有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan