本申請(qǐng)為申請(qǐng)日為2014年6月17日，申請(qǐng)?zhí)枮?01480035146.8，發(fā)明名稱為“衍生自n,n'-雙(羥烷基)-二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酰亞胺的共聚酯酰亞胺和由其制備的膜”的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及新聚酯和由其制備的膜、以及用于它們的合成的方法。具體地，本發(fā)明涉及新芳香族羧酸共聚物，尤其是聚(萘二甲酸二醇酯)的共聚物和聚(對(duì)苯二甲酸二醇酯)的共聚物，其表現(xiàn)出改善的耐熱性和熱機(jī)械穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
：玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、晶體熔點(diǎn)(tm)和結(jié)晶度是確定聚酯的熱機(jī)械性能的關(guān)鍵參數(shù)。先前的研究已成功地提高了熱塑性聚合物，主要是均聚物的tg，但這通常伴隨著tm的相應(yīng)增高。tm的這種增高可以是不利的，因?yàn)闊崴苄跃酆衔镞€應(yīng)保持熔融可加工(例如，在擠出機(jī)中)，并且應(yīng)優(yōu)選地在經(jīng)濟(jì)的條件下保持這樣(例如，低于約320℃，優(yōu)選地低于約300℃，這允許常規(guī)擠出設(shè)備的使用)。在較高的加工溫度下，聚合物擠出需要昂貴的專業(yè)設(shè)備以及大量的能量，并且通常還會(huì)產(chǎn)生降解產(chǎn)物。熔融加工溫度應(yīng)遠(yuǎn)低于聚合物的分解溫度(例如，至少低約20℃)。在一些情況下，已將共聚單體引入聚合物以增高tg同時(shí)保持tm，但也導(dǎo)致了分解溫度和tm的趨同(靠近，會(huì)聚，convergence)，這導(dǎo)致熔融物中降解產(chǎn)物的產(chǎn)生。還做出了多種嘗試，通過引入更具剛性的共聚單體以提高聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。然而，這些共聚單體還破壞了晶格中聚合物鏈的堆積，從而當(dāng)tg增高時(shí)，tm和結(jié)晶度兩者通常隨共聚單體的比例增加而降低，最終導(dǎo)致了無定形材料。為了從聚合物材料制作制品，通常重要的是聚合物表現(xiàn)結(jié)晶性以得到具有可接受的熱機(jī)械性能的制品。聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(pet)是半晶體共聚物，具有78℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)和260℃的晶體熔點(diǎn)(tm)。聚(萘二甲酸乙二醇酯)(pen)是半晶體共聚物，相比pet，雖然它們的晶體熔點(diǎn)差別不大(對(duì)于pen，tm＝268℃)，但具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg＝120℃)。pen的熱機(jī)械穩(wěn)定性顯著大于pet。做出的多種通過引入更具剛性的共聚單體以提高tg的嘗試已經(jīng)集中在比pen顯著更便宜的pet上。不存在商業(yè)可獲得的、具有高于pen的tg的半晶體聚酯。聚醚醚酮(peek)是少數(shù)的高tg(大約143-146℃)半晶體熱塑性聚合物實(shí)例之一，且已經(jīng)成功地用于工程和生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用。然而，peek僅適合于特定類型的制品；例如，其不適合于制造雙軸取向的膜。peek還非常昂貴，并且具有高晶體熔點(diǎn)(約350℃)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的根本目的是提供，從具有高于相應(yīng)的基礎(chǔ)聚酯的tg的共聚酯制成的共聚酯制品(尤其是膜)，而不顯著增加tm至聚合物在經(jīng)濟(jì)條件下不再熔融可加工的點(diǎn)，尤其是不顯著降低膜或制品的結(jié)晶度(以得到可接受的熱機(jī)械性能)，且優(yōu)選地還不顯著降低分解溫度。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供表現(xiàn)改善的耐熱性和熱機(jī)械穩(wěn)定性的聚酯。本發(fā)明的進(jìn)一步的目的是提供具有較高或增高的tg的熱塑性聚合物，而不增高tm至聚合物在經(jīng)濟(jì)條件下不再熔融可加工的點(diǎn)(即所述聚合物應(yīng)在低于約320℃，優(yōu)選地低于約300℃下保持熔融可加工)。本發(fā)明的進(jìn)一步的目的是提供表現(xiàn)高tg以及高tm的半晶體聚酯。本發(fā)明的進(jìn)一步的目的是增高聚酯的tg而不顯著降低其tm和/或其結(jié)晶度，并且優(yōu)選地不顯著降低其分解溫度。如本文所使用的，術(shù)語“不顯著降低tm”是指tm降低不超過10％，優(yōu)選地不超過5％。如本文所使用的，術(shù)語“不顯著降低結(jié)晶度”是指聚酯保持了商業(yè)上可用的結(jié)晶度，優(yōu)選地在約10％至約60％的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在約20至約50％的范圍內(nèi)。本發(fā)明的進(jìn)一步的目的是提供具有高于相應(yīng)基礎(chǔ)聚酯的tg的共聚酯，而不顯著降低其tm和/或其結(jié)晶度，并且優(yōu)選地不顯著降低其分解溫度。本發(fā)明的進(jìn)一步的目的是提供適合于部分替換常規(guī)聚酯中單體的共聚單體的使用，其增高了所述聚酯的tg，但不顯著降低其tm和/或其結(jié)晶度，并且優(yōu)選地不顯著降低其分解溫度。雖然本發(fā)明的目的不排除tm的增高，但是任何tm的增高必須不能太大從而使熔融加工成為不經(jīng)濟(jì)的并且使tm和分解溫度趨同。如本文所使用的，術(shù)語“共聚酯”是指包含酯鍵并且衍生自三種或更多種類型的共聚單體的聚合物。如本文所使用的，術(shù)語“相應(yīng)基礎(chǔ)聚酯”是指包含酯鍵并且衍生自兩種類型的，包含酯形成官能度的共聚單體的聚合物，并且所述聚合物用作衍生自包含相應(yīng)基礎(chǔ)聚酯的共聚單體的共聚酯的對(duì)比物。包含酯形成官能度的共聚單體優(yōu)選地具有兩個(gè)酯形成官能度。如本文所使用的，術(shù)語“半晶體”旨在意指，根據(jù)本文所述的測(cè)試所測(cè)量的至少約5％的結(jié)晶度，優(yōu)選地至少約10％，優(yōu)選地至少約15％，并且優(yōu)選地至少約20％。因此，本發(fā)明提供了包含共聚酯的雙軸取向膜，該共聚酯包含的重復(fù)單元衍生自脂肪族二醇、芳族二羧酸(優(yōu)選地選自對(duì)苯二甲酸和萘二甲酸)，和式(i)的單體：其中：n＝2、3或4，并且優(yōu)選地其中n＝2；z是c＝o；并且共聚單體(i)構(gòu)成一定比例的共聚酯的二醇部分，且存在于共聚酯的二醇部分中的量為至少約4mol％。式(i)的單體在本文中是指n,n'-雙(羥烷基)-二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酰亞胺(btdi)。其中n＝2，所述單體具有式(ii)：出乎意料地，本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)聚酯中特定的共聚單體(i)的結(jié)合不但會(huì)顯著增高tg，而且會(huì)在不顯著損害由其制成的膜或制品的結(jié)晶度的情況下做到這樣。這是不顯著增高tm而實(shí)現(xiàn)的。如本文中所描述的共聚酯是熱塑性的。如本文中所描述的共聚酯和由其制成的膜或制品表現(xiàn)半晶體的性質(zhì)。如本文中所描述的共聚酯可以容易地以高分子量獲得。如本文中所描述的共聚酯可以在低于320℃(優(yōu)選地低于300℃)下熔融加工成堅(jiān)韌、高強(qiáng)度的膜或制品。在本文中，共聚酯還稱為共(聚酯-酰亞胺)。共聚單體(i)構(gòu)成一定比例的共聚酯的二醇部分。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，共聚單體(i)存在于共聚酯的二醇部分中的量不大于約50mol％，優(yōu)選地不大于約40mol％，優(yōu)選地不大于約30mol％，優(yōu)選地不大于約20mol％，在一個(gè)實(shí)施方式中，不大于約15mol％，并且在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，不大于約10mol％。該共聚單體存在的量為共聚酯的二醇部分的至少約4mol％(即4mol％或大于4mol％)，優(yōu)選地至少約5mol％(即5mol％或大于5mol％)。其中芳香酸是對(duì)苯二甲酸，共聚單體(i)優(yōu)選地存在的量不大于共聚酯的二醇部分的約18mol％，優(yōu)選地不大于約17mol％，并且優(yōu)選地不大于約16mol％。其中所述芳香酸是萘二甲酸，共聚單體(i)優(yōu)選地存在的量不大于共聚酯的二醇部分的約14mol％，優(yōu)選地不大于約13mol％，優(yōu)選地不大于約12mol％，并且在一個(gè)實(shí)施方式中不大于約11mol％。本發(fā)明人已觀察到即使在較低的共聚單體(i)的摩爾分?jǐn)?shù)下，仍觀察到了小但是有價(jià)值的tg增高。例如，僅包含5mol％的n＝2的共聚單體(i)的共聚酯表現(xiàn)出tg的顯著升高，同時(shí)保持了良好的結(jié)晶度。所述芳族二羧酸優(yōu)選地選自對(duì)苯二甲酸和萘二甲酸。其他在本發(fā)明中可以使用的芳香二羧酸包括間苯二甲酸和鄰苯二甲酸(酞酸，phthalicacid)。所述萘二甲酸可以選自2,5-、2,6-或2,7-萘二甲酸，且優(yōu)選地為2,6-萘二甲酸。所述脂肪族二醇優(yōu)選地選自c2、c3或c4脂肪族二醇，更優(yōu)選地選自乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇，更優(yōu)選地選自乙二醇和1,4-丁二醇，且最優(yōu)選為乙二醇。脂肪族二醇中碳原子的數(shù)目可以與共聚單體(i)中的數(shù)目(n)相同或不同，但最優(yōu)選地是相同的，以便保持結(jié)晶度，尤其是以便隨著共聚單體的量的增加而保持結(jié)晶度。因此，脂肪族二醇優(yōu)選地具有式ho(ch2)moh，其中m＝n。在一個(gè)實(shí)施方式中，脂肪族二醇是1,4-丁二醇并且n＝4。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，脂肪族二醇是乙二醇并且n＝2。其中的酸組分選自2,6-萘二甲酸的所述共聚酯可以通過下式(iii)描述：其中：n和z是根據(jù)如式(i)所定義的；基團(tuán)x是所述脂肪族二醇的碳鏈；并且p和q分別是，如上文定義的含有脂肪族二醇的重復(fù)酯單元和含有單體(i)的重復(fù)酯單元的摩爾分?jǐn)?shù)(即q優(yōu)選地不大于50，并且p＝100-q)。其中的酸組分選自對(duì)苯二甲酸的共聚酯可以通過下式(iv)描述：其中n、z、x、p和q如上所述。所述共聚酯可以含有大于一種類型的上述脂肪族二醇，和/或大于一種類型的式(i)的單體(即具有不同n值的多種類型的單體)。然而，優(yōu)選地，所述共聚酯包含單一類型的上述脂肪族二醇。優(yōu)選地，所述共聚酯包含單一類型的式(i)的單體。優(yōu)選地，所述共聚酯包含單一類型的上述脂肪族二醇，以及單一類型的式(i)的單體。在所述共聚酯含有多于一種類型的所述脂肪族二醇的情況下，則所述共聚酯優(yōu)選地包含單一類型的所述脂肪族二醇的主要脂肪族二醇部分，以及一種或多種不同類型的所述脂肪族二醇的次要脂肪族二醇部分，其中所述一種或多種不同類型的所述脂肪族二醇構(gòu)成不大于10mol％的總二醇部分，優(yōu)選地不大于5mol％，優(yōu)選地不大于1mol％。類似地，在所述共聚酯含有多于一種類型的所述式(i)的單體的情況下，則所述共聚酯優(yōu)選地包含單一類型的所述式(i)的單體的主要部分，以及一種或多種不同類型的所述式(i)的單體的次要部分，其中所述一種或多種不同類型的所述式(i)的單體的次要部分構(gòu)成不大于10mol％的總單體(i)部分，優(yōu)選地不大于5mol％，優(yōu)選地不大于1mol％。所述共聚酯可以含有少量其它二醇，并且在優(yōu)選的實(shí)施方式中這種其它二醇構(gòu)成總二醇部分的不大于10mol％，優(yōu)選地不超過5mol％，優(yōu)選地不超過1mol％，但是為了使性能最大化，優(yōu)選所述二醇部分由如上所述的共聚單體(i)和所述脂肪族二醇構(gòu)成。如本文中所描述的共聚酯可以含有多于一種類型的羧酸。在這個(gè)實(shí)施方式中，所述共聚酯包含第一芳族二羧酸，其優(yōu)選地是如上文所述的對(duì)苯二甲酸或萘二甲酸，以及一種或多種另外的羧酸。該另外的一種或多種羧酸存在的量較少(優(yōu)選地不大于總酸部分的10mol％，優(yōu)選地不大于5mol％，優(yōu)選地不大于1mol％)且不同于所述第一芳香族羧酸。該另外的一種或多種羧酸優(yōu)選地選自二羧酸，優(yōu)選地為芳族二羧酸，例如包括對(duì)苯二甲酸(此時(shí)所述第一芳族二羧酸是萘二甲酸)、萘二甲酸(此時(shí)所述第一芳族二羧酸是對(duì)苯二甲酸)、間苯二甲酸、1,4-萘二甲酸和4,4'-聯(lián)苯二甲酸。在這個(gè)實(shí)施方式中，所述第一芳族二羧酸可以是萘二甲酸的一個(gè)異構(gòu)體，且所述另外的二羧酸可以選自萘二甲酸的其他異構(gòu)體。然而，優(yōu)選地，所述酸部分由單一如上文所述的芳族二羧酸構(gòu)成。因此，如本文中所描述的共聚酯優(yōu)選地僅含有脂肪族二醇、芳族二羧酸(優(yōu)選地為對(duì)苯二甲酸或萘二甲酸)和上文定義的式(i)的單體。如本文中所描述的共聚酯可以根據(jù)用于通過縮聚或酯交換制造聚酯材料的常規(guī)方法合成，通常在最高約310℃的溫度。縮聚可以包括固相聚合階段(ssp)。固相聚合反應(yīng)可以在流化床中，例如使用氮流化，或在真空流化床中使用旋轉(zhuǎn)真空干燥器進(jìn)行。合適的固相聚合技術(shù)在，例如ep-a-0419400中公開，將其公開通過引用結(jié)合于此。因此，ssp通常在低于所述聚合物的晶體熔點(diǎn)(tm)10-50℃，但高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的溫度下進(jìn)行。使用干氮或真空的惰性氣氛以防止降解。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述共聚酯是使用鍺類催化劑制備的，其提供具有降低水平的污染物(諸如催化劑殘余物)、不希望的無機(jī)沉淀物和其他聚合物制備的副產(chǎn)品的聚合材料。因此，在進(jìn)一步的方面中，提供了用于制備如本文所定義的共聚酯的方法，其中所述方法包括以下步驟：(i)使所述脂肪族二醇與所述芳族二羧酸反應(yīng)以形成所述芳族二羧酸的雙(羥烷基)酯；并且(ii)使所述芳族二羧酸的雙(羥烷基酯)與所述單體(i)在存在催化劑的情況下在提高的溫度和壓力的條件下反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方式中，如在以下方案(1)中舉例說明的，使脂肪族二醇與對(duì)萘二甲酸反應(yīng)以形成雙(羥烷基)-對(duì)萘二甲酸酯，隨后使其在存在催化劑的情況下在提高的溫度和壓力的條件下以所需的摩爾比與單體(i)反應(yīng)。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，如在以下方案(2)中舉例說明的，使脂肪族二醇與對(duì)苯二甲酸反應(yīng)以形成雙(羥烷基)-對(duì)苯二甲酸酯，隨后使其在存在催化劑的情況下在提高的溫度和壓力的條件下以所需的摩爾比與單體(i)反應(yīng)。如上文所描述的方法有利地允許以高選擇性和高產(chǎn)量制備共聚酯。所述方法還有利地提供了穩(wěn)定且相對(duì)快速的反應(yīng)，促成了可靠的且可再生產(chǎn)的聚合，并且允許以安全和經(jīng)濟(jì)的方式擴(kuò)大，還改善了產(chǎn)品的一致性。如本文中所描述的共聚酯特別適合用于涉及暴露于高溫的應(yīng)用和要求高熱機(jī)械性能的應(yīng)用。如本文中所描述的共聚酯相比peek的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它們表現(xiàn)接近peek的tg值，而具有顯著較低的tm。出乎意料地，本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)將特定的共聚單體(i)結(jié)合入芳香族聚酯(優(yōu)選地對(duì)苯二酸酯或萘二甲酸酯)不僅會(huì)大幅增高tg，而且會(huì)在不顯著損害由其制成的膜或制品結(jié)晶度的情況下做到這樣。這是不顯著增高tm而實(shí)現(xiàn)的。由如本文中所描述的共聚酯制成的膜或制品表現(xiàn)出預(yù)料不到的優(yōu)異半晶體性質(zhì)。根據(jù)如本文中所描述的密度法測(cè)量的，本發(fā)明的半晶體膜表現(xiàn)出至少約5％的結(jié)晶度，優(yōu)選地至少約10％，優(yōu)選地至少約15％，優(yōu)選地至少約20％，且優(yōu)選地至少約25％，優(yōu)選地至少約30％，優(yōu)選地至少約35％，優(yōu)選地至少約40％。因此，本發(fā)明提供了膜，其中所述芳族二羧酸(或如本文所定義的第一二羧酸)是萘二甲酸，且基于0％晶體的聚萘二甲酸乙二酯(pen)的密度是1.325g/cm3，以及100％晶體的pen的密度是1.407g/cm3，由所述膜的密度計(jì)算的膜的結(jié)晶度為至少約5％(優(yōu)選地10％，優(yōu)選地15％，優(yōu)選地20％，優(yōu)選地25％，優(yōu)選地30％，優(yōu)選地35％，優(yōu)選地40％)；并且進(jìn)一步提供了膜，其中所述芳族二羧酸(或如本文所定義的第一二羧酸)是對(duì)苯二甲酸，且基于0％晶體的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(pet)的密度是1.335g/cm3，以及100％晶體的pet的密度是1.455g/cm3，由所述膜的密度計(jì)算的膜的結(jié)晶度為至少約5％(優(yōu)選地10％，優(yōu)選地15％，優(yōu)選地20％，優(yōu)選地25％)。本發(fā)明的雙軸取向膜作為用于磁記錄介質(zhì)的基底膜是有用的，尤其是需要表現(xiàn)減少的磁道偏移以允許狹窄但穩(wěn)定的磁道間距并且允許記錄更高密度或容量的信息的磁記錄介質(zhì)，例如，適合作為服務(wù)器備份/數(shù)據(jù)儲(chǔ)存的磁記錄介質(zhì)，諸如lto(線性磁帶開放)格式。本發(fā)明的雙軸取向膜還適合用在其中熱機(jī)械穩(wěn)定的底板在制造成品時(shí)是關(guān)鍵的電子和光電裝置(尤其是其中該膜需要是柔性的)，例如在制造電致發(fā)光(el)顯示裝置，尤其是有機(jī)發(fā)光顯示器(oled)裝置、電泳顯示器(電子紙)、光伏(pv)電池和半導(dǎo)體裝置(通常諸如有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管、薄膜晶體管和集成電路)，尤其是柔性的這類裝置中。包含衍生自脂肪族二醇、芳族二羧酸和上文定義的式(i)的單體的重復(fù)單元的共聚酯優(yōu)選地是膜的主要組分，且按膜的總重量計(jì)，組成至少50％，優(yōu)選地至少65％，優(yōu)選地至少80％，優(yōu)選地至少90％，且優(yōu)選地至少95％。所述共聚酯是唯一適合用于所述膜的聚酯。所述膜的形成可以通過本領(lǐng)域公知的常規(guī)擠出技術(shù)進(jìn)行。一般地，所述方法包括以下步驟：在適當(dāng)?shù)臏囟确秶?例如，在約280至約300℃的范圍)內(nèi)的溫度下，擠出熔融聚合物層，使擠出物驟冷并使驟冷的擠出物取向。取向可以通過本領(lǐng)域中已知的生產(chǎn)取向膜的任何方法進(jìn)行，例如，管型膜或平面膜方法。雙軸取向是通過在膜平面中以兩個(gè)互相垂直的方向牽引以實(shí)現(xiàn)滿意的機(jī)械和物理性能的組合來進(jìn)行的。在管型方法中，雙軸取向可以同時(shí)通過擠出熱塑性聚酯管進(jìn)行，隨后將該熱塑性聚酯管驟冷、再加熱并且然后通過內(nèi)部氣壓膨脹以引起橫向取向，并且以將引起縱向取向的速率牽引。在優(yōu)選的平面膜方法中，通過狹縫式模頭(slotdie)將膜形成聚酯擠出，并在冷鑄料筒上快速驟冷以確保聚酯驟冷至無定形態(tài)。然后，在高于所述聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下，通過在至少一個(gè)方向上拉伸所述驟冷的擠出物來進(jìn)行取向。順序取向可以通過首先在一個(gè)方向上拉伸平的驟冷擠出物(通常為縱向方向，即通過拉膜機(jī)向前的方向)，然后以橫向方向拉伸來進(jìn)行。擠出物的向前拉伸方便地在一組轉(zhuǎn)輥上或在兩對(duì)夾輥(niproll)間進(jìn)行，然后在拉幅裝置中進(jìn)行橫向拉伸。通常進(jìn)行拉伸，從而取向膜在每一拉伸方向上的尺寸是其原始初始尺寸的2至5倍，更優(yōu)選2.5至4.5倍。通常，拉伸是在高于聚酯的tg的溫度下進(jìn)行的，優(yōu)選地高于tg約15℃。在縱向(機(jī)器方向，machinedirection)和橫向做同等的拉伸不是必需的，但是如果期望平衡的性能，這是優(yōu)選的。拉伸膜可以是并且優(yōu)選地是，在高于所述聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但低于其熔融溫度的溫度下，在空間支撐下通過熱固化而尺寸穩(wěn)定的，以引起聚酯所期望的結(jié)晶。在熱固化期間，可以通過稱為“內(nèi)傾(toe-in)”的流程在橫向方向(td)上進(jìn)行少量尺寸松弛(dimensionalrelaxation)。內(nèi)傾可以涉及約2至4％等級(jí)的尺寸收縮，但是在工藝中或縱向(md)上類似的尺寸松弛是難以實(shí)現(xiàn)的，因?yàn)樾枰途€張力并且膜的控制和纏繞變得有問題。實(shí)際的熱固化(heatset)溫度和時(shí)間將基于膜的組成及其期望的最終熱收縮而改變，但是不應(yīng)選擇該溫度和時(shí)間，從而使所述膜的韌性性能如抗撕裂性大幅降低。在這些限制內(nèi)，通常約150至245℃(一般至少180℃)的熱固化溫度是所期望的。熱固化后，通常使膜快速驟冷以引起聚酯所期望的結(jié)晶度。在一個(gè)實(shí)施方式中，還可以通過使用軸向松弛(in-linerelaxation)階段使膜進(jìn)一步穩(wěn)定。可替換地，可以離軸(off-line)進(jìn)行松弛處理。在此另外的步驟中，在低于熱固化階段的溫度下加熱所述膜，并且使用低的多的md和td張力。膜經(jīng)受的張力是低張力，并且通常小于5kg/m，優(yōu)選地小于3.5kg/m，更優(yōu)選在1kg/m至約2.5kg/m的范圍內(nèi)，并且通常在膜寬度的1.5kg/m至2kg/m的范圍內(nèi)。對(duì)于控制膜速度的松弛過程，膜速度的降低(以及因此的應(yīng)變松弛)通常在0至2.5％，優(yōu)選地在0.5％至2.0％的范圍內(nèi)。在熱穩(wěn)定步驟過程中，膜的橫向尺寸未增加。用于熱穩(wěn)定步驟的溫度可基于所期望的最終膜的組合性能的組合而改變，且較高溫度給出較好的(即較低)的剩余收縮(residualshrinkage)性能。通常135至250℃，優(yōu)選地150至230℃，更優(yōu)選地170至200℃的溫度是所期望的。加熱持續(xù)時(shí)間將取決于所使用的溫度，但是通常在10至40秒的范圍內(nèi)，且20至30秒的持續(xù)時(shí)間是優(yōu)選的。該熱穩(wěn)定工序可通過多種方法進(jìn)行，包括平面和垂直構(gòu)造，且是“離軸”的，作為獨(dú)立工序，或是“軸向”的，作為膜制造方法的后續(xù)。由此加工的膜將表現(xiàn)比在不存在這種熱固化后松弛而生產(chǎn)的膜更小的熱收縮。所述膜可以進(jìn)一步包含在聚酯膜的制造中常用的任何其它添加劑。因此，如合適的話可以加入以下試劑，諸如抗氧化劑、uv吸收劑、水解穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑、染料、填料、顏料、空隙劑、潤(rùn)滑劑、自由基清除劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑和消焰劑(inhibitor)、防結(jié)塊劑、表面活性劑、滑動(dòng)助劑、光澤改進(jìn)劑、降解助劑、粘度調(diào)節(jié)劑和分散穩(wěn)定劑?？梢詫⑦@些組分以常規(guī)方式引入到所述聚合物中。例如，通過與成膜聚合物衍生自的單體反應(yīng)物混合，或者可以通過翻轉(zhuǎn)或干混或者通過在擠出機(jī)中混合將所述組分與聚合物混合，隨后冷卻并通常粉碎成粒料或碎片。還可以采用母料制備(masterbatching)技術(shù)。所述膜具體地可以包含顆粒填料，其可以在制造過程中改善處理性和可纏繞性，并且可以用于調(diào)節(jié)光學(xué)性能。所述顆粒填料可以是，例如顆粒無機(jī)填料(例如，金屬或類金屬氧化物，諸如氧化鋁、二氧化鈦、滑石和二氧化硅(特別是沉淀二氧化硅或硅藻土和硅膠)、煅燒磁土和堿金屬鹽，諸如鈣和鋇的碳酸鹽和硫酸鹽)。所述膜的厚度可以在約1至約500μm的范圍內(nèi)，通常不大于約250μm，并且通常不大于約150μm。具體地，當(dāng)本發(fā)明所述的膜用于磁記錄介質(zhì)中時(shí)，多層膜的厚度適合地在約1至約10μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地約2至約10μm，更優(yōu)選地約2至約7μm，更優(yōu)選地約3至約7μm，并且在一個(gè)實(shí)施方式中，約4至約6μm。當(dāng)所述膜在如本文所描述的電子和顯示裝置中用作層時(shí)，多層膜的厚度通常在約5至約350μm的范圍內(nèi)，優(yōu)選地不大于約250μm，并且在一個(gè)實(shí)施方式中不大于約100μm，并且在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，不大于約50μm，并且通常至少12μm，更通常地至少約20μm。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步的方面，提供了包含如本文中所描述的雙軸取向膜的電子或光電裝置，具體的電子或光電裝置諸如電致發(fā)光(el)顯示裝置(具體地，有機(jī)發(fā)光顯示器(oled)裝置)、電泳顯示器(電子紙)、光伏(pv)電池和半導(dǎo)體裝置(通常諸如有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管、薄膜晶體管和集成電路)，尤其是柔性的這類裝置。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步的方面，提供了磁記錄介質(zhì)，其包含如本文所描述的雙軸取向膜作為基底膜，并且進(jìn)一步包含在其一個(gè)表面上的磁性層。所述磁記錄介質(zhì)包括，例如線性磁軌系統(tǒng)的數(shù)據(jù)存儲(chǔ)磁帶，如qic或dlt，以及進(jìn)一步更高容量類型的sdlt或lto。基底膜由于溫度/濕度變化的尺寸變化較小，因此可以提供適合于引起較少磁道偏移的高密度和大容量的磁記錄介質(zhì)，即使是在磁道間距狹窄以確保磁帶的高容量時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步的方面，提供了包含衍生自脂肪族二醇、芳族二羧酸和式(i)的單體的重復(fù)單元的共聚酯，其中共聚單體(i)構(gòu)成該共聚酯的二醇部分的一定比例，且以該共聚酯的二醇部分的約1至約50mol％的范圍存在；并且其中該芳族二羧酸選自萘二甲酸。上文對(duì)共聚酯的概括和具體描述同樣適用于本發(fā)明的此方面的共聚酯。優(yōu)選地，所述共聚單體存在的量為所述聚酯的二醇部分的至少約4mol％，優(yōu)選地至少約5mol％，并且優(yōu)選地不大于20mol％，優(yōu)選地不大于15mol％。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步的方面，提供了包含衍生自脂肪族二醇、芳族二羧酸和式(i)的單體的重復(fù)單元的共聚酯，其中共聚單體(i)構(gòu)成共聚酯的二醇部分的一定比例，并且以共聚酯的二醇部分的約1至約50mol％的范圍存在，并且其中所述共聚酯是半晶體。上文對(duì)共聚酯的概括和具體描述同樣適用于本發(fā)明的此方面的共聚酯。本發(fā)明的半晶體共聚酯包含的共聚單體(i)優(yōu)選地存在的量為所述聚酯的二醇部分的至少約4mol％，優(yōu)選地至少約5mol％，并且優(yōu)選地不大于20mol％，優(yōu)選地不大于15mol％。根據(jù)如本文中所描述的標(biāo)準(zhǔn)dsc方法測(cè)量的，本發(fā)明的半晶體共聚酯表現(xiàn)出至少約5％的結(jié)晶度，優(yōu)選地至少約10％，優(yōu)選地至少約15％，并且優(yōu)選地至少約20％?？梢酝ㄟ^退火或ssp技術(shù)增加結(jié)晶度。退火是在低于所述聚合物的晶體熔點(diǎn)(tm)且高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)下進(jìn)行的，并且優(yōu)選地在tm以下20-80℃，并且優(yōu)選地為約160至約230℃。對(duì)于其中所述芳香族羧酸(或所述第一二羧酸)是對(duì)苯二甲酸的共聚酯，優(yōu)選的退火溫度在約160至約220℃的范圍內(nèi)。對(duì)于其中所述羧酸(或所述第一二羧酸)是對(duì)萘二甲酸的共聚酯，優(yōu)選的退火溫度在約180至約230℃的范圍內(nèi)。退火時(shí)間優(yōu)選地為約30分鐘在約4小時(shí)，優(yōu)選地約1至約3小時(shí)，并且優(yōu)選地約2小時(shí)。退火是在優(yōu)選為干氮的惰性氣氛下進(jìn)行的。如本文中所描述的共聚酯還可以用于制作，其中已經(jīng)使用peek的應(yīng)用中的物品，包括機(jī)械構(gòu)件(諸如支架(軸承，bearings)、活塞部件、泵和壓縮機(jī)平板閥)；電纜絕緣體；用于超高真空應(yīng)用的構(gòu)件；先進(jìn)生物材料(包括醫(yī)療植入物)；以及其他航空航天、機(jī)動(dòng)車、通信(teletronic)，和化學(xué)加工工業(yè)中的應(yīng)用。如本文中所描述的共聚酯，特別是pet類共聚酯還可以用于制造瓶，特別是可消毒的和可再利用的瓶。因此，根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步的方面，提供了纖維或模制組合物或者模制品，其包括包含衍生自在上文中定義的脂肪族二醇、對(duì)苯二甲酸和式(i)的單體的重復(fù)單元的共聚酯。所述纖維、模制組合物或模制品可以根據(jù)本領(lǐng)域中的常規(guī)方法生產(chǎn)。如在本文中使用的術(shù)語“模制品”包括瓶。以下測(cè)試方法用于表征本文中公開的新化合物的性能。(i)通過差式掃描熱法(dsc)，使用tainstrumentsdscq2000測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)；冷結(jié)晶溫度(tcc)、晶體熔點(diǎn)(tm)和結(jié)晶度(xc)。除非另有說明，否則測(cè)量是根據(jù)以下基于astme1356-98所描述的方法的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法進(jìn)行的。在掃描期間，將樣品維持在干氮?dú)夥障?。使?0mlmin-1的流速和tzeroa1盤。首先將均聚物和相關(guān)共聚物的樣品(5mg)以20℃min-1從20℃加熱至350℃，以消除先前的熱經(jīng)歷(thermalhistory)(第一次加熱掃描)。在350℃下等溫保持2min后，將樣品以20℃min-1冷卻至20℃(第一次冷卻掃描)。然后將樣品以20℃min-1再加熱至350℃(第2次加熱掃描)。從第2次加熱掃描獲得tg、tcc和tm的值，而tc是從第1次冷卻掃描獲得的。如astme1356-98中所描述的，將tg值確定為在dsc掃描(熱流(w/g)對(duì)溫度(℃))上所觀察到的玻璃化轉(zhuǎn)變的推測(cè)起始溫度。tc、tcc和tm的值是作為dsc掃描的、它們的相應(yīng)轉(zhuǎn)化的放熱或吸熱曲線峰確定的。在本文中，所述聚合物的結(jié)晶度是對(duì)已經(jīng)在200℃下退火2小時(shí)的樣品測(cè)量的。樣品的退火是在dsc加熱循環(huán)過程中，在氮?dú)夥障?，根?jù)以下基于astme1356-98所描述的方法的測(cè)試方法，使用tainstrumentsdscq2000進(jìn)行的。使用50mlmin-1的流速和tzeroa1盤。首先將樣品(5mg)以20℃min-1從20℃加熱至350℃，以消除先前的熱經(jīng)歷(第一次加熱掃描)。在350℃下等溫保持2min后，將樣品以20℃min-1冷卻至200℃并保持在此溫度2h，之后以20℃min-1冷卻至20℃(第一次冷卻掃描)。然后將樣品以20℃min-1再加熱至350℃(第2次加熱掃描)。從第2次加熱掃描獲得熔化焓的實(shí)驗(yàn)值(δhm)。根據(jù)以下等式計(jì)算結(jié)晶度(xc)：xc＝δhm/δhm°其中：δhm＝由熔融吸熱的積分計(jì)算的實(shí)驗(yàn)熔化焓；δhm°＝100％結(jié)晶度時(shí)，相應(yīng)的聚(羧酸二醇酯)均聚物(即沒有式(i)的共聚單體)的理論熔化焓。因此，根據(jù)文獻(xiàn)(b.wunderlich，macromolecularphysics，academicpress，newyork，(1976))定義的，對(duì)于包含衍生自乙二醇、萘二甲酸和式(i)的共聚單體的重復(fù)單元的本發(fā)明的共聚酯，δhm°是100％晶體pen聚合物的理論熔化焓(103j/g)，并且對(duì)于包含衍生自乙二醇、對(duì)苯二甲酸和式(i)的共聚單體的重復(fù)單元的本發(fā)明的共聚酯，δhm°是100％晶體pet聚合物的理論熔化焓(140j/g)。(ii)特性粘度(ηinh)是在25℃下對(duì)0.1％w/v的所述聚合物的chcl3/tfa(2:1)溶液，使用schott-ct-52自動(dòng)粘度計(jì)，使用53103號(hào)毛細(xì)管確定的。固有粘度計(jì)算如下：ηinh＝ln[(t2/t1)/c]其中：ηinh＝固有粘度(dl/g)t1＝溶劑流動(dòng)時(shí)間(s)t2＝聚合物溶液的流動(dòng)時(shí)間(s)c＝聚合物的濃度(g/dl)優(yōu)選地，如本文中所描述的共聚酯的固有粘度至少為0.7dl/g。這種粘度是使用ssp技術(shù)可容易地獲得的。(iii)通過測(cè)量密度測(cè)量膜的結(jié)晶度。使用控制在恒定23℃的校準(zhǔn)的硝酸鈣/水密度柱(densitycolumn)，使用水套(waterjacket)，使用以下方法測(cè)量膜樣品的密度。制備兩種已知密度的860ml的硝酸鈣溶液，過濾并在真空中脫氣2h，之后在流體靜力學(xué)平衡下同時(shí)泵入有刻度的柱形管。該兩種已知密度的硝酸鈣溶液是低和高濃度溶液，其在柱內(nèi)形成密度范圍，以包括本發(fā)明的半晶體膜的預(yù)計(jì)密度(對(duì)應(yīng)約0至約60％的結(jié)晶度，如文獻(xiàn)所定義的0和100％均聚物的如下所示的pet和pen均聚物的密度)。因此基于聚合物中的芳族二羧酸(或在使用多于一種二羧酸的情況下，基于如本文中定義的第一芳族二羧酸)選擇每種溶液的濃度，且使用的溶液如下。pet：低濃度溶液：1.28g/cm3(240.80g硝酸鈣；860ml水；對(duì)于硝酸鈣，1.71m摩爾濃度)。高濃度溶液：1.43g/cm3(369.80g硝酸鈣；860ml水；2.62m硝酸鈣)。pen：低濃度溶液：1.32g/cm3(275.20g硝酸鈣；860ml水；1.95m硝酸鈣)。高濃度溶液：1.41g/cm3(352.60g硝酸鈣，860ml水；2.50m硝酸鈣)。使用八個(gè)已知密度的管校準(zhǔn)密度柱，將其在硝酸鈣溶液中洗滌，之后置于有刻度的柱中。對(duì)于每個(gè)置于柱中的管，在懸浮物達(dá)到恒定水平時(shí)(4至5小時(shí)后)，記錄柱的容量高度。對(duì)于每個(gè)管，采取獨(dú)立測(cè)量，以生成容量高度對(duì)密度的校準(zhǔn)曲線。對(duì)于每個(gè)膜試樣(尺寸3×5mm)重復(fù)該測(cè)量方法，且將三個(gè)樣品用于每個(gè)膜樣本以生成測(cè)量的容量高度的平均值，由此從校準(zhǔn)曲線獲得測(cè)量的密度(ρrecorded)。然后使用等式(1)對(duì)每個(gè)樣本計(jì)算結(jié)晶度(χc)：其中χc＝結(jié)晶度(％)ρrecorded＝記錄的聚合物密度(gcm-3)ρa(bǔ)morphous＝無定形同聚物(0％結(jié)晶度)的已知密度ρcrystalline＝100％晶體均聚物的已知密度。具體實(shí)施方式通過以下實(shí)施例，將進(jìn)一步說明本發(fā)明。將理解實(shí)施例僅是出于說明的目的，并且不旨在限制如上所述的發(fā)明。在不背離本發(fā)明的范圍的情況下可以對(duì)細(xì)節(jié)進(jìn)行改變。實(shí)施例在以下方案1和2中示出了制備本發(fā)明的共聚酯的反應(yīng)方案。方案1.共聚單體1的合成及其與雙(2,6-萘二甲酸羥乙酯)的共聚以給出共(聚酯-酰亞胺)(2)的家族(其中方案1中的z是整體共聚物的聚合度)。方案2.共聚單體1的合成及其與雙(2,6-對(duì)苯二甲酸羥乙酯)的共聚以給出共(聚酯-酰亞胺)(2)的家族(其中方案1中的z是整體共聚物的聚合度)實(shí)施例1：(式1的單體)的合成將氨乙醇(2.87g，47.00mmol)逐滴加入攪拌的二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酸二酐(7.50g，23.28mmol)的dmf(100ml)溶液。溶液開始為淺黃色并在溶液加熱至110-120℃時(shí)變暗至深紅。留下溶液以過夜回流16h。停止回流并冷卻反應(yīng)至室溫，然后將其加入蒸餾水，其中形成橙色固體沉淀物。通過過濾收集btdi產(chǎn)物(5.61g，59％)，在90℃下在真空中干燥24h并磨成磚紅色細(xì)粉。將產(chǎn)物使用下述標(biāo)準(zhǔn)分析技術(shù)表征。m.p.(dsc)＝213℃.msm/z＝409.1030[m+h]，計(jì)算值409.0958.1hnmr(400mhz，d6-dmso)δh(ppm)8.32(4h，m，ha)，8.17(2h，m，hb)，4.69(4h，t，j＝5.03hz，hc)，4.24(6h，m，hd).13cnmr(100mhz，d6-dmso)δc(ppm)195.16(c1)，169.13(c2)，141.59(c3)，136.66(c4)，134.89(c5)，131.67(c6)，125.17(c7)，124.61(c8)，64.77(c9)，36.90(c10).ir(vmaxcm-1)：3510(o-h拉伸)，2990(c-h拉伸)，1700(c＝o拉伸).實(shí)施例2至11：共聚酯的合成通過雙-(2-羥乙酯)對(duì)苯二甲酸(bhet)或雙-(2-羥乙酯)-2，6-萘二甲酸(bhen)和式(i)的共聚單體的縮聚，合成兩個(gè)系列的新線型聚(酯-酰亞胺)，共聚單體的摩爾量為約5至約25mol％。使用sb2o3作為催化劑獲得含有不同量的共聚單體的共聚物。一般的聚酯流程如下，其中使用的反應(yīng)物的量在表1和2中提供。將攪拌的酯共聚單體、二酰亞胺共聚單體(i)和sb2o3(0.10g，0.34mmol)的混合物倒入pc配套管(rigtube)。使用stanley刀在pc配套管的頸部上輕微刻痕以確保安全的擠出和加熱器內(nèi)部的夾緊。在配備縮聚頭(condensationhead)、攪拌器引導(dǎo)件、空氣攪拌器、進(jìn)料側(cè)臂(deliverysidearm)、冰塊填充的杜瓦瓶?jī)?nèi)部的蒸餾管、熱電偶、可視轉(zhuǎn)數(shù)計(jì)(opticalrevolutioncounter)，并連接至集氣總管后，在氮?dú)獯迪聪?，?h內(nèi)將溫度上升至235℃。然后是8.5psi的壓力啟動(dòng)空氣攪拌器，并將溫度維持在235℃下30min。然后停止氮?dú)獯迪?，此時(shí)系統(tǒng)處于真空中。隨著以1℃min-1的速率將溫度增至280-290℃，逐漸降低壓力至＜5mmhg-1。一旦合成聚合物的粘度已經(jīng)升高至足以降低攪拌器的轉(zhuǎn)速約20-30rpm，判斷共聚作用完成。緩慢地使用氮?dú)獯迪刺鎿Q真空，使得合成的共聚物被擠出并進(jìn)入冰水浴(1:1)中驟冷。將形成的共聚物帶留在大氣條件中干燥。下表3中總結(jié)了實(shí)施例的表征數(shù)據(jù)。對(duì)照樣品是根據(jù)如實(shí)施例2至11所描述的流程合成，但是沒有包括所述共聚單體的純pet或pen。表1：pet共聚物實(shí)施例共聚物bhet(g)共聚單體(i)(g)2petcobtdi-540.002.56(btdi)3petcobtdi-1032.005.11(btdi)4petcobtdi-1532.007.68(btdi)5petcobtdi-2029.099.31(btdi)6petcobtdi-2526.6710.67(btdi)表2：pen共聚物實(shí)施例共聚物bhen(g)共聚單體(i)(g)7pencobtdi-540.002.68(btdi)8pencobtdi-1036.364.87(btdi)9pencobtdi-1533.336.70(btdi)10pencobtdi-2033.338.93(btdi)11pencobtdi-2530.7710.31(btdi)表3：熱學(xué)和粘度數(shù)據(jù)表3中的熔化焓和結(jié)晶度數(shù)據(jù)是使用上文所描述的退火dsc循環(huán)獲得的，并出乎意料地展示了良好的結(jié)晶度在預(yù)料不到的高共聚單體的摩爾量下是可實(shí)現(xiàn)的?？梢酝ㄟ^熱拉至它們的原始尺寸的數(shù)倍以對(duì)共聚物取向。例如，可以在加熱樣品之后在熱盤上牽引纖維，從而展示熱塑性行為和拉伸能力。實(shí)施例12使用上述合成方法以更大的規(guī)模(使用5加侖反應(yīng)器)制造petcobtdi-10聚合物，然后干燥一夜(150℃下8小時(shí))，并雙軸取向由其制造的膜。通過nmr確定共聚物中共聚單體(i)的量。同時(shí)制備100％pet膜作為對(duì)照。使用這種聚合物制造雙軸取向膜。將聚合物在275至300℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)料至擠出機(jī)(單螺桿；螺桿轉(zhuǎn)速約80rpm)。生產(chǎn)流延膜(castfilm)，將其通過靜電釘在并穿在流延鼓(castingdrum)周圍，并越過向前牽引的頂部，在廢料卷繞機(jī)(scrapwinder)上。在定位后，以一定的流延鼓速度范圍(2、3和5m\min)收集流延樣品以給出一定的厚度范圍。隨后使用long拉伸機(jī)(stretcher)(由t.m.longco.，somerville，newjersey提供)牽引該流延膜。該long拉伸機(jī)包括在具有可掀開蓋的加熱烘箱內(nèi)部安裝的液動(dòng)拉伸頭(stretchinghead)。該拉伸機(jī)構(gòu)的運(yùn)作是基于兩對(duì)牽引桿(一個(gè)固定的和一個(gè)可移動(dòng)的，彼此垂直安裝)的相對(duì)運(yùn)動(dòng)。牽引桿附接至液壓油缸，其控制施加的拉伸的量(牽伸比)和速度(牽引速率)。每個(gè)牽引桿上安裝有附接至比例繪圖系統(tǒng)的氣動(dòng)樣品夾。樣品荷載系統(tǒng)用于將樣品放置于氣動(dòng)夾內(nèi)。將切成特定尺寸的流延樣品(11.1×11.1cm)對(duì)稱地置于附接至臂端部的真空吸附板上。將臂伸入烘箱并放低樣品從而在該夾之間。使用氮?dú)鈮毫﹃P(guān)閉該夾以固定膜，并將裝載臂取出。將烘箱通過兩個(gè)片式加熱器加熱至特定溫度。放下蓋并使空氣加熱器迅速將樣品帶至特定溫度。在合適的預(yù)熱時(shí)間(通常25-30秒，且在這個(gè)實(shí)施例中，30秒)后，由操作者手動(dòng)發(fā)起牽引。通常使用約2cm/秒至約5cm/秒的牽引速率，并在此實(shí)施例中使用2.54cm/秒的牽引速率。在這些實(shí)施例中使用同時(shí)在垂直方向的雙軸牽引。下表4給出了合適的加工條件，且在這個(gè)實(shí)施例中，空氣加熱器和片式加熱器的溫度都是120℃。表4然后將在long拉伸機(jī)上生產(chǎn)的膜使用實(shí)驗(yàn)室結(jié)晶套組(laboratorycrystallizationrig)結(jié)晶化并在如下表5和6所描述的特定溫度(通常150至240℃)下保持特定的時(shí)間(通常2至100秒)。在此設(shè)備中，將樣品夾在支架中，該支架氣動(dòng)下降并保持在加熱的臺(tái)板之間特定的時(shí)間，之后通過落入水中迅速驟冷。使用如本文中所描述的密度法計(jì)算膜樣品的結(jié)晶度。使用pen的密度和結(jié)晶度的已知值，基于以下文獻(xiàn)數(shù)據(jù)計(jì)算pen類膜樣品的結(jié)晶度：0％結(jié)晶度的pen密度＝1.325g/cm3100％結(jié)晶度的pen密度＝1.407g/cm3使用pet的密度和結(jié)晶度的已知值，基于以下文獻(xiàn)數(shù)據(jù)計(jì)算pet類膜樣品的結(jié)晶度：0％結(jié)晶度的pet密度＝1.335g/cm3100％結(jié)晶度的pet密度＝1.455g/cm3下表5和6中示出了膜的密度和結(jié)晶度結(jié)果。表5：100％pet對(duì)照膜樣品結(jié)晶條件密度(g\cm3)％結(jié)晶度1無1.352914.9422s在220℃1.394449.48310s在220℃1.396951.574100s在220℃1.391346.9352s在230℃1.390346.06610s在230℃1.388844.857100s在230℃1.391046.6682s在240℃1.359720.59910s在240℃1.395950.7410100s在240℃熔化熔化對(duì)于非熱固化的雙軸取向膜，pet對(duì)照膜表現(xiàn)14.94％的結(jié)晶度，且在熱固化過程中另外的結(jié)晶之后，其增至約50％。在結(jié)晶過程中，膜樣品在240℃下開始熔化。表6：petcobtdi-10膜(實(shí)施例12)樣品結(jié)晶條件密度(g\cm3)％結(jié)晶度1無1.367026.6322s在150℃1.366726.4132s在160℃1.372331.11410s在160℃1.380537.965100s在160℃1.369728.9062s在170℃1.371630.50710s在170℃1.381038.318100s在170℃1.385041.67表5和6中的數(shù)據(jù)證明了本發(fā)明的共聚物可以在常規(guī)的膜產(chǎn)線上使用的通常拉幅機(jī)條件下，制備成晶體的雙軸取向膜，且這樣制造的膜表現(xiàn)極好的結(jié)晶度。由于實(shí)施例12的相對(duì)低熔點(diǎn)，雙軸取向晶體膜的制造適當(dāng)?shù)卦诶鶛C(jī)中相對(duì)較低的熱固化(結(jié)晶)溫度下進(jìn)行。實(shí)施例13和14使用固態(tài)聚合技術(shù)制備petcobtdi-10(實(shí)施例13)和pencobtdi-10(實(shí)施例14)共聚酯亞胺，使用以類似于以上實(shí)施例3和8所描述的方式制備起始聚合物。將重約5g的起始聚合物樣品在熱塊(hotblock)中置于schlenk管中。然后將樣品在200℃下在真空中(<0.1毫巴)加熱16h。在ssp流程前后，通過dsc分析聚合物以在ssp之后直接測(cè)量更高分子量聚合物的結(jié)晶度(即不消除其熱經(jīng)歷)。下表6中的數(shù)據(jù)證明了如本文中所描述的聚合物是可結(jié)晶至出乎預(yù)科的高結(jié)晶度的，尤其是考慮到起始聚合物實(shí)際上的無定形本質(zhì)。pen共聚酯亞胺表現(xiàn)出乎意料的優(yōu)于pet類似物的結(jié)晶度。表6當(dāng)前第1頁12