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包含復(fù)分解不飽和多元醇酯的織物護(hù)理組合物的制作方法

文檔序號:11331651閱讀:429來源:國知局

本發(fā)明涉及織物清潔和/或處理組合物及其制備和使用方法。



背景技術(shù):

軟化劑通常用來軟化織物。遺憾的是,目前的軟化劑具有多個缺陷,包括高成本、窄制劑ph窗口、低于所需的穩(wěn)定性和/或軟化性能。為了努力減少此類缺陷,新的軟化劑還在繼續(xù)開發(fā)當(dāng)中。遺憾的是,即使此類新開發(fā)的軟化劑仍然具有一個或多個此類缺陷。申請人認(rèn)識到,前述缺陷應(yīng)歸于下列因素中的一者或多者:酯鍵(對于分子中季銨基團(tuán)的β酯鍵)的水解不穩(wěn)定性導(dǎo)致ph不耐性,季銨頭部基團(tuán)的較高電荷密度導(dǎo)致鹽不耐性并且/或者與陰離子材料諸如陰離子表面活性劑不相容,聚合軟化劑的過高分子量使其難以處理和處置。因此需要包含這樣的材料的清潔和/或處理組合物:可充當(dāng)軟化活性物質(zhì),但不與目前的軟化活性物質(zhì)具有相同的缺陷水平。申請人認(rèn)識到,復(fù)分解不飽和多元醇酯可充當(dāng)此類軟化活性物質(zhì)并且在與某些織物和家庭護(hù)理成分結(jié)合時可導(dǎo)致協(xié)同的性能增益。

雖然不受理論束縛,但是申請人認(rèn)為復(fù)分解不飽和多元醇酯的不帶電荷的性質(zhì)和/或較低的低聚度導(dǎo)致不具有前述缺陷。因此復(fù)分解不飽和多元醇酯是耐受鹽和ph的并且更易于處理和處置,但仍具有與目前最優(yōu)的軟化劑至少一樣好的軟化能力。因此,包含此類復(fù)分解不飽和多元醇酯的制劑可具有寬的ph范圍和/或鹽水平并且仍然是穩(wěn)定的。此外,此類制劑的鹽、陰離子和/或ph耐性允許配制人員采用多種成分,包括迄今對配制人員而言尚不可利用的成分。此外,獲得了協(xié)同的性能增益,例如,當(dāng)復(fù)分解不飽和多元醇酯與陽離子軟化劑、陽離子表面活性劑和/或陽離子聚合物結(jié)合時存在意料不到的柔軟性能的增益;當(dāng)復(fù)分解不飽和多元醇酯與陰離子表面活性劑結(jié)合時,獲得了意料不到的相穩(wěn)定性增大;當(dāng)此類復(fù)分解不飽和多元醇酯與水溶性固體載體結(jié)合時,獲得了意料不到的復(fù)分解不飽和多元醇酯的沉積的增加;從用包含復(fù)分解不飽和多元醇酯和增白劑、垢分散聚合物、調(diào)色染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或去污酶以及它們的混合物的組合物處理的織物獲得了意料不到的織物白度的改善;最后,從包含復(fù)分解不飽和多元醇酯和香料和/或香料遞送體系的組合物獲得了意料不到的香料沉積和產(chǎn)物穩(wěn)定性的增益。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明涉及織物清潔和/或處理組合物及其制備和使用方法。

具體實(shí)施方式

定義

術(shù)語“天然油”、“天然原料”或“天然油原料”可指來源于植物或動物來源的油。除非另外指明,否則術(shù)語“天然油”包括天然油衍生物。除非另外指明,否則該術(shù)語也包括經(jīng)修飾的植物或動物來源(例如,經(jīng)基因修飾的植物或動物來源)。天然油的示例包括但不限于植物油、海藻油、魚油、動物脂、妥爾油、這些油的衍生物、這些油中任一種的組合等等。植物油的代表性非限制性示例包括低芥酸菜籽油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄欖油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亞麻籽油、棕櫚仁油、桐油、麻瘋果油、芥子油、遏藍(lán)菜油、薺藍(lán)籽油、以及蓖麻油。動物脂肪的代表性非限制性示例包括豬油、牛脂、家禽脂肪、黃油脂、以及魚油。妥爾油是木漿制造的副產(chǎn)品。

術(shù)語“天然油衍生物”是指來源于天然油的天然油衍生物。用于形成這些天然油衍生物的方法可包括加成、中和、高堿性化、皂化、酯交換、酯化、酰胺化、氫化、異構(gòu)化、氧化、烷化、酰化、硫化、磺化、重排、還原、發(fā)酵、熱解、水解、液化、厭氧消化、水熱處理、氣化中的一種或多種或者它們中兩種或更多種的組合。它們的天然衍生物的示例可包括羧酸、樹膠、磷脂、皂腳、酸化皂腳、餾出物或餾出物淤渣、脂肪酸、脂肪酸酯、以及它們的羥基取代的變型,包括不飽和多元醇酯。在一些實(shí)施方案中,天然油衍生物可包含具有約5至約30個碳原子、在烴(烯烴)鏈中具有一個或多個碳-碳雙鍵的不飽和羧酸。天然油衍生物還可包含來源于天然油的甘油酯的不飽和脂肪酸烷基(例如甲基)酯。例如,天然油衍生物可為來源于天然油的甘油酯的脂肪酸甲基酯(“fame”)。在一些實(shí)施方案中,原料包括低芥酸菜籽油或大豆油,作為一個非限制性示例,包括精煉、脫色并且脫臭的大豆油(即rbd大豆油)。

術(shù)語“低分子量烯烴”可指c2至c14范圍內(nèi)的不飽和直鏈、支鏈、或環(huán)狀烴中的任何一種或組合。低分子量烯烴包括“α-烯烴”或“末端烯烴”,其中不飽和碳-碳鍵存在于化合物的一個末端。低分子量烯烴也可包括二烯或三烯。c2至c6范圍內(nèi)的低分子量烯烴的示例包括但不限于:乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-戊烯、2-甲基-l丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-l-丁烯、環(huán)戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、4-己烯、2-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2-甲基-3-戊烯、以及環(huán)己烯。其它可能的低分子量烯烴包括苯乙烯和乙烯基環(huán)己烷。在某些實(shí)施方案中,優(yōu)選使用烯烴的混合物,所述混合物包含c4-c10范圍內(nèi)的直鏈和支鏈低分子量烯烴。在一個實(shí)施方案中,可優(yōu)選使用直鏈和支鏈c4烯烴的混合物(即,以下項(xiàng)的組合:1-丁烯、2-丁烯和/或異丁烯)。在其它實(shí)施方案中,可使用較高范圍的c11-c14。

術(shù)語“復(fù)分解單體”是指作為包含具有一個或多個碳-碳雙鍵的化合物分子的復(fù)分解反應(yīng)產(chǎn)物的單個實(shí)體,所述化合物分子已經(jīng)經(jīng)由同一個分子內(nèi)的一個或多個碳-碳雙鍵經(jīng)歷烷叉基單元互換(分子內(nèi)復(fù)分解)并且/或者已與包含一個或多個碳-碳雙鍵的另一個化合物的分子諸如烯烴經(jīng)歷烷叉基單元互換(分子內(nèi)復(fù)分解)。

術(shù)語“復(fù)分解二聚物”是指作為復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的復(fù)分解反應(yīng)產(chǎn)物。

術(shù)語“復(fù)分解三聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的三個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述三聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的三個鍵合基團(tuán)。

術(shù)語“復(fù)分解四聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的四個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述四聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的四個鍵合基團(tuán)。

術(shù)語“復(fù)分解五聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的五個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述五聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的五個鍵合基團(tuán)。

術(shù)語“復(fù)分解六聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的六個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述六聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的六個鍵合基團(tuán)。

術(shù)語“復(fù)分解七聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的七個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述七聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的七個鍵合基團(tuán)。

術(shù)語“復(fù)分解八聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的八個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述八聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的八個鍵合基團(tuán)。

術(shù)語“復(fù)分解九聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的九個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述九聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的九個鍵合基團(tuán)。

術(shù)語“復(fù)分解十聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的十個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述十聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的十個鍵合基團(tuán)。

術(shù)語“復(fù)分解低聚物”是指作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的兩個或更多個分子(例如,2個至約10個、或2個至約4個)經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的產(chǎn)物,所述低聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的數(shù)個(例如,2個至約10個、或2個至約4個)鍵合基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中,術(shù)語“復(fù)分解低聚物”可包括作為一個或多個復(fù)分解反應(yīng)的結(jié)果,兩種或更多種反應(yīng)物化合物(其可相同或不同并且各自具有一個或多個碳-碳雙鍵)中的多于十個分子經(jīng)由各個反應(yīng)物化合物中的一個或多個碳-碳雙鍵而鍵合在一起的復(fù)分解反應(yīng),所述低聚物包含衍生自反應(yīng)物化合物的多于十個鍵合基團(tuán)。

如本文所用,術(shù)語“復(fù)分解”和“復(fù)分解的”可指在復(fù)分解催化劑存在下使天然油原料反應(yīng)形成包含新的烯屬化合物和/或酯的復(fù)分解天然油產(chǎn)物。復(fù)分解可指交叉復(fù)分解(又名共復(fù)分解)、自身復(fù)分解、開環(huán)復(fù)分解、開環(huán)復(fù)分解聚合(“romp”)、環(huán)合復(fù)分解(“rcm”)、以及非環(huán)二烯復(fù)分解(“admet”)。作為一個非限制性示例,復(fù)分解可指在復(fù)分解催化劑存在下使天然原料(自身復(fù)分解)中存在的兩種甘油三酯反應(yīng),其中各個甘油三酯具有不飽和碳-碳雙鍵,從而形成具有烯烴和酯的新混合物的低聚物,所述低聚物可包括下列中一種或多種:復(fù)分解單體、復(fù)分解二聚物、復(fù)分解三聚物、復(fù)分解四聚物、復(fù)分解五聚物、以及更高級的復(fù)分解低聚物(復(fù)分解六聚物、復(fù)分解七聚物、復(fù)分解八聚物、復(fù)分解九聚物、復(fù)分解十聚物、以及比復(fù)分解十聚物更高級的及以上)。

如本文所用,術(shù)語“清潔和/或處理組合物”是消費(fèi)產(chǎn)品的子集,除非另外指明,其包括美容護(hù)理品、織物和家用護(hù)理品。此類產(chǎn)品包括但不限于用于處理毛發(fā)(人、狗和/或貓)的產(chǎn)品,包括漂白劑、著色劑、染色劑、調(diào)理劑、洗發(fā)劑、定型劑;除臭劑和止汗劑;個人清潔;化妝品;皮膚護(hù)理,包括施用霜膏、洗劑和其它的供消費(fèi)者使用的局部施用的產(chǎn)品,包括精制的芳香劑;以及剃刮產(chǎn)品,用于處理織物、硬質(zhì)表面以及織物和居家護(hù)理區(qū)域中的任何其它表面的產(chǎn)品,包括:空氣護(hù)理品(包括空氣清新劑和香味遞送體系)、護(hù)車用品、餐具洗滌劑、織物調(diào)理劑(包括軟化和/或煥新),衣物洗滌劑、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護(hù)理劑、硬質(zhì)表面清潔和/或處理劑(包括地板和抽水馬桶清潔劑)、顆粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗滌劑,尤其是清潔洗滌劑;液體、凝膠或糊劑形式的多功能洗滌劑,尤其是所謂的重垢型液體類型;液體精細(xì)織物洗滌劑;手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑,尤其是高起泡類型的那些;機(jī)洗餐具洗滌劑,包括供家庭和機(jī)構(gòu)使用的各種片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類型;液體清潔和消毒劑,包括抗菌手洗型、清潔棒、漱口水、義齒清潔劑、牙粉、汽車或地毯洗滌劑、浴室清潔劑,包括抽水馬桶清潔劑;毛發(fā)洗滌劑和毛發(fā)沖洗劑;沐浴凝膠、精制的芳香劑和泡沫沐浴劑和金屬清潔劑;以及清潔輔劑,如漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理類型、負(fù)載基質(zhì)的產(chǎn)品,如烘干機(jī)添加紙、干燥和潤濕的擦拭物和墊、非織造基底和海綿;以及噴劑和薄霧,均為消費(fèi)者或/和機(jī)構(gòu)使用;和/或涉及口腔護(hù)理的方法,包括牙膏、牙膠、漱口液、義齒粘合劑、牙齒美白劑。

如本文所用,術(shù)語“織物和/或硬質(zhì)表面清潔和/或處理組合物”是清潔和處理組合物的子集,除非另外指明,其包括顆粒或粉末形式的通用或“重垢型”洗滌劑,尤其是清潔洗滌劑;液體、凝膠或糊劑形式的通用洗滌劑,尤其是所謂的重垢型液體類型;液體精細(xì)織物洗滌劑;手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑,尤其是高起泡型的那些;機(jī)洗餐具洗滌劑,包括供家庭和機(jī)構(gòu)使用的各種片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類型;液體清潔和消毒劑,包括抗菌手洗型、清潔棒、汽車或地毯洗滌劑、浴室清潔劑包括抽水馬桶清潔劑;以及金屬清潔劑,織物調(diào)理產(chǎn)品包括軟化和/或煥新,其可以液體、固體和/或烘干機(jī)紙的形式;以及清潔輔劑諸如漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理型,負(fù)載基質(zhì)的產(chǎn)品,如烘干機(jī)添加紙、干燥和潤濕的擦拭物和墊、非織造基底和海綿;以及噴劑和薄霧??墒┯玫乃写祟惍a(chǎn)品均可為標(biāo)準(zhǔn)形式、濃縮形式、或甚至高濃縮形式,在某些方面,此類產(chǎn)品甚至于可以是非水性的。

如本文所用,術(shù)語“織物清潔和/或處理組合物”包括可通過洗滌、通過漂洗或在干燥期間用于軟件織物的組合物,除非另外指明,否則此類組合物包括顆粒或粉末形式的通用型或“重垢型”洗滌劑,尤其是清潔洗滌劑;液體、凝膠或糊劑形式的通用型洗滌劑,尤其是所謂的重垢型液體類型;液體精細(xì)織物洗滌劑,尤其是高起泡類型的那些;包括供家庭和機(jī)構(gòu)使用的各種片劑、顆粒、單位劑型;清潔棒、汽車或地毯清潔劑,可為液體、固體和/或烘干機(jī)紙形式的織物調(diào)理產(chǎn)品(包括軟化和/或煥新);以及清潔助劑,如漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理型,負(fù)載基質(zhì)的產(chǎn)品如烘干機(jī)添加紙??墒┯玫乃写祟惍a(chǎn)品均可為標(biāo)準(zhǔn)形式、濃縮形式、或甚至高濃縮形式,在某些方面,此類產(chǎn)品甚至于可以是非水性的。

如本文所用,當(dāng)用于權(quán)利要求中時,包括“一個”和“一種”的冠詞應(yīng)被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書保護(hù)的或所描述的物質(zhì)。

如本文所用,術(shù)語“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。

除非另外指明,所有組分或組合物含量均是就該組分或組合物的活性部分而言,且不包括可能存在于這些組分或組合物的可商購獲得的來源中的雜質(zhì),例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。

除非另外指明,否則所有百分比和比率均按重量計(jì)算。除非另外指明,否則所有百分比和比率均基于總體組合物計(jì)算。

應(yīng)當(dāng)理解,在本說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一更低數(shù)值限度,如同該更低數(shù)值限度在本文中也被明確地表示。在本說明書中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值限度,如同該更高數(shù)值限度在本文中被明確地表示。在本說明書中給出的每一數(shù)值范圍將包括落在該較大數(shù)值范圍內(nèi)的每一更窄的數(shù)值范圍,如該更窄的數(shù)值范圍在本文中也被明確地表示。

組合物

本發(fā)明公開了一種組合物,所述組合物包含基于總體組合物重量計(jì),

a)約0.1%至約50%,優(yōu)選約0.5%至約30%,更優(yōu)選約1%至約20%的復(fù)分解不飽和多元醇酯,優(yōu)選地所述復(fù)分解不飽和多元醇酯選自包含以下項(xiàng)的復(fù)分解天然油組合物:(i)烯烴和/或酯的混合物,或者(ii)復(fù)分解天然油,其中所述復(fù)分解天然油組合物具有約100g/mol至約150,000g/mol范圍內(nèi)的數(shù)均分子量,約1,000g/mol至約100,000g/mol范圍內(nèi)的重均分子量,約5,000g/mol至約1,000,000g/mol范圍內(nèi)的z-均分子量,以及約1至約20的多分散指數(shù),并且進(jìn)一步地,其中使所述復(fù)分解天然油組合物復(fù)分解至少一次,更優(yōu)選地所述復(fù)分解不飽和多元醇酯選自復(fù)分解植物油、復(fù)分解動物脂、復(fù)分解海藻油以及它們的混合物,更優(yōu)選地所述復(fù)分解不飽和多元醇酯選自復(fù)分解低芥酸菜籽油、復(fù)分解油菜籽油、復(fù)分解椰子油、復(fù)分解玉米油、復(fù)分解棉籽油、復(fù)分解橄欖油、復(fù)分解棕櫚油、復(fù)分解花生油、復(fù)分解紅花油、復(fù)分解芝麻油、復(fù)分解大豆油、復(fù)分解向日葵油、復(fù)分解亞麻籽油、復(fù)分解棕櫚仁油、復(fù)分解桐油、復(fù)分解麻瘋果油、復(fù)分解芥子油、復(fù)分解蓖麻油、復(fù)分解薺藍(lán)籽油、復(fù)分解遏藍(lán)菜油、這些油的復(fù)分解衍生物、以及它們的混合物,最優(yōu)選地所述復(fù)分解不飽和多元醇酯具有5至100范圍內(nèi)的碘值(iv);以及

b)選自下列的材料:織物軟化劑活性物質(zhì)、陰離子表面活性劑清除劑、遞送增強(qiáng)劑、香料、香料遞送體系、垢分散聚合物、增白劑、調(diào)色染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、去污酶以及它們的混合物,以及任選地載體和/或表面活性劑,優(yōu)選地所述組合物具有約3至約9的ph。

優(yōu)選地,所述組合物包含以下項(xiàng)中的一種或多種:

a)約0.01%至約30%,優(yōu)選地約0.01%至約20%,更優(yōu)選地約0.1%至約20%的所述織物軟化劑活性物質(zhì);

b)約0.001%至約15%,優(yōu)選地約0.05%至約10%,更優(yōu)選地約0.05%至約5%的所述陰離子表面活性劑清除劑;

c)約0.01%至約10%,優(yōu)選地約0.05%至約5%,更優(yōu)選地約0.05%至約3%的所述遞送增強(qiáng)劑;

d)約0.005%至約30%,優(yōu)選地約0.01%至約20%,更優(yōu)選地約0.02%至約10%的所述香料;

e)約0.005%至約30%,優(yōu)選地約0.01%至約20%,更優(yōu)選地約0.02%至約10%的所述香料遞送體系;

f)約0.01%至約10%,優(yōu)選地約0.1至約5%,更優(yōu)選地約0.1%至約2%的所述垢分散聚合物;

g)約0.001%至約10%,優(yōu)選地約0.005至約5%,更優(yōu)選地約0.01%至約2%的所述增白劑;

h)約0.0001%至約10%,優(yōu)選地約0.01%至約2%,更優(yōu)選地約0.05%至約1%的所述調(diào)色染料;

i)約0.0001%至約10%,優(yōu)選地約0.01%至約2%,更優(yōu)選地約0.05%至約1%的所述染料轉(zhuǎn)移抑制劑;

j)約0.01%至約10%,優(yōu)選地約0.01%至約5%,更優(yōu)選地約0.05%至約2%的所述去污酶;以及

k)它們的混合物;

優(yōu)選地:

a)所述織物軟化劑活性物質(zhì)選自陽離子織物軟化劑、聚甘油酯、油性糖衍生物、蠟乳液、硅氧烷、可分散聚烯烴、聚合物膠乳以及它們的混合物,優(yōu)選地所述陽離子軟化劑選自雙-(2-羥丙基)-二甲基甲酯硫酸銨脂肪酸酯、1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基氯化銨、n,n-雙(硬脂酰-氧基-乙基)-n,n-二甲基氯化銨、n,n-雙(牛油酰-氧基-乙基)n,n-二甲基氯化銨、n,n-雙(硬脂酰-氧基-乙基)n-(2羥乙基)-n-甲基甲酯硫酸銨、n,n-雙-(硬脂酰-2-羥丙基)-n,n-二甲基甲酯硫酸銨、n,n-雙-(牛油酰-2-羥丙基)-n,n-二甲基甲酯硫酸銨、n,n-雙-(棕櫚酰-2-羥丙基)-n,n-二甲基甲酯硫酸銨、n,n-雙-(硬脂酰-2-羥丙基)-n,n-二甲基氯化銨、1,2二(硬脂酰-氧基)3三甲基丙基氯化銨、二低芥酸菜籽油基二甲基氯化銨、二(硬)牛油二甲基氯化銨、二低芥酸菜籽油基二甲基甲酯硫酸銨、1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑硫酸甲酯鹽、1-牛油酰胺基乙基-2-牛油基咪唑啉、二棕櫚甲基羥乙基甲酯硫酸銨、以及它們的混合物;

b)所述陰離子表面活性劑清除劑包括水溶性陽離子表面活性劑;在一個方面,所述水溶性陽離子表面活性劑選自單烷基季銨化合物及其胺前體、二烷基季銨化合物及其胺前體、聚季銨化合物及其胺前體、聚乙烯胺、以及它們的混合物;

c)所述遞送增強(qiáng)劑是具有約0.05毫當(dāng)量/g至約23毫當(dāng)量/g聚合物的電荷密度的陽離子或兩性聚合物或蛋白質(zhì);所述遞送增強(qiáng)劑選自陽離子多糖、聚乙烯亞胺及其衍生物、聚酰胺基胺以及由一種或多種陽離子單體和任選地第二單體制得的均聚物、共聚物和三元聚合物,所述陽離子單體選自:甲基丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、n,n-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季銨化的甲基丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、季銨化的丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、季銨化的n,n-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季銨化的n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季銨化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化銨、以及它們的組合,所述第二單體選自:丙烯酰胺、n,n-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n,n-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸c1-c12烷基酯、丙烯酸c1-c12羥烷基酯、聚丙烯酸亞烷基二醇酯、甲基丙烯酸c1-c12烷基酯、甲基丙烯酸c1-c12羥烷基酯、聚甲基丙烯酸亞烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(amps)和它們的鹽、以及它們的組合,優(yōu)選地所述聚合物是交聯(lián)的;

d)所述垢分散聚合物選自烯鍵式不飽和單體陰離子單體的均聚物、共聚物或三元聚合物,烷氧基化聚胺(在一個方面烷氧基化聚乙烯亞胺),以及它們的混合物,優(yōu)選地所述陰離子單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(amps)以及它們的鹽、它們的衍生物和組合;

e)所述增白劑選自二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、聯(lián)苯、五元雜環(huán)(諸如三唑、吡唑啉、噁唑、咪唑等)或六元雜環(huán)(香豆素、萘甲酰胺、s-三嗪)的衍生物,以及它們的混合物;

f)所述調(diào)色染料包含選自以下的部分:吖啶、蒽醌(包括多環(huán)醌類)、吖嗪、偶氮(例如單偶氮、雙偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮),包括預(yù)金屬化偶氮,苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、類胡蘿卜素、香豆素、花菁、二氮雜半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛藍(lán)類、甲烷、萘酰亞胺、萘醌、硝基和亞硝基、噁嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧雜蒽、以及它們的混合物;

g)所述染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自聚乙烯吡咯烷酮聚合物,聚胺n-氧化物聚合物,n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑的共聚物或它們的混合物;

h)所述漂白劑選自催化金屬配合物;活性過氧源;漂白活化劑;漂白增效劑;光漂白劑;漂白酶;自由基引發(fā)劑;h2o2;次氯酸鹽漂白劑;過氧源以及它們的混合物;

i)所述去污酶選自半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、淀粉酶以及它們的混合物;

更優(yōu)選地:

a)所述織物軟化劑活性物質(zhì)選自陽離子織物軟化劑、聚甘油酯、油性糖衍生物、蠟乳液、改性硅氧烷、聚異丁烯、聚烯烴、以及它們的混合物,優(yōu)選地所述陽離子軟化劑選自雙-(2-羥丙基)-二甲基甲酯硫酸銨脂肪酸酯、1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基氯化銨、n,n-雙(硬脂酰-氧基-乙基)-n,n-二甲基氯化銨、n,n-雙(牛油酰-氧基-乙基)n,n-二甲基氯化銨、n,n-雙(硬脂酰-氧基-乙基)n-(2羥乙基)-n-甲基甲酯硫酸銨、n,n-雙-(硬脂酰-2-羥丙基)-n,n-二甲基甲酯硫酸銨、n,n-雙-(牛油酰-2-羥丙基)-n,n-二甲基甲酯硫酸銨、n,n-雙-(棕櫚酰-2-羥丙基)-n,n-二甲基甲酯硫酸銨、n,n-雙-(硬脂酰-2-羥丙基)-n,n-二甲基氯化銨、1,2二(硬脂酰-氧基)3三甲基丙基氯化銨、二低芥酸菜籽油基二甲基氯化銨、二(硬)牛油二甲基氯化銨、二低芥酸菜籽油基二甲基甲酯硫酸銨、1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑硫酸甲酯鹽、1-牛油酰胺基乙基-2-牛油基咪唑啉、二棕櫚甲基羥乙基甲酯硫酸銨、以及它們的混合物;

b)所述陰離子表面活性劑清除劑選自單烷基季銨化合物及其胺前體、二烷基季銨化合物及其胺前體、聚季銨化合物及其胺前體、以及它們的混合物;

c)所述遞送增強(qiáng)劑是具有約0.05毫當(dāng)量/g至約23毫當(dāng)量/g聚合物的電荷密度的陽離子或兩性聚合物;優(yōu)選地所述遞送增強(qiáng)劑選自陽離子多糖、聚乙烯亞胺及其衍生物、聚酰胺基胺以及由一種或多種陽離子單體和任選地第二單體制得的均聚物、共聚物和三元聚合物,所述陽離子單體選自:甲基丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、n,n-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季銨化的甲基丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、季銨化的丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、季銨化的n,n-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季銨化的n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季銨化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化銨、以及它們的組合,所述第二單體選自:丙烯酰胺、n,n-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n,n-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸c1-c12烷基酯、丙烯酸c1-c12羥烷基酯、聚丙烯酸亞烷基二醇酯、甲基丙烯酸c1-c12烷基酯、甲基丙烯酸c1-c12羥烷基酯、聚甲基丙烯酸亞烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(amps)和它們的鹽、以及它們的組合;更優(yōu)選地,當(dāng)所述組合物是織物增強(qiáng)劑時,所述聚合物包括交聯(lián)聚合物;

d)所述垢分散聚合物選自烷氧基化聚乙烯亞胺,丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、乙烯基磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(amps)和它們的鹽的均聚物或共聚物、以及它們的混合物;優(yōu)選地包含含磺酸根基團(tuán)的共聚物,該共聚物包括:

衍生自含磺酸根基團(tuán)的單體(a)的結(jié)構(gòu)單元(a);

衍生自由下式(1)表示的聚氧化烯單體(b)的結(jié)構(gòu)單元(b):

其中r1表示氫原子或甲基基團(tuán);r2表示直接鍵、ch2、或ch2ch2;并且x0表示由下式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元:

-zn-or0(2)

其中z可相同或不同,并且各自表示衍生自c2-c20氧化烯的結(jié)構(gòu)單元;r0表示氫原子或c1-c30有機(jī)基團(tuán);并且n為1至200的整數(shù);以及

衍生自含羧基基團(tuán)的單體(c)的結(jié)構(gòu)單元(c),

其中按構(gòu)成所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物的所有單體結(jié)構(gòu)單元為100質(zhì)量%計(jì),所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物包含20質(zhì)量%至90質(zhì)量%的酸形式當(dāng)量的所述結(jié)構(gòu)單元(c),并且其中所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物的特征在于參數(shù)p×mw×n在950,000至8,000,000的范圍內(nèi),其中:

p被定義為所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物中所述結(jié)構(gòu)單元(b)與所述結(jié)構(gòu)單元(a)的質(zhì)量比,

mw為所述含磺酸根基團(tuán)的共聚物的重均分子量,并且

n為所述式(2)中的整數(shù);

e)所述增白劑選自二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、聯(lián)苯、五元雜環(huán)如三唑的衍生物,以及它們的混合物;

f)所述調(diào)色染料選自直接紫染料,優(yōu)選直接紫染料9、35、48、51、66和99;直接藍(lán)染料,優(yōu)選直接藍(lán)染料1、71、80和279;酸性紅染料,優(yōu)選酸性紅染料17、73、52、88和150;酸性紫染料,優(yōu)選酸性紫染料15、17、24、43、49和50;酸性藍(lán)染料,優(yōu)選酸性藍(lán)染料15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113;酸性黑染料,優(yōu)選酸性黑染料1;堿性紫染料,優(yōu)選堿性紫染料1、3、4、10和35;堿性藍(lán)染料,優(yōu)選堿性藍(lán)染料3、16、22、47、66、75和159;分散或溶劑染料以及它們的混合物,更優(yōu)選地,所述調(diào)色染料選自酸性紫17、酸性藍(lán)80、酸性紫50、直接藍(lán)71、直接紫51、直接藍(lán)1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)113以及它們的混合物;

g)所述漂白劑選自催化金屬配合物;活性過氧源;漂白活化劑;漂白增效劑;光漂白劑、過氧源、過氧化氫、過硼酸鹽和過碳酸鹽或它們的混合物;

h)所述去污酶選自半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β-葡聚糖酶、漆酶、淀粉酶以及它們的混合物。

優(yōu)選地所述組合物包含:

a)織物軟化劑、香料和遞送增強(qiáng)劑;或

b)織物軟化劑、香料遞送體系,在一個方面所述香料遞送體系包括香料微膠囊;或

c)調(diào)色染料和表面活性劑;或

d)少于10%的總水,所述總水為游離水和結(jié)合水的總和。

優(yōu)選地所述組合物呈凝膠網(wǎng)絡(luò)或?qū)訝?,更?yōu)選地所述組合物包含囊泡。

優(yōu)選地所述組合物為漂洗附加組合物,更優(yōu)選織物軟化劑組合物的形式。

優(yōu)選的是衣物洗滌劑。

本發(fā)明公開了一種制品,該制品包含根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物和水溶性膜,優(yōu)選地所述膜包含聚乙烯醇。優(yōu)選地所述膜圍繞所述組合物,更優(yōu)選地所述制品包括兩個或更多個由所述膜圍繞的腔室,并且其中所述腔室中的至少一者包含所述組合物。

本發(fā)明公開了用根據(jù)本文所公開的任何組合物的組合物處理的織物。

制備組合物的方法

本發(fā)明的組合物可被配制成任何適宜的形式,并且通過由配制人員選擇的任何方法制備,其非限制性示例描述于u.s.5,879,584中,將所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。

適用于本文所公開方法中的裝備可包括連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器、勻化器、渦輪式攪拌器、再循環(huán)泵、槳式攪拌器、犁刀式剪切攪拌器、帶式共混機(jī)、垂直軸制粒機(jī)和轉(zhuǎn)筒攪拌器(此二者可為間歇工藝配置和連續(xù)工藝配置(當(dāng)可得時)中)、噴霧器烘干機(jī)和擠出機(jī)。此類設(shè)備可得自lodigegmbh(paderborn,germany)、littlefordday,inc.(florence,kentucky,u.s.a.)、forbergas(larvik,norway)、glattingenieurtechnikgmbh(weimar,germany)、niro(soeborg,denmark)、hosokawabepexcorp.(minneapolis,minnesota,u.s.a.)、ardebarinco(newjersey,u.s.a.)。

復(fù)分解不飽和多元醇酯

合適的復(fù)分解不飽和多元醇酯(包括elevancesmoothcs-110和elevancesoftcg-100)可獲自elevancerenewablesciences,inc.(woodridge,ill.usa.)或以商品名dowhy-3050soywax和dowhy-3051soywaxblend獲自dowcorning(midlandmichiganusa)。附加的示例性復(fù)分解不飽和多元醇酯及其原料列出于美國專利申請u.s.2009/0220443a1、u.s.2013/0344012a1和us2014/0357714a1中,其以引用方式并入本文。復(fù)分解不飽和多元醇酯是指當(dāng)使一種或多種不飽和多元醇酯成分經(jīng)受復(fù)分解反應(yīng)時得到的產(chǎn)物。復(fù)分解是涉及含有一個或多個雙鍵的化合物(即,烯屬化合物)之間經(jīng)由碳-碳雙鍵的形成和裂解進(jìn)行的烷叉基單元的互換的催化反應(yīng)。復(fù)分解可發(fā)生于兩個相同的分子之間(通常被稱為自身復(fù)分解),和/或其可發(fā)生于兩個不同的分子之間(通常被稱為交叉復(fù)分解)。自身復(fù)分解可示意性地如方程式i表示。

其中r1和r2為有機(jī)基團(tuán)。

交叉復(fù)分解可示意性地如方程式ii表示。

其中r1、r2、r3和r4為有機(jī)基團(tuán)。

當(dāng)多元醇酯包括具有多于一個碳-碳雙鍵的分子時,自身復(fù)分解可導(dǎo)致原料中的不飽和物低聚或聚合。例如,公式c示出具有多于一個碳-碳雙鍵的代表性物類(例如,多元醇酯)的復(fù)分解低聚。在公式c中,自身復(fù)分解反應(yīng)導(dǎo)致形成復(fù)分解二聚物、復(fù)分解三聚物和復(fù)分解四聚物。雖然并未示出,也可形成較高級的低聚物,諸如復(fù)分解五聚物、六聚物、七聚物、八聚物、九聚物、十聚物、和比十聚物更高級的低聚物、以及它們中的兩種或更多種的混合物。復(fù)分解天然油中的復(fù)分解重復(fù)單元或基團(tuán)數(shù)目的范圍可為1至約100、或2至約50、或2至約30、或2至約10、或2至約4。復(fù)分解二聚物的分子量可大于二聚物由其形成的不飽和多元醇酯的分子量。各個鍵合的多元醇酯分子可被稱為“重復(fù)單元或基團(tuán)”。通常,復(fù)分解三聚物可通過使復(fù)分解二聚物與不飽和多元醇酯交叉復(fù)分解而形成。通常,復(fù)分解四聚物可通過使復(fù)分解三聚物與不飽和多元醇酯交叉復(fù)分解而形成或通過使兩個復(fù)分解二聚物交叉復(fù)分解而形成。

公式c

(復(fù)分解二聚物)

(復(fù)分解三聚物)

(復(fù)分解四聚物)

其中r1、r2和r3為有機(jī)基團(tuán)。

作為起始物質(zhì),復(fù)分解不飽和多元醇酯是由一種或多種不飽和多元醇酯制備的。如本文所用,術(shù)語“不飽和多元醇酯”是指具有兩個或更多個羥基基團(tuán)的化合物,其中羥基基團(tuán)中的至少一個是酯形式的,并且其中所述酯具有包含至少一個碳-碳雙鍵的有機(jī)基團(tuán)。在許多實(shí)施方案中,不飽和多元醇酯可由通式結(jié)構(gòu)(i)表示:

其中n≥1;

m≥0;

p≥0;

(n+m+p)≥2;

r是有機(jī)基團(tuán);

r’是具有至少一個碳-碳雙鍵的有機(jī)基團(tuán);并且

r”是飽和有機(jī)基團(tuán)。

在本發(fā)明的許多實(shí)施方案中,不飽和多元醇酯是不飽和甘油多元醇酯。不飽和甘油多元醇酯具有通式結(jié)構(gòu)(ii):

其中-x、-y和-z獨(dú)立地選自:

-oh;-(o-c(=o)-r′);以及-(o-c(=o)-r″);

其中-r’是具有至少一個碳-碳雙鍵的有機(jī)基團(tuán)并且-r”是飽和有機(jī)基因。

在結(jié)構(gòu)(ii)中,-x、-y和-z中的至少一者是-(o-c(=o)-r’)。

在一些實(shí)施方案中,r’是在其鏈中具有約50個或更少個碳原子(例如,約36個或更少個碳原子或約26個或更少個碳原子)和至少一個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈烴。在一些實(shí)施方案中,r’是在其鏈中具有約6個碳原子或更多(例如,約10個碳原子或更多或約12個碳原子或更多)和至少一個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈烴。在一些實(shí)施方案中,r′可在其鏈中具有兩個或更多個碳-碳雙鍵。在其它實(shí)施方案中,r′可在其鏈中具有三個或更多個雙鍵。在示例性實(shí)施方案中,r′在其鏈中具有17個碳原子和1至3個碳-碳雙鍵。r′的代表性示例包括:

-(ch2)7ch=ch-(ch2)7-ch3;

-(ch2)7ch=ch-ch2-ch=ch-(ch2)4-ch3;以及

-(ch2)7ch=ch-ch2-ch=ch-ch2-ch=ch-ch2-ch3,

在一些實(shí)施方案中,r”是具有約50個或更少個碳原子(例如,約36個或更少個碳原子或約26個或更少個碳原子)的飽和直鏈或支鏈烴。在一些實(shí)施方案中,r”是具有約6個碳原子或更多(例如,約10個碳原子或更多或約12個碳原子或更多)的飽和直鏈或支鏈烴。在示例性實(shí)施方案中,r”具有15個碳原子或17個碳原子。

不飽和甘油多元醇酯的來源包括合成的油、天然油(例如,植物油、藻類油和動物脂)、這些的組合,等等。植物油的代表性示例包括低芥酸菜籽油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄欖油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亞麻籽油、棕櫚仁油、桐油、蓖麻油、這些的組合等等。動物脂的代表性示例包括豬油、牛脂、雞脂肪、黃油脂、魚油、這些的組合,等等。合成油的代表性示例包括妥爾油,其是木漿生產(chǎn)的副產(chǎn)品。

本文所述類型的天然油通常由脂肪酸的甘油三酯組成。這些脂肪酸可為飽和、單不飽和或多不飽和的并且包含范圍為c8至c30的不同鏈長。最常見的脂肪酸包括飽和脂肪酸,諸如月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四酸)、棕櫚酸(十六酸)、硬脂酸(十八酸)、花生酸(二十烷酸)、以及木蠟酸(二十四烷酸);不飽和酸包括諸如棕櫚油酸(c16酸)和油酸(c18酸)之類的脂肪酸;多不飽和酸包括諸如亞油酸(二-不飽和c18酸)、亞麻酸(三-不飽和c18酸)和花生四烯酸(四-不飽和c20酸)之類的脂肪酸。天然油進(jìn)一步由無規(guī)地位于三官能甘油分子的三個位點(diǎn)上的這些脂肪酸的酯組成。不同的天然油將具有不同比率的這些脂肪酸,并且在給定的天然油內(nèi),這些酸的范圍也將取決于諸如植物或作物生長的地點(diǎn)、植物或作物的成熟度、生長季期間的氣候等之類的因素。因此,任何給定的天然油難以具有特定或獨(dú)特的結(jié)構(gòu),相反,結(jié)構(gòu)通常以某些統(tǒng)計(jì)平均值為基礎(chǔ)。例如,大豆油包含比率為15:24:50:11且雙鍵的平均數(shù)目為4.4-4.7/甘油三酯的硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸的混合物。定量雙鍵數(shù)目的一個方法是碘值(iv),其被定義為將與100克植物油反應(yīng)的碘的克數(shù)。因此,對于大豆油,平均碘值的范圍為120-140。大豆油可包含約95重量%或更多(例如,99重量%或更多)的脂肪酸的甘油三酯。大豆油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括飽和脂肪酸,作為一個非限制性示例為棕櫚酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸),以及不飽和脂肪酸,作為一個非限制性示例為油酸(9-十八碳烯酸)、亞油酸(9,12十八碳二烯酸)和亞麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。

在一個示例性實(shí)施方案中,植物油為大豆油,例如精煉、脫色并且脫臭的大豆油(即rbd大豆油)。大豆油為通常包含約95重量%或更多(例如,99重量%或更多)脂肪酸甘油三酯的不飽和甘油多元醇酯。大豆油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括飽和脂肪酸,例如棕櫚酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸),以及不飽和脂肪酸,例如油酸(9-十八碳烯酸)、亞油酸(9,12-十八碳二烯酸)和亞麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。大豆油為高度不飽和的植物油,并且甘油三酯分子中的許多具有至少兩個不飽和脂肪酸(即多不飽和甘油三酯)。

在一些示例性實(shí)施方案中,使不飽和多元醇酯在復(fù)分解催化劑存在下進(jìn)行自身復(fù)分解,以形成復(fù)分解的組合物。在許多實(shí)施方案中,復(fù)分解的組合物包含下列中的一種或多種:復(fù)分解單體、復(fù)分解二聚物、復(fù)分解三聚物、復(fù)分解四聚物、復(fù)分解五聚物、以及更高級的復(fù)分解低聚物(例如復(fù)分解六聚物)。復(fù)分解二聚物是指當(dāng)兩個不飽和多元醇酯分子通過自身復(fù)分解反應(yīng)彼此共價鍵合時形成的化合物。在許多實(shí)施方案中,復(fù)分解二聚物的分子量大于二聚物由其形成的單獨(dú)不飽和多元醇酯分子的分子量。復(fù)分解三聚物是指當(dāng)三個不飽和多元醇酯分子通過復(fù)分解反應(yīng)共價鍵合在一起時形成的化合物。在許多實(shí)施方案中,復(fù)分解三聚物通過使復(fù)分解二聚物與不飽和多元醇酯進(jìn)行交叉復(fù)分解而形成。復(fù)分解四聚物是指當(dāng)四個不飽和多元醇酯分子通過復(fù)分解反應(yīng)共價鍵合在一起時形成的化合物。在許多實(shí)施方案中,復(fù)分解四聚物通過使復(fù)分解三聚物與不飽和多元醇酯進(jìn)行交叉復(fù)分解而形成。復(fù)分解四聚物也可例如通過使兩個復(fù)分解二聚物進(jìn)行交叉復(fù)分解而形成。也可形成更高級的復(fù)分解產(chǎn)物。例如,也可形成復(fù)分解五聚物和復(fù)分解六聚物。自身復(fù)分解反應(yīng)還導(dǎo)致形成可呈直鏈或環(huán)狀的內(nèi)烯烴化合物。如果復(fù)分解多元醇酯被氫化,則直鏈和環(huán)狀烯烴將通常轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的飽和直鏈和環(huán)狀烴。直鏈/環(huán)狀烯烴和飽和的直鏈/環(huán)狀烴可保留在復(fù)分解多元醇酯中,或者可使用已知的汽提技術(shù)將其從復(fù)分解多元醇酯除去或部分除去。

單體、二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高級的低聚物的相對量可通過對復(fù)分解多元醇酯進(jìn)行化學(xué)分析(包括例如通過液相色譜法,尤其是凝膠滲透色譜法(gpc))來測定。例如,單體、二聚物、三聚物、四聚物和更高級單元低聚物的相對量可例如以面積%或重量%表征。也就是說,gpc色譜圖的面積百分比可與重量百分比相關(guān)聯(lián)。在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含至少約30面積%或重量%的四聚物和/或其它更高級單元低聚物或至少約40面積%或重量%的四聚物和/或其它更高級單元低聚物。在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含不超過約60面積%或重量%的四聚物和/或其它更高級單元低聚物或不超過約50面積%或重量%的四聚物和/或其它更高級單元低聚物。在其它實(shí)施方案中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含不超過約1面積%或重量%的四聚物和/或其它更高級單元低聚物。在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含至少約5面積%或重量%的二聚物或至少約15面積%或重量%的二聚物。在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含不超過約25面積%或重量%的二聚物。在這些實(shí)施方案的一些中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含不超過約20面積%或重量%的二聚物或不超過約10面積%或重量%的二聚物。在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含至少1面積%或重量%的三聚物。在這些實(shí)施方案的一些中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含至少約10面積%或重量%的三聚物。在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含不超過約20面積%或重量%的三聚物或不超過約10面積%或重量%的三聚物。根據(jù)這些實(shí)施方案中的一些,復(fù)分解不飽和多元醇酯包含不超過1面積%或重量%的三聚物。

在一些實(shí)施方案中,不飽和多元醇酯在復(fù)分解之前被部分氫化。例如,在一些實(shí)施方案中,大豆油被部分氫化,以在使部分氫化的大豆油經(jīng)受復(fù)分解之前實(shí)現(xiàn)約120或更小的碘值(iv)。

在一些實(shí)施方案中,氫化的復(fù)分解多元醇酯具有約100或更小,例如約90或更小、約80或更小、約70或更小、約60或更小、約50或更小、約40或更小、約30或更小、約20或更小、約10或更小或約5或更小的碘值(iv)。

在一些實(shí)施方案中,可對天然油進(jìn)行氫化(例如,完全或部分氫化),從而改善油的穩(wěn)定性或改變其粘度或其它特性。用于氫化天然油的代表性技術(shù)在本領(lǐng)域中是已知的并且在本文中有所討論。在一些實(shí)施方案中,天然油為已被輕微氫化以實(shí)現(xiàn)約100或更大例如約100至約110的碘值(iv)的rbd大豆油。合適的輕微氫化的rbd大豆油可從cargill,incorporated(minneapolis,minn.)商購獲得。

在一些實(shí)施方案中,對天然油進(jìn)行冬化。冬化是指如下過程:(1)除去蠟和其它非甘油三酯組分,(2)除去天然存在的高熔點(diǎn)甘油三酯,以及(3)除去在部分氫化期間形成的高熔點(diǎn)甘油三酯。冬化可通過包括例如以可控的速率冷卻油在內(nèi)的已知方法來實(shí)現(xiàn),從而導(dǎo)致待從油中除去的更高熔點(diǎn)的組分結(jié)晶。然后通過過濾從油中除去結(jié)晶的高熔點(diǎn)組分,形成冬化油。冬化大豆油可從cargill,incorporated(minneapolis,minn.)商購獲得。

在一些實(shí)施方案中,多元醇酯可包含兩種或更多種天然油的混合物。例如,在一些實(shí)施方案中,多元醇酯可包含完全氫化的大豆油和部分氫化的或非氫化的大豆油的混合物。在其它實(shí)施方案中,多元醇酯可包含部分氫化的大豆油和非氫化大豆油的混合物。在另一些實(shí)施方案中,多元醇酯可包含兩種或更多種不同天然油的混合物,例如大豆油和蓖麻油的混合物。在一些示例性實(shí)施方案中,礦脂狀組合物包含以下物質(zhì)的混合物:(i)氫化的復(fù)分解植物油;和(ii)植物油。例如,在一些實(shí)施方案中,礦脂狀組合物包含以下物質(zhì)的混合物:(i)氫化的復(fù)分解大豆油(hmsbo);和(ii)大豆油。在一些實(shí)施方案中,大豆油被部分氫化,例如具有約80至120的碘值(iv)。

在其它實(shí)施方案中,復(fù)分解不飽和多元醇酯可作為與一種或多種織物護(hù)理有益劑和/或織物軟化活性物質(zhì)的共混物使用。

制備復(fù)分解不飽和多元醇酯的方法

不飽和的多元醇酯的自身復(fù)分解通常在催化有效量的復(fù)分解催化劑存在下進(jìn)行。術(shù)語“復(fù)分解催化劑”包括催化復(fù)分解反應(yīng)的任何催化劑或催化劑體系??蓡为?dú)使用或與一種或多種附加催化劑組合使用任何已知的或預(yù)計(jì)開發(fā)的復(fù)分解催化劑。合適的均相復(fù)分解催化劑包括過渡金屬鹵化物或氧代鹵化物(例如,wocl4或wcl6)與烷化助催化劑(me4sn)、或過渡金屬(特別是ru、mo或w)的亞烷基(或碳烯)絡(luò)合物的組合。這些包括第一和第二代grubbs催化劑、grubbs-hoveyda催化劑等等。合適的亞烷基催化劑具有通式結(jié)構(gòu):m[x1x2l1l2(l3)n]=cm=c(r1)r2

其中m為第8族過渡金屬,l1、l2和l3為中性電子供體配體,n為0(使得l3可能不存在)或1,m為0、1或2,x1和x2為陰離子配體,并且r1和r2獨(dú)立地選自h、烴基、取代的烴基、含雜原子烴基、取代的含雜原子烴基、以及官能團(tuán)。x1、x2、l1、l2、l3、r1和r2中的任何兩種或更多種可形成環(huán)狀基團(tuán)并且這些基團(tuán)中的任一種可連接到載體。

第一代grubbs催化劑屬于該種類別,其中m=n=0并且對n、x1、x2、l1、l2、l3、r1和r2作出具體選擇,如在美國專利申請公布2010/0145086中有所描述,其涉及所有復(fù)分解催化劑的教導(dǎo)內(nèi)容以引用方式并入本文。

第二代grubbs催化劑也具有上述通式,但是l1為碳烯配體,其中碳烯的碳與n、o、s或p原子側(cè)連,優(yōu)選地與兩個n原子側(cè)連。通常,碳烯配體是環(huán)狀基團(tuán)的一部分。合適的第二代grubbs催化劑的示例也見于'086專利公開中。

在另一類合適的亞烷基催化劑中,l1為如第一和第二代grubbs催化劑中的強(qiáng)配位中性電子供體,并且l2和l3為任選取代的雜環(huán)基團(tuán)形式的弱配位中性電子供體配體。因此,l2和l3為吡啶、嘧啶、吡咯、喹啉、噻吩等。

在另一類合適的亞烷基催化劑中,一對取代基用來形成二-或三齒配體,諸如雙瞵、二烷氧化物或烷基二酮酸根。grubbs-hoveyda催化劑是該類催化劑的子集,其中l(wèi)2和r2連接。通常,中性氧或氮配位到金屬,同時也鍵合到碳(其相對于碳烯的碳為α-、β-、或γ-),以提供二齒配位體。合適的grubbs-hoveyda催化劑的示例見于'086專利公開中。

以下結(jié)構(gòu)僅提供了可使用的合適催化劑的一些示例:

固載化催化劑可用于復(fù)分解過程。固載化催化劑是包含催化劑和載體的體系,所述催化劑與載體締合。催化劑與載體之間的示例性締合可通過催化劑或其任何部分與載體或其任何部分之間的化學(xué)鍵或弱相互作用(例如,氫鍵、供體受體相互作用)而發(fā)生。載體旨在包括適于負(fù)載催化劑的任何材料。通常,固載化催化劑是作用于液相或氣相反應(yīng)物和產(chǎn)物的固相催化劑。示例性載體為聚合物、二氧化硅或氧化鋁。此類固載化催化劑可用于流動過程。固載化催化劑可簡化產(chǎn)物的純化和催化劑的回收,使得回收催化劑可能更加便利。

在某些實(shí)施方案中,在復(fù)分解反應(yīng)之前,可對天然油原料進(jìn)行處理以使得天然油更適于后續(xù)復(fù)分解反應(yīng)。在一個實(shí)施方案中,天然油的處理包括除去可潛在減少復(fù)分解催化劑的活性的催化劑毒物,諸如過氧化物。用于減少催化劑毒物的天然油原料處理方法的非限制性示例包括在pct/us2008/09604、pct/us2008/09635和美國專利申請序列號12/672,651和12/672,652中描述的那些,其全文以引用方式并入本文。在某些實(shí)施方案中,天然油原料通過如下過程進(jìn)行熱處理:在不含氧氣時將原料加熱至大于100℃溫度,并在該溫度下保持足以減少原料中的催化劑毒物的時間。在其它實(shí)施方案中,溫度處于約100℃至300℃、約120℃至250℃、約150℃至210℃、或約190至200℃。在一個實(shí)施方案中,不含氧氣通過用氮?dú)鈱μ烊挥驮线M(jìn)行鼓泡來實(shí)現(xiàn),其中在約10個大氣壓(150psig)的壓力下將氮?dú)獗萌朐咸幚砣萜髦小?/p>

在某些實(shí)施方案中,在足以減少原料中的催化劑毒物的條件下,通過催化劑毒物的化學(xué)反應(yīng)對天然油原料進(jìn)行化學(xué)處理。在某些實(shí)施方案中,用還原劑或陽離子-無機(jī)堿組合物處理原料。還原劑的非限制性示例包括硫酸氫鹽、硼氫化物、膦、硫代硫酸鹽,以及它們的組合。

在某些實(shí)施方案中,用吸附劑對天然油原料進(jìn)行處理以除去催化劑毒物。在一個實(shí)施方案中,用熱方法和吸附劑方法的組合對原料進(jìn)行處理。在另一個實(shí)施方案中,用化學(xué)方法和吸附劑方法的組合對原料進(jìn)行處理。在另一個實(shí)施方案中,處理涉及部分氫化處理,從而利用復(fù)分解催化劑改變天然油原料的反應(yīng)性。當(dāng)討論各種復(fù)分解催化劑時,下文還描述了原料處理的另外非限制性示例。

在某些實(shí)施方案中,可將配體添加到復(fù)分解反應(yīng)混合物中。在使用配體的許多實(shí)施方案中,將配體選擇成使催化劑穩(wěn)定的分子,并且可因此為催化劑提供提高的轉(zhuǎn)換數(shù)。在一些情況下,配體可改變反應(yīng)選擇性和產(chǎn)物分布??墒褂玫呐潴w的示例包括路易斯堿配體,例如但不限于三烷基膦,例如三環(huán)己基膦和三丁基膦;三芳基膦,諸如三苯基膦;二芳基烷基膦,諸如二苯基環(huán)己基膦;吡啶,諸如2,6-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶;以及其它路易斯堿配體,諸如氧化膦和次亞膦酸酯。在復(fù)分解期間,還可存在提高催化劑壽命的添加劑。

任何可用量的所選擇的復(fù)分解催化劑均可用于該過程。例如,不飽和多元醇酯與催化劑的摩爾比的范圍可為約5:1至約10,000,000:1或約50:1至500,000:1。在一些實(shí)施方案中,使用約1至約10ppm、或約2ppm至約5ppm量的復(fù)分解催化劑/起始組合物的雙鍵(即以摩爾/摩爾計(jì))。

在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解反應(yīng)被包含過渡金屬和非過渡金屬組分兩者的體系催化。最活潑并且數(shù)目最多的催化劑體系衍生自via族過渡金屬,例如鎢和鉬。

可采用多個連續(xù)的復(fù)分解反應(yīng)步驟。例如,復(fù)分解天然油產(chǎn)物可如下制備:在復(fù)分解催化劑存在下使天然油反應(yīng),以形成第一復(fù)分解天然油產(chǎn)物。然后可使第一復(fù)分解天然油產(chǎn)物在自身復(fù)分解反應(yīng)中反應(yīng),以形成另一種復(fù)分解天然油產(chǎn)物。另選地,可使第一復(fù)分解天然油產(chǎn)物在交叉復(fù)分解反應(yīng)中與天然油反應(yīng),以形成另一種復(fù)分解天然油產(chǎn)物。另外在替代形式中,使酯交換產(chǎn)物、烯烴和/或酯在復(fù)分解催化劑存在下可進(jìn)一步復(fù)分解。此類多個和/或順序復(fù)分解反應(yīng)可按需進(jìn)行多次,并且至少一次或更多次,這取決于如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的加工/組成要求。如本文所用,“復(fù)分解天然油產(chǎn)物”可包括已經(jīng)過一次復(fù)分解和/或多次復(fù)分解的產(chǎn)物。這些過程可用于形成復(fù)分解二聚物、復(fù)分解三聚物、復(fù)分解四聚物、復(fù)分解五聚物、以及更高級的復(fù)分解低聚物(例如復(fù)分解六聚物、復(fù)分解七聚物、復(fù)分解八聚物、復(fù)分解九聚物、復(fù)分解十聚物、以及比復(fù)分解十聚物更高級的低聚物)。這些過程可根據(jù)需要重復(fù)多次(例如2至約50次、或2至約30次、或2至約10次、或2至約5次、或2至約4次、或2次或3次),以提供可包含例如2至約100個鍵合基團(tuán)、或2至約50、或2至約30、或2至約10、或2至約8、或2至約6個鍵合基團(tuán)、或2至約4個鍵合基團(tuán)、或2至約3個鍵合基團(tuán)的所期望的復(fù)分解低聚物或聚合物。在某些實(shí)施方案中,可能期望在自身復(fù)分解反應(yīng)中,使用由天然油或天然油的共混物與c2-c100烯烴交叉復(fù)分解產(chǎn)生的復(fù)分解天然產(chǎn)物作為反應(yīng)物,以產(chǎn)生另一種復(fù)分解天然油產(chǎn)物。另選地,可將由天然油或天然油的共混物與c2-c100烯烴交叉復(fù)分解產(chǎn)生的復(fù)分解天然產(chǎn)物與天然油或天然油的共混物混合,并且進(jìn)一步復(fù)分解以產(chǎn)生另一種復(fù)分解天然油產(chǎn)物。

復(fù)分解天然油產(chǎn)物可具有約100g/mol至約150,000g/mol、或約300g/mol至約100,000g/mol、或約300g/mol至約70,000g/mol、或約300g/mol至約50,000g/mol、或約500g/mol至約30,000g/mol、或約700g/mol至約10,000g/mol、或約1,000g/mol至約5,000g/mol范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。復(fù)分解天然油產(chǎn)物可具有約1,000g/mol至約100,000g/mol、約2,500g/mol至約50,000g/mol、約4,000g/mol至約30,000g/mol、約5,000g/mol至約20,000g/mol、以及約6,000g/mol至約15,000g/mol范圍內(nèi)的重均分子量。復(fù)分解天然油產(chǎn)物可具有約5,000g/mol至約1,000,000g/mol,例如約7,500g/mol至約500,000g/mol、約10,000g/mol至約300,000g/mol、或約12,500g/mol至約200,000g/mol范圍內(nèi)的z-均分子量。通過將重均分子量除以數(shù)均分子量計(jì)算多分散指數(shù)。多分散性是復(fù)分解天然油產(chǎn)物的分子量分布寬度的量度,并且此類產(chǎn)物通常表現(xiàn)出約1至約20、或約2至約15的多分散指數(shù)。數(shù)均分子量、重均分子量和z-均分子量通過凝膠滲透色譜法(gpc)來測定。在一些實(shí)施方案中,可通過在測試之前將甘油三酯首先轉(zhuǎn)化成其對應(yīng)的甲基酯,利用氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析儀來分析復(fù)分解天然油產(chǎn)物。各個甘油三酯分子聚合的程度可被理解為與存在于所分析脂肪酸甲基酯中的二酯分子的濃度直接相關(guān)。在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解天然油產(chǎn)物的分子量可通過使復(fù)分解天然油產(chǎn)物與二酯進(jìn)行酯交換來增大。在一些實(shí)施方案中,復(fù)分解天然油產(chǎn)物的分子量可通過用二酸對復(fù)分解天然油產(chǎn)物進(jìn)行酯化來增大。在某些實(shí)施方案中,復(fù)分解天然油產(chǎn)物具有約1厘泊(cp)至約10,000厘泊(cp)、約30厘泊(cp)至約5000cp、約50cp至約3000cp、以及約80cp至約1500cp的粘度。

復(fù)分解過程可在足以產(chǎn)生期望復(fù)分解產(chǎn)物的任何條件下進(jìn)行。例如,本領(lǐng)域技術(shù)人員可選擇化學(xué)計(jì)量、氣氛、溶劑、溫度和壓力以產(chǎn)生期望產(chǎn)物并使不期望的副產(chǎn)物最小化。復(fù)分解過程可在惰性氣氛下進(jìn)行。相似地,如果試劑作為氣體供應(yīng),則可使用惰性氣體稀釋劑。惰性氣氛或惰性氣體稀釋劑通常為惰性氣體,意味著氣體不與復(fù)分解催化劑相互作用而基本上阻止催化。例如,具體的惰性氣體選自單獨(dú)的氦氣、氖氣、氬氣、氮?dú)饣蛩鼈兊慕M合。

在某些實(shí)施方案中,在進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)之前,將復(fù)分解催化劑溶解于溶劑中。在某些實(shí)施方案中,所選溶劑可被選擇成相對于復(fù)分解催化劑基本上呈惰性。例如,基本惰性的溶劑包括但不限于,芳香烴,諸如苯、甲苯、二甲苯等;鹵化芳香烴,諸如氯苯和二氯苯;脂族溶劑,包括戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷等;以及氯化烷烴,諸如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。在一個具體實(shí)施方案中,溶劑包括甲苯。復(fù)分解反應(yīng)溫度可為速率控制變量,其中溫度被選擇用于以可接受的速率提供期望產(chǎn)物。在某些實(shí)施方案中,復(fù)分解反應(yīng)溫度大于約—40℃、大于約—20℃、大于約0℃、或大于約10℃。在某些實(shí)施方案中,復(fù)分解反應(yīng)溫度小于約150℃、或小于約120℃。在一個實(shí)施方案中,復(fù)分解反應(yīng)溫度處于約10℃至約120℃。

復(fù)分解反應(yīng)可在任何期望的壓力下運(yùn)行。通常,期望維持高到足以使交叉復(fù)分解試劑保持于溶液中的總壓力。因此,隨著交叉復(fù)分解試劑的分子量增大,低壓范圍通常減小,原因是交叉復(fù)分解試劑的沸點(diǎn)增大。總壓力可被選擇為大于約0.1個大氣壓(10kpa),在一些實(shí)施方案中,大于約0.3個大氣壓(30kpa)、或大于約1個大氣壓(100kpa)。通常,反應(yīng)壓力不超過約70個大氣壓(7000kpa),在一些實(shí)施方案中,不超過約30個大氣壓(3000kpa)。用于復(fù)分解反應(yīng)的非限制性示例性壓力范圍為約1個大氣壓(100kpa)至約30個大氣壓(3000kpa)。在某些實(shí)施方案中,可能期望在減壓氣氛下運(yùn)行復(fù)分解反應(yīng)??衫脺p壓或真空條件來除去烯烴(因?yàn)槠湓趶?fù)分解反應(yīng)中產(chǎn)生),從而驅(qū)使復(fù)分解向形成揮發(fā)性較小的產(chǎn)物方向平衡。就天然油的自身復(fù)分解而言,隨著復(fù)分解反應(yīng)進(jìn)行,減壓可用于除去c12或更輕質(zhì)的烯烴,包括但不限于己烯、壬烯和十二碳烯,以及副產(chǎn)物,包括但不限于環(huán)己烷-二烯和苯。這些物類的除去可用作驅(qū)使反應(yīng)向形成二酯基團(tuán)和交聯(lián)甘油三酯的方向進(jìn)行的方式。

氫化

在一些實(shí)施方案中,不飽和多元醇酯在其經(jīng)受復(fù)分解反應(yīng)之前被部分氫化。不飽和多元醇酯的部分氫化減少了可用于后續(xù)復(fù)分解反應(yīng)的雙鍵數(shù)目。在一些實(shí)施方案中,使不飽和多元醇酯復(fù)分解以形成復(fù)分解的不飽和多元醇酯,并然后使復(fù)分解的不飽和多元醇酯氫化(例如,部分或完全氫化),以形成氫化的復(fù)分解不飽和多元醇酯。

氫化可根據(jù)用于氫化含雙鍵化合物例如植物油的任何已知方法進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中,在已被氫氣化學(xué)還原為活化狀態(tài)的鎳催化劑存在下對不飽和多元醇酯或復(fù)分解不飽和多元醇酯進(jìn)行氫化。載鎳氫化催化劑的商業(yè)示例包括以商品名“nysofact”、“nysosel”和“ni5248d”(得自englehardcorporation,iselin,n.h.)獲得的那些。附加的載鎳氫化催化劑包括以商品名“pricat9910”、“pricat9920”、“pricat9908”、“pricat9936”(得自johnsonmattheycatalysts,wardhill,mass.)商購獲得的那些。

在一些實(shí)施方案中,氫化催化劑包括例如鎳、銅、鈀、鉑、鉬、鐵、釕、鋨、銠、或銥。也可使用金屬的組合??捎玫拇呋瘎┛蔀榉蔷嗷蚓嗟?。在一些實(shí)施方案中,催化劑為載鎳催化劑或海綿鎳型催化劑。

在一些實(shí)施方案中,氫化催化劑包括設(shè)置于載體上的已被氫氣化學(xué)還原為活化狀態(tài)的鎳(即,還原鎳)。在一些實(shí)施方案中,載體包括多孔二氧化硅(例如,硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(infusorial)、硅藻土(diatomaceous)、或硅質(zhì)土(siliceousearth))或氧化鋁。催化劑的特征在于較高的鎳表面積/g鎳。

在一些實(shí)施方案中,將載鎳催化劑的粒子分散于包含硬化三?;视?、食用油或牛脂的保護(hù)介質(zhì)中。在一個示例性實(shí)施方案中,將載鎳催化劑以約22重量%鎳的水平分散于保護(hù)介質(zhì)中。

氫化可以間歇式或連續(xù)方法進(jìn)行并且可為部分氫化或完全氫化。在代表性的間歇方法中,對攪拌的反應(yīng)容器的頂部空間抽真空,并且使反應(yīng)容器裝入待氫化的材料(例如,rbd大豆油或復(fù)分解的rbd大豆油)。然后將材料加熱至期望的溫度。通常,溫度的范圍為約50℃至350℃,例如約100℃至300℃、或約150℃至250℃。期望的溫度可例如隨氫氣壓力而變化。通常,較高的氣體壓力將需要較低的溫度。在單獨(dú)的容器中,將氫化催化劑稱入混合容器中并將其在少量待氫化的材料(例如,rbd大豆油或復(fù)分解的rbd大豆油)中打漿。當(dāng)待氫化的材料達(dá)到期望的溫度時,將氫化催化劑的漿液添加到反應(yīng)容器中。然后將氫氣泵入反應(yīng)容器中以實(shí)現(xiàn)期望的h2氣體壓力。通常,h2氣體壓力的范圍為約15至3000psig,例如約15psig至90psig。隨著氣體壓力增大,可能需要更專用的高壓處理設(shè)備。在這些條件下,氫化反應(yīng)開始并使溫度增大至期望的氫化溫度(例如,約120℃至200℃),該溫度通過例如用冷卻盤管冷卻反應(yīng)物料加以維持。當(dāng)達(dá)到期望的氫化程度時,使反應(yīng)物料冷卻至期望的過濾溫度。

氫化催化劑的量通常根據(jù)多個因素進(jìn)行選擇,包括例如所用氫化催化劑的類型、所用氫化催化劑的量、待氫化的材料的不飽和度、期望的氫化速率、期望的氫化程度(例如,如由碘值(iv)所測)、試劑的純度、以及h2氣體壓力。在一些實(shí)施方案中,氫化催化劑以約10重量%或更少,例如約5重量%或更少或約1重量%或更少的量使用。

在氫化之后,可使用已知技術(shù)(例如過濾)從經(jīng)氫化的產(chǎn)物中除去氫化催化劑。在一些實(shí)施方案中,氫化催化劑使用板框式過濾器例如可從sparklerfilters,inc.,conroetex商購獲得的那些來除去。在一些實(shí)施方案中,過濾借助于壓力或真空進(jìn)行。為改善過濾性能,可使用過濾助劑。可將過濾助劑直接添加到復(fù)分解產(chǎn)物中或者可將其施加到過濾器。過濾助劑的代表性示例包括硅藻土、二氧化硅、氧化鋁和碳。通常,過濾助劑以約10重量%或更少,例如約5重量%或更少或約1重量%或更少的量使用。還可使用其它過濾技術(shù)和過濾助劑來除去所用的氫化催化劑。在其它實(shí)施方案中,使用離心之后對產(chǎn)物進(jìn)行潷析來除去氫化催化劑。

消費(fèi)產(chǎn)品助劑材料

本發(fā)明所公開的組合物可包含附加助劑成分,包括:漂白活化劑、表面活性劑、遞送增強(qiáng)劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化金屬配合物、聚合物分散劑、粘土和污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、結(jié)構(gòu)劑、抗附聚劑、涂料、甲醛清除劑和/或顏料。申請人的組合物的其它實(shí)施方案不包含以下助劑材料中的一種或多種:漂白活化劑、表面活性劑、遞送增強(qiáng)劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化金屬配合物、聚合物分散劑、粘土和污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、結(jié)構(gòu)劑、抗附聚劑、涂料、甲醛清除劑和/或顏料。這些附加組分的明確性質(zhì)及其摻入量將取決于組合物的物理形式以及其所應(yīng)用的操作的性質(zhì)。然而,當(dāng)存在一種或多種助劑時,所述一種或多種助劑可按以下詳述存在。以下是適宜附加助劑的非限制性列表。

遞送增強(qiáng)劑:組合物可包含按該組合物計(jì)約0.01%至約10%的遞送增強(qiáng)劑。如本文所用,此類術(shù)語是指在洗滌過程中顯著增強(qiáng)織物護(hù)理有益劑到織物上的沉積的任何聚合物或聚合物的組合。遞送增強(qiáng)劑優(yōu)選可為陽離子或兩性聚合物。聚合物的陽離子電荷密度在約0.05毫當(dāng)量/g至約23毫當(dāng)量/g的范圍內(nèi)??赏ㄟ^將每個重復(fù)單元的凈電荷數(shù)除以所述重復(fù)單元的分子量,計(jì)算出電荷密度。在一個方面中,電荷密度從約0.05毫當(dāng)量/g變化至約8毫當(dāng)量/g。正電荷可以位于聚合物主鏈上或聚合物側(cè)鏈上。對于含有胺單體的聚合物,電荷密度取決于載體的ph。就這些聚合物而言,可在ph7下測定電荷密度。沉積增強(qiáng)劑的非限制性示例為陽離子或兩性的多糖、蛋白質(zhì)和合成聚合物。陽離子多糖包括陽離子纖維素衍生物、陽離子瓜耳膠衍生物、脫乙酰殼多糖和衍生物、以及陽離子淀粉。陽離子多糖具有約50,000至約2百萬,優(yōu)選約100,000至約1,500,000的分子量。合適的陽離子多糖包括陽離子纖維素醚,尤其是陽離子羥乙基纖維素和陽離子羥丙基纖維素。陽離子羥烷基纖維素的示例包括具有以下inci名稱的那些:聚季銨鹽10,如以商品名ucarepolymerjr30m、jr400、jr125、lr400和lk400聚合物出售的那些;聚季銨鹽67,如以商品名softcatsktm出售的那些,所有這些均由amercholcorporation(edgewater,nj)市售;和聚季銨鹽4,如以商品名celquath200和celquatl-200由nationalstarchandchemicalcompany(bridgewater,nj)出售的那些。其它合適的多糖包括用縮水甘油基c12-c22烷基二甲基氯化銨季銨化的羥乙基纖維素或羥丙基纖維素。此類多糖的示例包括具有inci名稱聚季銨鹽24的聚合物,例如amercholcorporation(edgewater,nj)以商品名quaterniumlm200出售的那些。陽離子淀粉是指已被化學(xué)改性以在ph3水溶液中提供具有凈正電荷的淀粉的淀粉。此化學(xué)改性包括但不限于,將氨基和/或銨基加入到淀粉分子中。這些銨基的非限制性示例可包括取代基,如三甲基羥丙基氯化銨、二甲基硬脂基羥丙基氯化銨、或二甲基十二烷基羥丙基氯化銨?;瘜W(xué)改性之前的淀粉源可選自多種來源,包括塊莖、豆類、谷類和谷物。這種來源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麥淀粉、稻谷淀粉、蠟質(zhì)玉米淀粉、燕麥淀粉、木薯淀粉、蠟質(zhì)大麥淀粉、蠟質(zhì)稻谷淀粉、麩質(zhì)稻谷淀粉、糯米淀粉、支鏈淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、燕麥淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它們的混合物。陽離子淀粉的非限制性示例包括陽離子玉米淀粉、陽離子木薯淀粉、陽離子馬鈴薯淀粉、或它們的混合物。陽離子淀粉可包含淀粉酶、支鏈淀粉、或麥芽糖糊精。陽離子淀粉可包括一種或多種額外的改性。例如,這些改性可包括交聯(lián)、穩(wěn)定性反應(yīng)、磷酸化作用、水解作用、交聯(lián)。穩(wěn)定性反應(yīng)可包括烷基化和酯化。適用于本發(fā)明組合物中的陽離子淀粉可以商品名市購自cerestar,以及以商品名2a市購自nationalstarchandchemicalcompany。陽離子半乳甘露聚糖包括陽離子瓜耳膠或陽離子刺槐豆膠。陽離子瓜爾膠的示例是羥丙基瓜爾膠的季銨衍生物,如以商品名jaguarc13和jaguarexcel由rhodia,inc.(cranbury,nj)出售以及以商品名n-hance由aqualon(wilmington,de)出售的那些。

在一個方面中,可使用合成陽離子聚合物作為遞送增強(qiáng)劑。這些聚合物的分子量可在約2000至約5百萬kd范圍內(nèi)。合成聚合物包括具有通式結(jié)構(gòu)的合成加聚物

其中每個r11可獨(dú)立地為氫、c1-c12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芐基、-ore、或-c(o)ore,其中re可選自氫、c1-c24烷基、以及它們的組合。在一個方面,r11可為氫、c1-c4烷基、或-ore、或-c(o)ore

其中每個r12可獨(dú)立地選自氫、羥基、鹵素、c1-c12烷基、-ore、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芐基、碳環(huán)基、雜環(huán)基、以及它們的組合。在一個方面中,r12可選自氫、c1-c4烷基、以及它們的組合。

每個z可獨(dú)立地為氫、鹵素;直鏈或支鏈c1-c30烷基、次氮基、n(r13)2-c(o)n(r13)2;-nhcho(甲酰胺);-or13、-o(ch2)nn(r13)2、-o(ch2)nn+(r13)3x、-c(o)or14;-c(o)n-(r13)2;-c(o)o(ch2)nn(r13)2、-c(o)o(ch2)nn+(r13)3x、-oco(ch2)nn(r13)2、-oco(ch2)nn+(r13)3x-、-c(o)nh(ch2)nn(r13)2、-c(o)nh(ch2)nn+(r13)3x-、-(ch2)nn(r13)2、-(ch2)nn+(r13)3x-,

每個r13可獨(dú)立地選自氫、c1-c24烷基、c2-c8羥烷基、芐基、取代的芐基、以及它們的組合;

每個r14可獨(dú)立地選自氫、c1-c24烷基、

以及它們組合。

x可為水溶性陰離子,其中n可為約1至約6。

r15可獨(dú)立地選自氫、cl-c6烷基、以及它們的組合。

z還可選自:包含季銨離子的非芳族氮雜環(huán)、包含n-氧化物部分的雜環(huán)、其中一個或多個氮原子可被季銨化的包含芳族氮的雜環(huán);包含芳族氮的其中至少一個氮可為n-氧化物的雜環(huán);以及它們的組合。包含雜環(huán)z單元的加成聚合單體的非限制性示例包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、季銨化乙烯基咪唑、2-乙烯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷、4-乙烯基-1-環(huán)己烯-1,2-環(huán)氧化物、以及2-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶n-氧化物、4-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶n-氧化物。

可被制得以原位形成陽離子電荷的z單元的非限制性示例可為-nhcho單元(甲酰胺)。配制人員可制備包含甲酰胺單元的聚合物或共聚物,其中一些隨后水解形成乙烯胺等價物。

所述聚合物或共聚物還可包含衍生自環(huán)聚單體的一個或多個環(huán)狀聚合物單元。環(huán)狀聚合單體的示例為二甲基二烯丙基銨。

適宜的共聚物可由一種或多種陽離子單體和任選地第二單體制得,所述陽離子單體選自:甲基丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、n,n-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季銨化的甲基丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、季銨化的丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、季銨化的n,n-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季銨化的n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季銨化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化銨、以及它們的組合,所述第二單體選自:丙烯酰胺、n,n-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n,n-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸c1-c12烷基酯、丙烯酸c1-c12羥烷基酯、聚丙烯酸亞烷基二醇酯、甲基丙烯酸c1-c12烷基酯、甲基丙烯酸c1-c12羥烷基酯、聚甲基丙烯酸亞烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(amps)和它們的鹽、以及它們的組合。聚合物可任選為交聯(lián)的。適宜的交聯(lián)單體包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、丁二烯。

在一個方面中,合成聚合物為聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化銨)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羥乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羥丙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羥丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化銨-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨-共聚-丙烯酸)。其它適宜的合成聚合物的示例是聚季銨鹽-1、聚季銨鹽-5、聚季銨鹽-6、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-8、聚季銨鹽-11、聚季銨鹽-14、聚季銨鹽-22、聚季銨鹽-28、聚季銨鹽-30、聚季銨鹽-32和聚季銨鹽-33。

其它陽離子聚合物包括聚乙烯胺及其衍生物和聚酰胺基胺-環(huán)氧氯丙烷(pae)樹脂。在一個方面中,聚乙烯衍生物可為以商品名lupasolsk出售的聚乙烯亞胺的酰胺衍生物。還包括烷氧基化聚乙烯亞胺;烷基聚乙烯亞胺和季銨化聚乙烯亞胺。這些聚合物描述于由l.l.chan,tappipress(1994年)編輯的濕強(qiáng)度樹脂和它們的應(yīng)用中。由相對于聚環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物的尺寸排阻色譜法和ri檢測測得,所述聚合物的重均分子量一般為約10,000至約5,000,000,或約100,000至約200,000,或約200,000至約1,500,000道爾頓。使用的移動相為waterslinearultrahdyrogel色譜柱上的20%甲醇在0.4mmea、0.1mnano3、3%乙酸中的溶液,2個串聯(lián)。色譜柱和檢測器保持在40℃,流量設(shè)定為0.5ml/min。

在另一個方面,所述沉積助劑可包含聚(丙烯酰胺-丙烯酸n-二甲氨基乙酯)及其季銨化衍生物。在此方面中,所述沉積助劑可為以商品名由btcspecialtychemicals(basfgroup,florhampark,n.j.)出售的那些。在一個實(shí)施方案中,沉積助劑為陽離子丙烯酸基均聚物,以商品名rheoviscde由ciba出售。

表面活性劑:本發(fā)明的產(chǎn)物可包含約0.11重量%至80重量%的表面活性劑。在一個方面,此類組合物可包含約5重量%至50重量%的表面活性劑。所用的表面活性劑可為陰離子類型、非離子類型、兩性離子類型、兩性類型或陽離子類型,或可包括這些類型的相容混合物。

如果織物護(hù)理產(chǎn)品為衣物洗滌劑,則通常使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。另一方面,如果織物護(hù)理產(chǎn)品為織物軟化劑,則通常使用陽離子表面活性劑。

可用的陰離子表面活性劑本身可為若干種不同的類型。例如,高級脂肪酸的水溶性鹽(即“皂”)是本文組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂,如包含約8至約24個碳原子,或甚至約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷醇銨鹽。皂可通過脂肪和油的直接皂化而制得,或通過游離脂肪酸的中和而制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽,也就是牛脂和椰子油的鈉皂或鉀皂。

可用的陰離子表面活性劑包括有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽,特別是堿金屬、銨和烷基醇銨(如,單乙醇胺或三乙醇銨)鹽,所述反應(yīng)產(chǎn)物在其分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10至約20個碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(芳基基團(tuán)的烷基部分被包括在術(shù)語“烷基”中。)此類合成表面活性劑的示例是烷基硫酸鹽和烷基烷氧基硫酸鹽,尤其是通過硫酸化高級醇(c8-c18個碳原子)獲得的那些。

本文其它可用的陰離子表面活性劑包括在脂肪酸基團(tuán)中包含約6至20個碳原子且在酯基團(tuán)中包含約1至10個碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性鹽;在?;邪s2至9個碳原子且在烷烴部分中包含約9至約23個碳原子的2-酰氧基烷烴-1-磺酸的水溶性鹽;包含約12至24個碳原子的烯烴磺酸酯的水溶性鹽;以及在烷基中包含約1至3個碳原子且在烷烴部分中包含約8至20個碳原子的β-烷氧基鏈烷磺酸酯。

在另一個實(shí)施方案中,陰離子表面活性劑可包括c11-c18烷基苯磺酸鹽表面活性劑;c10-c20烷基硫酸鹽表面活性劑;c10-c18烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑,其具有1至30的平均烷氧基化度,其中烷氧基包括c1-c4鏈以及它們的混合物;中鏈支化的烷基硫酸鹽表面活性劑;中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑,其具有1至30的平均烷氧基化度,其中烷氧基包括c1-c4鏈以及它們的混合物;c10-c18烷基烷氧基羧酸鹽,其包含1至5的平均烷氧基化度;c12-c20甲基磺酸酯表面活性劑、c10-c18α-烯烴磺酸鹽表面活性劑、c6-c20磺基琥珀酸鹽表面活性劑、以及它們的混合物。

除了陰離子表面活性劑以外,本發(fā)明的織物護(hù)理組合物還可包含非離子表面活性劑。本發(fā)明的組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)至多約30%,或約0.01%至約20%,又或約0.1%至約10%的非離子表面活性劑。在一個實(shí)施方案中,非離子表面活性劑可包括乙氧基化非離子表面活性劑。

適用于本文的為式r(oc2h4)noh的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中r選自包含約8至約20個碳原子的脂族烴基、和其中烷基基團(tuán)包含約8至約12個碳原子的烷基苯基基團(tuán),并且n的平均值為約5至約15。

合適的非離子表面活性劑為式r1(oc2h4)noh的那些,其中r1為c10-c16烷基基團(tuán)或c8-c12烷基苯基基團(tuán),并且n為3至約80。在一個方面,尤其可用的材料為c9-c15醇與每摩爾醇約5至約20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。

其它合適的非離子表面活性劑包括多羥基脂肪酸酰胺(如n-甲基n-1-脫氧葡糖基椰油酰胺和n-甲基n-1-脫氧葡糖基油酰胺)和烷基多糖。

本發(fā)明的織物護(hù)理組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)至多約30%,或約0.01%至約20%,又或約0.1%至約20%的陽離子表面活性劑。出于本發(fā)明的目的,陽離子表面活性劑包括可遞送織物護(hù)理有益效果的那些??捎玫年栯x子表面活性劑的非限制性示例包括:脂肪胺;季銨表面活性劑;和咪唑啉季型材料。

在一些實(shí)施方案中,可用的陽離子表面活性劑具有下列通式(iv):

其中:

(a)r1和r2各自獨(dú)立地選自:c1–c4烷基;c1–c4羥烷基;芐基;--(cnh2no)xh,其中:

i.x具有約2至約5的值;

ii.n具有約1-4的值;

(b)r3和r4各自為:

i.c8–c22烷基;或

ii.r3為c8-c22烷基并且r4選自:c1-c10烷基;c1-c10羥烷基;芐基;--(cnh2no)xh,其中:

1.x具有2至5的值;并且

2.n具有1-4的值;并且

(c)x為陰離子。

織物軟化劑活性物質(zhì):本發(fā)明的組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)至多約30%,或約0.01%至約20%,又或約0.1%至約20%的織物軟化劑活性物質(zhì)。液體織物護(hù)理組合物,例如織物軟化組合物(諸如downy或lenor中所含的那些)包含織物軟化活性物質(zhì)。一類織物軟化劑活性物質(zhì)包括陽離子表面活性劑。

陽離子表面活性劑的示例包括季銨化合物。示例性季銨化合物包括烷基化季銨化合物、環(huán)或環(huán)狀季銨化合物、芳族季銨化合物、二季銨化合物、烷氧基化季銨化合物、酰胺基胺季銨化合物、酯季銨化合物、以及它們的混合物。最終織物軟化組合物(適于零售)將包含按所述最終組合物的重量計(jì)約1.5%至約50%,或約1.5%至約30%,或約3%至約25%,或約3至約15%的織物軟化活性物質(zhì)。在一個實(shí)施方案中,織物軟化組合物為所謂的漂洗附加組合物。在此類實(shí)施方案中,所述組合物基本上不含去污表面活性劑,或基本上不含陰離子表面活性劑。在另一個實(shí)施方案中,織物軟化組合物的ph為約ph3至約9。在另一個實(shí)施方案中,織物軟化組合物的ph為約ph2至約3。可使用酸諸如鹽酸或甲酸調(diào)節(jié)所述ph。

在另一個實(shí)施方案中,所述織物軟化活性物質(zhì)為deedmac(例如二牛油酰乙醇酯二甲基氯化銨)。deedmac是指單和二脂肪酸乙醇酯二甲基季銨鹽,直鏈脂肪酸、甲基酯和/或甘油三酯(例如得自動物和/或植物脂肪和油,如牛油、棕櫚油等)與甲基二乙醇胺形成一酯和二酯化合物,然后用烷基化劑季銨化的反應(yīng)產(chǎn)物。

在一個方面,織物軟化劑活性物質(zhì)為雙-(2-羥乙基)-二甲基氯化銨脂肪酸酯,其脂肪酸部分的平均鏈長為16至20個碳原子,優(yōu)選16至18個碳原子,并且對游離脂肪酸計(jì)算出的碘值(iv)為15至25,或18至22,或約19至約21,或它們的組合。碘值為根據(jù)iso3961方法測定,與100g脂肪酸的雙鍵反應(yīng)所消耗的以克為單位的碘量。

在某些方面,織物軟化活性物質(zhì)包含結(jié)構(gòu)5的化合物:

其中r18和r19各自獨(dú)立地為c15-c17,并且其中c15-c17是不飽和或飽和、支鏈或直鏈、取代或未取代的。

在一些方面,織物軟化活性物質(zhì)包含雙-(2-羥丙基)-二甲基甲酯硫酸銨脂肪酸酯,其具有1.85至1.99的脂肪酸部分與胺部分的摩爾比,16至18個碳原子的脂肪酸部分的平均鏈長和對游離脂肪酸計(jì)算出的0.5至60的脂肪酸部分的碘值。

在一些方面,所述織物軟化活性物質(zhì)包含下式化合物作為主要活性物質(zhì)

{r4-m-n+-[(ch2)n-y-r1]m}a-(結(jié)構(gòu)6)

其中每個r取代基為氫,短鏈c1-c6、優(yōu)選c1-c3烷基或羥烷基基團(tuán)如甲基、乙基、丙基、羥乙基等,聚(c2-3-烷氧基)、優(yōu)選聚乙氧基,芐基,或它們的混合物;每個m為2或3;每個n為1至約4,優(yōu)選2;每個y為-o-(o)c-、-c(o)-o-、-nr-c(o)-、或-c(o)-nr-;每個r1中的碳總和為c12-c22,優(yōu)選c14-c20,當(dāng)y為-o-(o)c-或-nr-c(o)-時,碳總和加一,每個r1為烴基或取代的烴基基團(tuán),并且a-可為任何軟化劑相容的陰離子,優(yōu)選氯離子、溴離子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根和硝酸根,更優(yōu)選氯離子或甲酯硫酸根;

在一些方面,織物軟化活性物質(zhì)具有通式:

[r3n+ch2ch(yr1)(ch2yr1)]a-

其中每個y、r、r1和a-具有與上文相同的含義。上述化合物包括具有下式的那些:

[ch3]3n(+)[ch2ch(ch2o(o)cr1)o(o)cr1]c1(-)(結(jié)構(gòu)7)

其中每個r為甲基或乙基基團(tuán),并且優(yōu)選地,每個r1在c15至c19范圍內(nèi)。如本文所用的,當(dāng)指定為二酯時,它可包括存在的單酯。

優(yōu)選的deqa(2)的示例為具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基氯化銨的“丙基”酯季銨織物軟化劑活性物質(zhì)。

在一些方面,織物軟化活性物質(zhì)具有式:

[r4-m-n+-r1m]a-(結(jié)構(gòu)8)

其中每個r、r1和a-具有與上文相同的含義。

在一些方面,織物軟化活性物質(zhì)具有式:

其中每個r、r1和a-具有上文給定的含義;每個r2為c1-6亞烷基基團(tuán),優(yōu)選亞乙基基團(tuán);并且g為氧原子或-nr-基團(tuán);

在一些方面,織物軟化活性物質(zhì)具有式:

其中r1、r2和g如上所定義。

在一些方面,織物軟化活性物質(zhì)為例如分子比為約2:1的脂肪酸與二亞烷基三胺的縮合反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物包含下式的化合物:

r1—c(o)—nh—r2—nh—r3—nh—c(o)—r1(結(jié)構(gòu)11)

其中r1、r2如上所定義,并且每個r3為c1-6亞烷基基團(tuán),優(yōu)選亞乙基基團(tuán),并且其中可通過加入烷基化劑如硫酸二甲酯而任選將反應(yīng)產(chǎn)物季銨化。

在一些方面,優(yōu)選的織物軟化活性物質(zhì)具有式:

[r1—c(o)—nr—r2—n(r)2—r3—nr—c(o)—r1]+a-(結(jié)構(gòu)12)

其中r、r1、r2、r3和a-如上所定義;

在一些方面,織物軟化活性物質(zhì)為分子比為約2:1的脂肪酸與羥烷基亞烷基二胺的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物包含下式的化合物:

r1-c(o)-nh-r2-n(r3oh)-c(o)-r1(結(jié)構(gòu)13)

其中r1、r2和r3如上所定義;

在一些方面,織物軟化活性物質(zhì)具有式:

其中r、r1、r2和a-如上所定義。

在另一方面,織物軟化劑活性物質(zhì)可具有式(結(jié)構(gòu)15);

其中;

x1可包括c2-3烷基基團(tuán),在一個方面包括乙基基團(tuán);

x2和x3可獨(dú)立地包括c1-6直鏈或支鏈的烷基或烯基基團(tuán),在一個方面包括甲基、乙基或異丙基基團(tuán);

r1和r2可獨(dú)立地包括c8-22直鏈或支鏈的烷基或烯基基團(tuán);

特征在于:

a和b獨(dú)立地選自-o-(c=o)-、-(c=o)-o-、或它們的混合物,在一個方面為-o-(c=o)-。

結(jié)構(gòu)6的非限制性示例為n,n-雙(硬脂酰氧乙基)-n,n-二甲基氯化銨、n,n-雙(牛油酰氧乙基)-n,n-二甲基氯化銨、n,n-雙(硬脂酰氧乙基)-n-(2-羥乙基)-n-甲基甲酯硫酸銨。

結(jié)構(gòu)7的非限制性示例為1,2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基丙基氯化銨。

結(jié)構(gòu)8的非限制性示例為二亞烷基二甲基銨鹽,如二低芥酸菜籽油基二甲基氯化銨、二(硬)牛油基二甲基氯化銨、二低芥酸菜籽油基二甲基甲酯硫酸銨??捎糜诒景l(fā)明中的可商購獲得的二亞烷基二甲基銨鹽的示例為以商品名472得自贏創(chuàng)公司(evonikcorporation)的二油基二甲基氯化銨、和以商品名arquad2ht75得自阿克蘇諾貝爾公司(akzonobel)的二硬牛油基二甲基氯化銨。

結(jié)構(gòu)9的非限制性示例為以商品名從witcocorporation商購獲得的1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑硫酸甲酯鹽,其中r1為無環(huán)脂族c15-c17烴基基團(tuán),r2為亞乙基基團(tuán),g為nh基團(tuán),r5為甲基基團(tuán),并且a-為甲酯硫酸根陰離子。

結(jié)構(gòu)10的非限制性示例為1-牛油酰胺基乙基-2-牛油酰咪唑啉,其中r1為無環(huán)脂族c15-c17烴基基團(tuán),r2為亞乙基基團(tuán),并且g為nh基團(tuán)。

結(jié)構(gòu)11的非限制性示例為分子比為約2:1的脂肪酸與二亞乙基三胺的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物混合物包含下式的n,n"-二烷基二亞乙基三胺:

r1-c(o)-nh-ch2ch2-nh-ch2ch2-nh-c(o)-r1

其中r1-c(o)為來源于植物或動物來源的可商購獲得的脂肪酸(如購自henkelcorporation的223ll或7021)的烷基基團(tuán),并且r2和r3為二價亞乙基基團(tuán)。

結(jié)構(gòu)12的非限制性示例為具有下式的基于二脂肪酰胺基胺的軟化劑:

[r1-c(o)-nh-ch2ch2-n(ch3)(ch2ch2oh)-ch2ch2-nh-c(o)-r1]+ch3so4-

其中r1-c(o)為可以為烷基基團(tuán),例如以商品名222lt從witcocorporation商購獲得。

結(jié)構(gòu)12的示例為分子比為約2:1的脂肪酸與n-2-羥乙基亞乙基二胺的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物混合物包含下式的化合物:

r1-c(o)-nh-ch2ch2-n(ch2ch2oh)-c(o)-r1

其中r1-c(o)為來源于植物或動物來源的可商購獲得的脂肪酸(如購自henkelcorporation的223ll或7021)的烷基基團(tuán)。

結(jié)構(gòu)14的示例為具有下式的雙季銨化合物:

其中r1衍生自脂肪酸,并且所述化合物可購自witcocompany。

包含結(jié)構(gòu)15的織物軟化活性物質(zhì)的非限制性示例為二烷基咪唑啉二酯化合物,其中所述化合物為用脂肪酸酯化的n-(2-羥乙基)-1,2-乙二胺或n-(2-羥基異丙基)-1,2-乙二胺與乙醇酸的反應(yīng)產(chǎn)物,其中所述脂肪酸為(氫化)牛油脂肪酸、棕櫚脂肪酸、氫化棕櫚脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氫化油菜籽脂肪酸、或上述的混合物。

應(yīng)當(dāng)理解,上文公開的軟化劑活性物質(zhì)的組合適用于本發(fā)明。

在本文陽離子含氮鹽中,陰離子a-是任何軟化劑相容的陰離子,其提供電中性。最常見的是,在這些鹽中用于提供電中性的陰離子來自于強(qiáng)酸,尤其是鹵離子,如氯離子、溴離子、或碘離子。然而,可使用其它陰離子,如甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。氯離子和甲酯硫酸根在本文中優(yōu)選作為陰離子a。陰離子也可以但不太優(yōu)選帶有雙電荷,在這樣的情況下,a-代表半個基團(tuán)。

本文所公開的組合物可包含織物護(hù)理有益劑。如本文所用,“織物護(hù)理有益劑”是指水可分散性或水不溶性洗滌劑成分,并且所述洗滌劑成分可向衣服和織物,尤其是棉制衣物和織物提供織物護(hù)理有益效果,如織物軟化、顏色保護(hù)、減少起球/起毛、抗磨損、抗皺、香味持久等等。

這些織物護(hù)理有益劑在25℃下在蒸餾水中通常具有小于100g/l,優(yōu)選小于10g/l的溶解度。據(jù)信如果織物護(hù)理有益劑的溶解度大于10g/l,它將保持溶解在洗滌液體中,從而不沉積到織物上。

可用于本文的水不溶性織物護(hù)理有益劑的示例包括可分散性聚烯烴、聚合物膠乳、有機(jī)硅氧烷、香料或其它活性微膠囊、以及它們的混合物??椢镒o(hù)理有益劑可為乳液、膠乳、分散體、懸浮液、膠束等形式,優(yōu)選為微乳液、溶脹膠束或膠乳的形式。照此,它們可具有約1nm至100um,優(yōu)選約5nm至10um的寬粒度范圍。微乳液的粒度可使用常規(guī)的方法確定,如使用leeds&northrupmicrotracupa粒度分級器。

可使用乳化劑、分散劑和懸浮劑。乳化劑、分散劑或懸浮試劑與織物護(hù)理有益劑的重量比率為約1:100至約1:2。優(yōu)選該重量比在約1:50至1:5的范圍內(nèi)。適于制備聚合物乳液或聚合物膠乳乳液聚合的任何表面活性劑可用來制備本發(fā)明的水不溶性織物護(hù)理有益劑。合適的表面活性劑包括陰離子、陽離子和非離子表面活性劑、或它們的混合物。

硅氧烷

合適的有機(jī)硅氧烷包括但不限于:(a)非官能化的硅氧烷如聚二甲基硅氧烷(pdms);和(b)官能化的硅氧烷如具有一個或多個官能團(tuán)的硅氧烷,所述官能團(tuán)選自:氨基、酰胺基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、硅氧烷氫化物、巰丙基、羧酸根、硫酸根、磷酸根、季銨化的氮、以及它們的組合。

在典型的實(shí)施方案中,適用于本文的有機(jī)硅氧烷在25℃下具有在約10cst至約2,000,000cst(厘沲)范圍內(nèi)的粘度。在其它實(shí)施方案中,適宜的有機(jī)硅氧烷在25℃下具有約10cst至約800,000cst的粘度。

(a)聚二甲基硅氧烷(pdms)已描述于“cosmeticsandtoiletries”中。它們可為直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、接枝或交聯(lián)的或環(huán)狀的結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方案中,洗滌劑組合物包含25℃下具有約100至約700,000cst的粘度的pdms。

(b)示例性的官能化硅氧烷包括但不限于氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、烷基硅氧烷、苯基硅氧烷和季硅氧烷。

適用于本發(fā)明的官能化硅氧烷具有以下通式:

其中

m為4至50,000,優(yōu)選為10至20,000;

k為1至25,000,優(yōu)選為3至12,000。

每個r為h或c1-c8烷基或芳基,優(yōu)選c1-c4烷基,并更優(yōu)選甲基;

x為具有下式的連接基團(tuán):

i)-(ch2)p-,其中p為2至6,優(yōu)選2至3;

ii)

其中q為0至4,優(yōu)選1至2;

iii)

q具有下式:

i)-nh2、-nh–(ch2)r–nh2,其中r為1至4,優(yōu)選2至3;或

ii)-(o–chr2–ch2)s–z,其中s為1至100,優(yōu)選3至30;其中r2為h或c1-c3烷基,優(yōu)選h或ch3;并且z選自-or3、-oc(o)r3、-co-r4–cooh、-so3、–po(oh)2、以及它們的混合物;而且其中r3為h、c1-c26烷基或取代的烷基、c6-c26芳基或取代的芳基、c7-c26烷基芳基或取代的烷基芳基,優(yōu)選地r3為h、甲基、乙基、丙基或芐基基團(tuán);r4為–ch2-或–ch2ch2-基團(tuán);以及

iii)

iv)

其中n為1至4,優(yōu)選2至3;并且r5為c1-c4

烷基,優(yōu)選甲基。

另一類可用于本文的有機(jī)硅氧烷包括具有以下通式的改性聚環(huán)氧烷聚硅氧烷:

其中q是nh2或–nhch2ch2nh2;r為h或c1-c6烷基;r為0至1000;m為4至40,000;n為3至35,000;并且p和q為獨(dú)立地選自2至30的整數(shù)。

當(dāng)r=0時,含有聚環(huán)氧烷的此類聚硅氧烷的非限制性示例為l-7622、l-7602、l-7604、l-7500、tlc,得自gesilicones(wilton,ct);sw-12和dw-18硅氧烷,得自noveoninc.(clevelandoh);以及dc-5097、得自dow(midland,mi)。另外的示例為均購自shinetsusilicones(tokyo,japan)。

當(dāng)r=1至1000時,此類有機(jī)硅氧烷的非限制性示例是a21和a-23,均得自noveon,inc.(cleveland,oh);得自dowcorningtorayltd.(japan);和得自shinetsucorporation(tokyojapan)。

第三類可用于本文的有機(jī)硅氧烷為具有以下通式的改性聚環(huán)氧烷聚硅氧烷:

其中m為4至40,000;n為3至35,000;并且p和q獨(dú)立地選自2至30的整數(shù);z選自:

i.其中r7為c1-c24烷基;

ii.其中r4為ch2或ch2ch2;

iii.-so3

iv.

v.

其中r8為c1-c22烷基,并且a-為適當(dāng)?shù)年庪x子,優(yōu)選cl-;

vi.

其中r8為c1-c22烷基,并且a-為適當(dāng)?shù)年庪x子,優(yōu)選cl-。

另一硅氧烷是陽離子硅氧烷。這些通常通過使二胺與環(huán)氧化物反應(yīng)而制得。這些可以商品名prime、hssd、a-858商購獲得(均購自gesilicones)。

在另一個方面,官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷-聚氨酯。在一個方面,硅氧烷-聚氨酯的合成包括在其鏈端包含羥基官能團(tuán)或胺官能團(tuán)的聚硅氧烷(例如α,ω-二羥烷基聚二甲基硅氧烷或α,ω-二氨基烷基聚二甲基硅氧烷或α-氨基,ω-羥烷基聚二甲基硅氧烷)與二異氰酸酯之間的常規(guī)縮聚反應(yīng)。在另一方面,在其鏈端包含羥烷基官能團(tuán)或氨基烷基官能團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷低聚物可在相容溶劑中與有機(jī)二醇或二胺偶聯(lián)劑混合。所述混合物接著可與二異氰酸酯反應(yīng)。硅氧烷-聚氨酯可以商品名slm-21200從wackersilicones商購獲得。

本發(fā)明組合物的一個實(shí)施方案包含有機(jī)硅氧烷乳液,其包含在乳化劑(通常為陰離子表面活性劑)存在下分散在合適載體(通常為水)中的有機(jī)硅氧烷。

在另一個實(shí)施方案中,有機(jī)硅氧烷為微乳液的形式。有機(jī)硅氧烷微乳液可具有在約1nm至約150nm,或約10nm至約100nm,或約20nm至約50nm范圍內(nèi)的平均粒度。微乳液比常規(guī)的宏乳液(平均粒度為約1-20微米)穩(wěn)定,并且當(dāng)摻入產(chǎn)品中時,所得產(chǎn)品具有優(yōu)選的透明外觀。更重要的是,當(dāng)所述組合物用于典型的含水洗滌環(huán)境中時,組合物中的乳化劑被稀釋,使得微乳液不再能保持,并且有機(jī)硅氧烷聚結(jié)形成具有大于約1微米的平均粒度的顯著更大的液滴。由于所選的有機(jī)硅氧烷是水不溶性的或在水中具有有限的溶解度,它們將從洗滌液體中離析出來,從而獲得在織物上的更有效沉積,并且增強(qiáng)織物護(hù)理有益效果。在一個典型的浸入洗滌環(huán)境下,所述組合物與過量的水混合形成洗滌液體,其通常具有10:1至400:1范圍內(nèi)的水與組合物的重量比率。

組合物的一個典型實(shí)施方案在載體中包含按所述組合物的重量計(jì)約0.01%至約10%的有機(jī)硅氧烷,和有效量的乳化劑。乳化劑的“有效量”是指足以在載體、優(yōu)選水中產(chǎn)生有機(jī)硅氧烷微乳液的量。在一些實(shí)施方案中,乳化劑的量為在每100重量份有機(jī)硅氧烷中約5至約75份,或約25至約60份的范圍內(nèi)。

所述微乳液通常包含按所述微乳液的重量計(jì)約10%至約70%,或約25%至約60%的分散的有機(jī)硅氧烷;按所述微乳液的重量計(jì)約0.1%至約30%,或?yàn)榧s1%至約20%的陰離子表面活性劑;任選地,按所述微乳液的重量計(jì)約0%至約3%,或?yàn)榧s0.1%至約20%的非離子表面活性劑;并且余量為水,以及任選地其它載體。所選的有機(jī)硅氧烷聚合物(上文所公開的所有那些,不包括pdms和陽離子硅氧烷)適于形成微乳液;這些有機(jī)硅有時被稱為“自乳化硅氧烷”。可添加乳化劑特別是陰離子表面活性劑以助于形成組合物中的有機(jī)硅氧烷微乳液。任選地,可用作洗滌助劑以提供去污有益效果的非離子表面活性劑還可以有助于微乳液的形成和穩(wěn)定。在一個典型的實(shí)施方案中,乳化劑的量為按所述組合物的重量計(jì)約0.05%至約15%。

可分散聚烯烴-提供織物護(hù)理有益效果的所有可分散聚烯烴均可用作本發(fā)明組合物中的織物護(hù)理有益劑。該聚烯烴可以為蠟、乳液、分散體或懸浮液的形式??捎糜诒疚牡木巯N的示例論述于下文中。

聚烯烴可為聚乙烯、聚丙烯、聚異戊二烯、聚異丁烯和共聚物以及它們的組合。聚烯烴可至少部分地被改性以包含各種官能團(tuán),諸如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基。在一個實(shí)施方案中,所述聚烯烴是至少部分羧基改性的,或換言之是被氧化的。

為了易于配制,可通過使用乳化劑,將可分散性聚烯烴作為分散在含水介質(zhì)中的聚烯烴懸浮液或乳液來引入。當(dāng)使用乳液時,所述乳化劑可以為任何合適的乳化劑,包括陰離子、陽離子或非離子表面活性劑、或它們的混合物。幾乎任何合適的表面活性劑均可用作本發(fā)明的乳化劑。通過使用以1:100至約1:2比率的乳化劑或懸浮劑來分散所述可分散的聚烯烴。優(yōu)選地,所述比率在約1:50至1:5的范圍內(nèi)。

所述聚烯烴懸浮液或乳液可包含按重量計(jì)約1%至約60%,或者約10%至約55%,又或者約20%至約50%的聚烯烴。

合適的聚乙烯蠟可從包括但不限于以下的供應(yīng)商商購獲得:honeywell(a-c聚乙烯)、clariant(velustrol乳液)和basf(luwax)。

聚合物膠乳-聚合物膠乳通常通過乳液聚合方法制備,其包括一種或多種單體、一種或多種乳化劑、引發(fā)劑,以及本領(lǐng)域普通的技術(shù)人員熟悉的其它組分。所有提供織物護(hù)理有益效果的聚合物膠乳均可用作本發(fā)明的水不溶性織物護(hù)理有益劑。合適的聚合物膠乳的非限制性示例包括用于生產(chǎn)聚合物膠乳的單體,諸如:(1)100%或純的丙烯酸丁酯;(2)具有至少20%(單體重量比)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯的混合物;(3)丙烯酸丁酯和小于20%(單體重量比)的除丁二烯之外的其它單體;(4)具有c6或大于c6的烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯;(5)具有c6或大于c6烷基碳鏈的丙烯酸烷基酯和小于約50%(單體重量比)的其它單體;(6)加入至前述單體體系中的第三單體(小于20%的單體重量比);和(7)它們的組合。

適用作本文織物護(hù)理有益劑的聚合物膠乳包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約-120℃至約120℃,并且優(yōu)選約-80℃至約60℃的那些。合適的乳化劑包括陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑。合適的引發(fā)劑包括所有適用于聚合物膠乳的乳液聚合作用的引發(fā)劑。聚合物膠乳的粒度可以為約1nm至約10μm,并且優(yōu)選為約10nm至約1μm。

油性糖衍生物

出于本發(fā)明的目的,油性糖衍生物包括可遞送織物護(hù)理有益效果的那些。兩種通用類型的油性糖衍生物是以下項(xiàng)的液體或軟質(zhì)固體衍生物:環(huán)狀多元醇(下文為“cep”);或還原糖(rse);來源于被酯化和/或醚化的cep或rse中的35%至100%羥基。所得的衍生物cpe或rse具有至少兩個或更多個獨(dú)立地連接到c8至c22烷基或鏈烯基鏈的其酯或醚基。通常cpe和rse具有3個或更多個酯或醚基或它們的組合。

在一些實(shí)施方案中,cpe或rse的兩個或更多個酯或醚基可獨(dú)立地連接到c8至c22烷基或鏈烯基鏈。c8至c22烷基或鏈烯基鏈可以為直鏈或支鏈的。在一些實(shí)施方案中,約40%至約100%的羥基為酯化的或醚化的。在一些實(shí)施方案中,約50%至約100%的羥基為酯化的或醚化的。

在本發(fā)明的情況下,術(shù)語環(huán)狀多元醇包括所有形式的糖類。在一些實(shí)施方案中,cpe和rse衍生自單糖和二糖??捎脝翁堑姆窍拗菩允纠咎?;阿拉伯糖;半乳糖;果糖;和葡萄糖??捎锰堑囊粋€非限制性示例為脫水山梨糖醇??捎枚堑姆窍拗菩允纠ǎ赫崽?;乳糖;麥芽糖;和纖維二糖。

在一些實(shí)施方案中,cpe或rse具有4個或更多個酯或醚基。如果環(huán)狀cpe為二糖,則二糖可具有三個或更多個酯或醚基。在一些實(shí)施方案中,使用具有4個或更多個酯基的蔗糖酯;這些可以商品名商購獲得,購自theprocterandgambleco.(cincinnati,ohio)。如果環(huán)狀多元醇是還原糖,則如果cpe環(huán)優(yōu)選地在c1位置具有一個醚基可為有利的;剩余的羥基用烷基基團(tuán)酯化。

聚甘油酯

提供織物護(hù)理有益效果的所有聚甘油酯(pge)可用作本發(fā)明組合物中的織物護(hù)理有益劑。適用于本發(fā)明的聚甘油酯具有以下通式:

其中每個r獨(dú)立地選自包含碳鏈的脂肪酸酯部分,所述碳鏈具有約10至約22個碳原子的碳鏈長度;h;以及它們的組合;其中n可為約1.5至約6;其中pge的酯化%平均值可為約20%至約100%;并且其中pge可為飽和或不飽和的,或者可包含它們的組合。示例性的市售pge包括pgo31k、pgo104k,得自basf;mpgo、et,得自abiteccorp.;pge382、pge55、pge60,得自danisco;14、pc31、go33、gi34,得自evonikindustries。

陰離子表面活性劑清除劑

所述組合物可包含陰離子表面活性劑清除劑。表面活性劑清除劑優(yōu)選地為陽離子和/或兩性離子清除劑化合物。可用于本文的陽離子和兩性離子清除劑化合物通常具有季銨化的氮原子或胺基團(tuán)。合適的陰離子表面活性劑清除劑包括但不限于單烷基季銨化合物及其胺前體、二烷基季銨化合物及其胺前體、聚乙烯胺、聚季銨化合物及其胺前體。

助洗劑-所述組合物還可包含約0.1重量%至80重量%的助洗劑。液體形式的組合物一般包含約1重量%至10重量%的助洗劑組分。顆粒形式的組合物一般包含約1重量%至50重量%的助洗劑組分。洗滌劑助劑是本領(lǐng)域熟知的,并且可包括例如磷酸鹽以及多種有機(jī)和無機(jī)無磷助洗劑??捎糜诒疚牡乃苄詿o磷有機(jī)助洗劑包括聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羥基磺酸的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽。聚乙酸鹽助洗劑和聚羧酸鹽助洗劑的示例為乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和檸檬酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。其它聚羧酸鹽助洗劑為氧聯(lián)二琥珀酸鹽和醚羧酸鹽助洗劑組合物,所述醚羧酸鹽助洗劑組合物包含酒石酸一琥珀酸鹽和酒石酸二琥珀酸鹽的組合。用于液體洗滌劑中的助洗劑包括檸檬酸。適宜的無磷無機(jī)助洗劑包括硅酸鹽、硅鋁酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽,諸如碳酸鈉和碳酸鉀、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀、倍半碳酸鈉和倍半碳酸鉀、十水四硼酸鈉和十水四硼酸鉀、以及sio2與堿金屬氧化物的重量比為約0.5至約4.0、或約1.0至約2.4的硅酸鈉和硅酸鉀。也可使用硅鋁酸鹽,包括沸石。

分散劑—所述組合物可包含約0.1重量%至約10重量%的分散劑。合適的水溶性有機(jī)材料是均聚酸或共聚酸或它們的鹽,其中多元羧酸可包含至少兩個彼此相隔不超過兩個碳原子的羧基。所述分散劑也可為多胺的烷氧基化衍生物和/或季銨化的衍生物。

酶–所述組合物可包含一種或多種洗滌劑酶,所述酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。合適酶的示例包括半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合可為常規(guī)可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶與淀粉酶相組合的混合物。可按照它們領(lǐng)域所提出的含量使用酶,例如按照供應(yīng)商諸如novozymes和genencor所推薦的含量使用。所述組合物中的典型含量為約0.0001%至約5%。當(dāng)酶存在時,它們可以非常低的含量使用,例如約0.001%或更低;或它們可以較高的含量例如約0.1%以及更高的含量用于重垢衣物洗滌劑制劑中。根據(jù)某些消費(fèi)者對“非生物”洗滌劑的偏愛,所述組合物可為含酶的和/或不含酶的。

染料轉(zhuǎn)移抑制劑-所述組合物還可包含按所述組合物的重量計(jì)約0.0001%,約0.01%,約0.05%至按所述組合物的重量計(jì)約10%,約2%,或甚至約1%的一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑,諸如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺n-氧化物聚合物、n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它們的混合物。

螯合劑–所述組合物可包含小于約5%,或約0.01%至約3%的螯合劑諸如檸檬酸鹽;含氮不含p的氨基羧酸鹽諸如edds、edta和dtpa;氨基膦酸鹽諸如二亞乙基三胺五亞甲基膦酸和乙二胺四亞甲基膦酸;不含氮的膦酸酯例如hedp;和含氮或氧、不含p、不含羧酸根的螯合劑,諸如一般類別的某些大環(huán)n-配體化合物,諸如已知用于漂白催化劑體系中的那些。

增白劑–所述組合物還可包含增白劑(還稱為“光學(xué)增白劑”)并且可包含表現(xiàn)出熒光的任何化合物,包括吸收紫外光并且以“藍(lán)色”可見光形式重新發(fā)射的化合物??捎玫脑霭讋┑姆窍拗菩允纠ǎ憾揭蚁┗?,4'-二氨基二苯乙烯、聯(lián)苯、五元雜環(huán)(諸如三唑、吡唑啉、噁唑、咪唑等)或六元雜環(huán)(香豆素、萘甲酰胺、s-三嗪等)的衍生物??墒褂藐栯x子增白劑、陰離子增白劑、非離子增白劑、兩性增白劑和兩性離子增白劑。合適的增白劑包括可以商品名由cibaspecialtychemicalscorporation(highpoint,nc)市售的那些。

漂白劑體系–適用于本文的漂白劑體系包含一種或多種漂白劑。合適的漂白劑的非限制性示例包括催化金屬配合物;活性過氧源;漂白活化劑;漂白增效劑;光漂白劑;漂白酶;自由基引發(fā)劑;h2o2;次氯酸鹽漂白劑;過氧源,包括過硼酸鹽和/或過碳酸鹽,以及它們的組合。適宜的漂白活化劑包括可全水解的酯和可全水解的酰亞胺,諸如四乙?;叶?、辛?;簝?nèi)酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲?;靸?nèi)酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。其它漂白劑包括過渡金屬與具有指定穩(wěn)定常數(shù)的配體的金屬配合物。

穩(wěn)定劑-所述組合物可包含一種或多種穩(wěn)定劑和增稠劑。可使用任何適宜含量的穩(wěn)定劑;示例性含量包括按所述組合物的重量計(jì)約0.01%至約20%,約0.1%至約10%,或約0.1%至約3%。適用于本文的穩(wěn)定劑的非限制性示例包括結(jié)晶的含羥基穩(wěn)定劑、三羥基硬脂酸甘油酯、氫化油、或它們的變型、以及它們的組合。在一些方面,結(jié)晶的含羥基穩(wěn)定劑可為水不溶性蠟狀物質(zhì),包括脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪皂。在其它方面,結(jié)晶的含羥基穩(wěn)定劑可為蓖麻油的衍生物,諸如氫化蓖麻油衍生物,例如蓖麻蠟。市售的結(jié)晶的含羥基穩(wěn)定劑包括(得自rheox,inc)。其它穩(wěn)定劑包括增稠穩(wěn)定劑,諸如樹膠和其它類似多糖,例如結(jié)冷膠、角叉菜膠和其它已知類型的增稠劑和流變添加劑。該類示例性穩(wěn)定劑包括樹膠型聚合物(例如黃原膠)、聚乙烯醇及其衍生物、纖維素及其衍生物(包括纖維素醚和纖維素酯)、和羅望子膠(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜爾膠、刺槐豆膠(在一些方面中,包含半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工業(yè)樹膠和聚合物。

香料:任選的香料組分可包括選自下列的組分

(1)香料微膠囊或水分活化的香料微膠囊,其包含香料載體和包封的香料組合物,其中香料載體可選自環(huán)糊精、淀粉微膠囊、多孔載體微膠囊、以及它們的混合物;并且其中包封的香料組合物可包含低揮發(fā)性香料成分、高揮發(fā)性香料成分、以及它們的混合物;

(2)前香料;

(3)低氣味檢測閾值香料成分,其中所述低氣味檢測閾值香料成分可占所述總純香料組合物的小于約25重量%;以及

(4)它們的混合物;和

多孔載體微膠囊-香料組合物的一部分還可被吸收到多孔載體諸如沸石或粘土上和/或吸收到所述多孔載體中,以形成香料多孔載體微膠囊,以降低多用途織物調(diào)理組合物中游離香料的量。

前香料-所述香料組合物還可包含前香料。前香料可包含因例如簡單水解而釋放或轉(zhuǎn)化成香料材料的非揮發(fā)性材料,或可為ph變化觸發(fā)的前香料(例如由ph下降觸發(fā)),或可為可酶釋放的前香料,或光觸發(fā)的前香料。根據(jù)所選前香料,前香料可表現(xiàn)出不同的釋放速率。

織物調(diào)色劑-所述組合物可包含織物調(diào)色劑(有時被稱為上色劑、上藍(lán)劑或美白劑)。所述調(diào)色劑通常向織物提供藍(lán)色或紫色色調(diào)。調(diào)色劑能夠單獨(dú)使用或組合使用,以產(chǎn)生特定的調(diào)色色調(diào)和/或?qū)Σ煌目椢镱愋驼{(diào)色。這可例如通過將紅色和藍(lán)綠色染料混合以產(chǎn)生藍(lán)色或紫色色調(diào)來提供。調(diào)色劑可以選自任何已知化學(xué)類別的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌類(包括多環(huán)醌類)、吖嗪、偶氮(例如,單偶氮、雙偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括預(yù)金屬化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、類胡蘿卜素、香豆素、花菁、二氮雜半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛藍(lán)類、甲烷、萘酰亞胺、萘醌、硝基和亞硝基、噁嗪、酞菁、吡唑類、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧雜蒽、以及它們的混合物。合適的織物調(diào)色劑包括染料、染料-粘土綴合物、以及有機(jī)顏料和無機(jī)顏料。合適的染料包括小分子染料和聚合物染料。合適的小分子染料包括選自以下的小分子染料:屬于酸性、直接、堿性、活性、或水解的活性、溶劑或分散染料的顏色索引(c.i.)分類的染料,例如被分類為藍(lán)、紫、紅、綠或黑的染料,并且單獨(dú)地或組合地提供所期望的色調(diào)。在另一方面,適宜的小分子染料包括選自染料索引(societyofdyersandcolourists,bradford,uk)的下列編號的小分子染料:直接紫染料如9、35、48、51、66和99,直接藍(lán)染料如1、71、80和279,酸性紅染料如17、73、52、88和150,酸性紫染料如15、17、24、43、49和50,酸性藍(lán)染料如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料如1,堿性紫染料如1、3、4、10、19、35、38和48,堿性藍(lán)染料如3、16、22、47、65、66、67、71、75和159,分散或溶劑染料,以及它們的混合物。在另一方面,適宜的小分子染料包括選自以下的小分子染料:c.i.編號酸性紫17、酸性藍(lán)80、酸性紫50、直接藍(lán)71、直接紫51、直接藍(lán)1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)113、或它們的混合物。

合適的聚合物染料包括選自下列的聚合物染料:包含共價結(jié)合(有時稱為綴合)的色原體的聚合物(染料-聚合物綴合物)(例如具有共聚至該聚合物主鏈中的色原體的聚合物)以及它們的混合物。

在另一方面,適宜的聚合物染料包括選自下列物質(zhì)的聚合物染料:以商品名(milliken,spartanburg,southcarolina,usa)銷售的織物-實(shí)體著色劑、由至少一種活性染料形成的染料-聚合物綴合物、以及選自包含以下部分的聚合物的聚合物,所述部分選自羥基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它們的混合物。在另一方面,適宜的聚合物染料包括選自下列的聚合物染料:紫ct,與活性藍(lán)、活性紫或活性紅染料共價結(jié)合的羧甲基纖維素(cmc),如與c.i.活性藍(lán)19綴合的cmc(由megazyme(wicklow,ireland)以產(chǎn)品名azo-cm-cellulose,產(chǎn)品代碼s-acmc銷售),烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物著色劑,烷氧基化的噻吩聚合物著色劑,以及它們的混合物。

適宜的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物:至少一種陽離子/堿性染料和綠土粘土、以及它們的混合物。在另一方面,適宜的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物:一種陽離子/堿性染料,其選自:c.i.堿性黃1至108,c.i.堿性橙1至69,c.i.堿性紅1至118,c.i.堿性紫1至51,c.i.堿性藍(lán)1至164,c.i.堿性綠1至14,c.i.堿性棕1至23,ci堿性黑1至11以及粘土,所述粘土選自蒙脫石粘土、鋰蒙脫石粘土、皂石粘土以及它們的混合物。在另一方面,適宜的染料粘土綴合物包括選自下列的染料粘土綴合物:蒙脫石堿性藍(lán)b7c.i.42595綴合物,蒙脫石堿性藍(lán)b9c.i.52015綴合物,蒙脫石堿性紫v3c.i.42555綴合物,蒙脫石堿性綠g1c.i.42040綴合物,蒙脫石堿性紅r1c.i.45160綴合物,蒙脫石c.i.堿性黑2綴合物,鋰蒙脫石堿性藍(lán)b7c.i.42595綴合物,鋰蒙脫石堿性藍(lán)b9c.i.52015綴合物,鋰蒙脫石堿性紫v3c.i.42555綴合物,鋰蒙脫石堿性綠g1c.i.42040綴合物,鋰蒙脫石堿性紅r1c.i.45160綴合物,鋰蒙脫石c.i.堿性黑2綴合物,皂石堿性藍(lán)b7c.i.42595綴合物,皂堿性藍(lán)b9c.i.52015綴合物,皂堿性紫v3c.i.42555綴合物,皂堿性綠g1c.i.42040綴合物,皂堿性紅r1c.i.45160綴合物,皂c.i.堿性黑2綴合物,以及它們的混合物。

調(diào)色劑可作為反應(yīng)混合物的一部分摻入到洗滌劑組合物中,所述反應(yīng)混合物是具有一個或多個任選純化步驟的染料分子的有機(jī)合成的結(jié)果。此類反應(yīng)混合物一般包含染料分子自身,此外還可包含未反應(yīng)的原料和/或有機(jī)合成途徑的副產(chǎn)物。

適宜的聚合物上藍(lán)劑可以是烷氧基化的。如所有此類烷氧基化化合物一樣,有機(jī)合成可制得具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此類混合物可直接用于提供調(diào)色劑,或可經(jīng)歷純化步驟,以增加目標(biāo)分子的比例。

合適的顏料包括選自以下的顏料:黃烷士酮、靛蒽醌、包含1至4個氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、單溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亞胺,其中所述酰亞胺基團(tuán)可為未取代的或者被c1-c3-烷基或苯基或雜環(huán)基基團(tuán)取代,并且其中苯基和雜環(huán)基團(tuán)可另外帶有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、異蒽酮紫、二噁嗪顏料、每個分子可包含至多2個氯原子的銅酞菁、多氯銅酞菁或每個分子包含至多14個溴原子的多溴氯銅酞菁、以及它們的混合物。在另一方面,適宜的顏料包括選自下列的顏料:群青藍(lán)(c.i.顏料藍(lán)29)、群青紫(c.i.顏料紫15)、單星藍(lán)以及它們的混合物。

可以組合使用上述織物調(diào)色劑(可使用織物調(diào)色劑的任何混合物)。

結(jié)構(gòu)劑-可添加以充分懸浮包含有益劑的遞送顆粒的可用結(jié)構(gòu)劑材料包括多糖,例如結(jié)冷膠、糯玉米或臼齒形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉酯、淀粉衍生物諸如羥乙基化或羥丙基化淀粉、角叉菜膠、瓜爾膠、果膠、黃原膠、以及它們的混合物;改性纖維素,諸如水解醋酸纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、以及它們的混合物;改性蛋白質(zhì),諸如明膠;氫化和非氫化聚烯烴、以及它們的混合物;無機(jī)鹽,例如氯化鎂、氯化鈣、甲酸鈣、甲酸鎂、氯化鋁、高錳酸鉀、laponite粘土、膨潤土以及它們的混合物;與無機(jī)鹽組合的多糖;季銨化聚合物材料,例如聚醚胺、烷基三甲基氯化銨、二酯二牛油基氯化銨;咪唑;pka小于6.0的非離子聚合物,例如聚乙烯亞胺、聚乙烯亞胺乙氧基化物;聚氨酯。此類材料可得自cpkelcocorp.(sandiego,california,usa);degussaag(dusseldorf,germany);basfag(ludwigshafen,germany);rhodiacorp.(cranbury,newjersey,usa);bakerhughescorp.(houston,texas,usa);herculescorp.(wilmington,delaware,usa);agriuminc.(calgary,alberta,canada);isp(newjerseyu.s.a.)。

抗附聚劑—可用的抗附聚劑材料包括:二價鹽,例如鎂鹽,例如,氯化鎂、乙酸鎂、磷酸鎂、甲酸鎂、硼化鎂、鈦酸鎂、七水合硫酸鎂;鈣鹽,氯化鈣、甲酸鈣、乙酸鈣、溴化鈣;三價鹽,例如鋁鹽,例如硫酸鋁、磷酸鋁、水合氯化鋁,以及具有懸浮陰離子顆粒能力的聚合物,例如懸浮聚合物,例如聚乙烯亞胺、烷氧基化聚乙烯亞胺、聚季銨鹽-6和聚季銨鹽-7。

涂料-在本發(fā)明的一個方面,制造包含有益劑的遞送顆粒,并且隨后用附加材料涂覆。涂覆材料的非限制性示例包括但不限于選自以下的材料:聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-馬來酸酐)、聚胺、蠟、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯馬來酸酐)、馬來酸酐衍生物、馬來酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯膠乳、明膠、阿拉伯樹膠、羧甲基纖維素、羧甲基羥乙基纖維素、羥乙基纖維素、其它改性的纖維素、藻酸鈉、脫乙酰殼多糖、酪蛋白、果膠、改性的淀粉、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基甲基醚/馬來酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它們的混合物。此類材料可得自cpkelcocorp.(sandiego,california,usa);degussaag(dusseldorf,germany);basfag(ludwigshafen,germany);rhodiacorp.(cranbury,newjersey,usa);bakerhughescorp.(houston,texas,usa);herculescorp.(wilmington,delaware,usa);agriuminc.(calgary,alberta,canada);isp(newjerseyu.s.a.)。

甲醛清除劑-在一個方面,可將包含有益劑的遞送顆粒與甲醛清除劑混合。在一方面,此類包含有益劑的遞送顆粒可包括本發(fā)明中的包含有益劑的遞送顆粒。適宜的甲醛清除劑包括選自以下的材料:亞硫酸氫鈉、三聚氰胺、脲、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、賴氨酸、甘氨酸、絲氨酸、肌肽、組氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗壞血酸、1,3-二羥基丙酮二聚物、縮二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、焦棓酸、沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氫吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纖維素、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亞胺)、聚(氧化烯胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-賴氨酸)、脫乙酰殼多糖、己二醇、乙二胺-n,n’-二乙酰乙酰胺、n-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲?;阴R阴0?、n-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、鈴蘭醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女貞醛、5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2,4-二甲基-3-環(huán)己烯甲醛、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三亞乙基四胺、氫氧化銨、芐胺、羥基香茅醇、環(huán)己酮、2-丁酮、戊二酮、脫氫乙酸或它們的混合物。這些甲醛清除劑可獲自st.louis,missouri.u.s.a.的sigma/aldrich/fluka或warrington,pennsylvania,u.s.a.的polysciences,inc.。

此類甲醛清除劑通常與漿液混合,所述漿液包含基于總體漿液重量計(jì)約2重量%至約18重量%,約3.5重量%至約14重量%,或甚至約5重量%至約13重量%的含量的所述包含有益劑的遞送顆粒。

在一個方面,此類甲醛清除劑可與具有包含有益劑的遞送顆粒的產(chǎn)品混合,所述清除劑以基于總體產(chǎn)品重量計(jì)占所述產(chǎn)品制劑的約0.005%至約0.8%,或約0.03%至約0.5%,或約0.065%至約0.25%的含量與所述產(chǎn)品混合。

在另一個方面,此類甲醛清除劑可與漿液混合,所述漿液以基于總體漿液重量計(jì)約2重量%至約14重量%,約3.5重量%至約14重量%,或甚至約5重量%至約14重量%的含量包含所述包含有益劑的遞送顆粒,并且可將所述漿液加入至產(chǎn)品基質(zhì)中,可加入產(chǎn)品基質(zhì)中的相同或不同清除劑可以基于總體產(chǎn)品重量計(jì)占所述產(chǎn)品制劑約0.005%至約0.5%,或約0.01%至約0.25%,或約0.05%至約0.15%的含量加入。

在一個方面,前述甲醛清除劑中的一種或多種可以基于總體液體織物增強(qiáng)產(chǎn)品重量計(jì)占所述產(chǎn)品制劑0.005%至約0.8%,或約0.03%至約0.4%,或約0.06%至約0.25%的含量與包含含有有益劑的遞送顆粒的液體織物增強(qiáng)產(chǎn)品混合。

在一個方面中,此類甲醛清除劑可與消費(fèi)品例如包含含有益劑的遞送顆粒的液體衣物洗滌劑產(chǎn)品混合,所述清除劑選自:亞硫酸氫鈉、三聚氰胺、脲、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、賴氨酸、甘氨酸、絲氨酸、肌肽、組氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗壞血酸、1,3-二羥基丙酮二聚物、縮二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、焦棓酸、沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氫吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纖維素、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亞胺)、聚(氧化烯胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-賴氨酸)、脫乙酰殼多糖、己二醇、乙二胺-n,n’-二乙酰乙酰胺、n-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、n-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、鈴蘭醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女貞醛、5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮、2,4-二甲基-3-環(huán)己烯甲醛、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三亞乙基四胺、氫氧化銨、芐胺、羥基香茅醇、環(huán)己酮、2-丁酮、戊二酮、脫氫乙酸以及它們的混合物,并且以基于總體液體衣物洗滌劑產(chǎn)品重量計(jì)約0.003重量%至約0.20重量%,約0.03重量%至約0.20重量%,或甚至約0.06重量%至約0.14重量%的含量與所述液體衣物洗滌劑產(chǎn)品混合。

在一個方面中,此類甲醛清除劑可以基于總體毛發(fā)調(diào)理產(chǎn)品重量計(jì),約0.003重量%至約0.30重量%,約0.03重量%至約0.20重量%或甚至約0.06重量%至約0.14重量%的含量與包含含有益劑的遞送顆粒的毛發(fā)調(diào)理產(chǎn)品混合,所述清除劑的選擇與涉及液體衣物洗滌劑產(chǎn)品的前一段中的清除劑列表是一致的。

載體–所述組合物一般包含載體。在一些方面中,所述載體可僅為水或?yàn)橛袡C(jī)溶劑與水的混合物。在一些方面中,有機(jī)溶劑包括1,2-丙二醇、乙醇、異丙醇、甘油、以及它們的混合物。還可使用其它低級醇、c1-c4鏈烷醇胺諸如單乙醇胺和三乙醇胺。合適的載體包括但不限于鹽、糖、聚乙烯醇(pva)、改性的pva;聚乙烯吡咯烷酮;pva共聚物,諸如pva/聚乙烯吡咯烷酮和pva/聚乙烯胺;部分水解的聚乙酸乙烯酯;聚環(huán)氧烷,諸如聚環(huán)氧乙烷;聚乙二醇;聚環(huán)氧丙烷、丙烯酰胺;丙烯酸;纖維素、烷基纖維素塑料,諸如甲基纖維素、乙基纖維素和丙基纖維素;纖維素醚;纖維素酯;纖維素酰胺;多元羧酸和鹽;聚氨基酸或肽;聚酰胺;聚丙烯酰胺;馬來酸/丙烯酸共聚物;多糖,包括淀粉、改性淀粉;明膠;海藻酸鹽;木葡聚糖、其它半纖維多糖,包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿糖基木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖;以及天然樹膠,諸如果膠、黃原膠、以及角叉菜膠、刺槐豆膠、阿拉伯樹膠、黃芪膠;以及它們的組合。在一個實(shí)施方案中,聚合物包含聚丙烯酸酯,尤其是磺化聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物;以及烷羥基纖維素塑料,諸如甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、改性羧甲基纖維素、糊精、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯。除以上提供的載體之外,此類聚合物材料的共聚物也可充當(dāng)載體。可不存在載體,例如無水固體形式的組合物中可不存在載體,但是更典型以約0.1%至約98%,約10%至約95%,或約25%至約90%范圍內(nèi)的含量存在。

使用方法和經(jīng)處理的織物

本文所公開的組合物可用于清潔和/或處理織物。通常,使織物的至少一部分與申請者的組合物的實(shí)施方案(以純的形式或稀釋在液體例如洗滌液體中)接觸,然后可任選地洗滌和/或漂洗該織物。

在一個方面,公開了處理和/或清潔織物的方法,所述方法包括

a)任選地洗滌和/或漂洗所述織物;

b)使所述織物與本文公開的任何組合物接觸;

c)任選地洗滌和/或漂洗所述織物;以及

d)任選地被動或主動干燥所述織物,例如經(jīng)由主動方法諸如衣物洗滌烘干機(jī)來干燥。

出于本發(fā)明的目的,洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌??椢锟砂ù蠖鄶?shù)能夠在正常消費(fèi)者使用條件下洗滌或處理的任何織物??砂_組合物的液體可具有約3至約11.5的ph。此類組合物在溶液中的典型使用濃度為約500ppm至約15,000ppm。當(dāng)洗滌溶劑為水時,水溫通常在約5℃至約90℃的范圍內(nèi),并且當(dāng)該織物包括織物時,水與織物的比率通常為約1:1至約30:1。

在一個方面,本發(fā)明公開了用本文所公開的任何組合物的任何實(shí)施方案處理的織物。

實(shí)施例

雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案,但是對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來講顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多種其它改變和變型。因此,本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。

本說明書中公開的產(chǎn)品制劑的非限制性示例總結(jié)于下文中。

實(shí)施例1a:大批量復(fù)分解反應(yīng)

在50加侖的間歇式反應(yīng)器中,將大豆油(87kg)用氬氣或氮?dú)庖?0ml/min的預(yù)計(jì)速率脫氣過夜(約16小時)。使大豆油脫氣得到最佳的催化劑效率并且防止復(fù)分解催化劑分解。然后將油加熱至70℃。添加釕催化劑(materiac827,cas號[253688-91-4],4.2g,50ppm)。使復(fù)分解反應(yīng)在氬氣氣氛下運(yùn)行2小時。不測量攪拌速率,但是攪拌足以引起來自于導(dǎo)流板的少量飛濺。在氫化之前不除去復(fù)分解催化劑。

復(fù)分解催化劑除去過程

使用通過以下過程制備的thmp除去復(fù)分解催化劑:將245g的四羥甲基氯化鏻(tkc)(1.03mol,cytec)和500ml的異丙醇(ipa)添加到2l圓底燒瓶中,用氮?dú)鈱⒒旌衔锩摎?0分鐘,在30分鐘內(nèi)將64g(1.03mol,90%純度,aldrich)的氫氧化鉀緩慢添加到劇烈攪拌的溶液中,同時維持在氮?dú)鈿夥障?,并且在添加氫氧化鉀之后將反?yīng)再攪拌30分鐘。反應(yīng)是放熱的,并且產(chǎn)生了thmp、甲醛、氯化鉀和水。然后使用thmp如下除去催化劑:添加25-100mol當(dāng)量的thmp/摩爾釕催化劑,在氮?dú)庀掠?0-70℃下劇烈攪拌18至24小時,添加已脫氣的水或甲醇(約150ml/l反應(yīng)混合物)并劇烈攪拌10分鐘,并且對混合物離心以進(jìn)行相分離。這通常除去釕至<1ppm的水平??赡苄枰訜嵊鸵猿堄嗟乃蚣状?。水相將包含少量的ipa、甲醛和氯化鉀,并且將需要被清除或清潔以進(jìn)行循環(huán)利用。

第二催化劑除去技術(shù)包括使復(fù)分解混合物與5重量%的pureflo80漂白粘土(即,5g漂白粘土/100g復(fù)分解混合物)在70℃下接觸4小時,然后使復(fù)分解混合物過濾通過漂白粘土和砂的塞子。該技術(shù)通常除去釕至<1ppm的水平。

氫化過程

復(fù)分解產(chǎn)物可然后通過如下過程進(jìn)行氫化:將自身復(fù)分解的大豆油加熱至350℉,同時保持在氮?dú)庀拢?50℉下立即將0.4重量%ni催化劑添加到油中,使氫氣在35psi的壓力下開始流動,保持約410℉的溫度,并且在1小時檢查反應(yīng)以查看相比于目標(biāo)而言iv的情況。2.5kg的批料可花費(fèi)約30-45分鐘。在約2小時之后(油應(yīng)當(dāng)被完全氫化),使氮?dú)夥祷氐饺萜髦胁τ瓦M(jìn)行冷卻。可接著過濾氫化的自身復(fù)分解大豆油,以除去過量的催化劑。

實(shí)施例2

使三種復(fù)分解產(chǎn)物樣品(a、c和e)經(jīng)受復(fù)分解至不同的程度,如在實(shí)施例1中所述的那樣。如在實(shí)施例1中所述的那樣,將這三種復(fù)分解產(chǎn)物氫化,以形成復(fù)分解產(chǎn)物(b、d和f)的氫化變型。

樣品a利用未精煉的大豆油(100g)和100ppm的materia催化劑c627開始制備。使反應(yīng)在室溫下運(yùn)行20小時并然后升溫至40℃保持5小時。在氫化之前利用thmp和水除去復(fù)分解催化劑。

樣品c利用未精煉的大豆油(58g)和50ppm的materia催化劑c627開始制備。使反應(yīng)在室溫下運(yùn)行22小時。在氫化之前不除去復(fù)分解催化劑。

樣品e利用未精煉的大豆油(68g)和50ppm的materia催化劑c715開始制備。materia催化劑c715與materia催化劑c627相同,不同的是其具有溴配體,而在該處materiac627具有氯配體。使自身復(fù)分解反應(yīng)在室溫下運(yùn)行22小時。在氫化之前利用thmp和水除去復(fù)分解催化劑。

實(shí)施例3

1)9ppmc827/甲苯,65℃,

高真空,180minrxn時間

thmp處理/過濾

移除光照

2)50ppmc827/甲苯,70℃,

高真空,180minrxn時間

移除光照(最高達(dá)247℃)

3)1.7ppmc827/甲苯,70℃,

高真空,45minrxn時間

移除光照(最高達(dá)136℃)

4)2ppmc827/甲苯,70℃,

高真空,45minrxn時間

實(shí)施例4

在n2保護(hù)下,將1克甘油三油酸酯在燒瓶中加熱至45℃。添加0.01克的grubbs第2代催化劑。使反應(yīng)在45℃下保持16小時并用乙烯基乙醚淬滅。將混合物溶解于乙酸乙酯中并使其過濾通過硅藻土。

實(shí)施例5:液體織物增強(qiáng)劑

通過將下文示出的成分混合在一起來制備織物軟化劑組合物:

1n,n-二(牛脂酰氧基乙基)-n,n-二甲基氯化銨,購自美國弗吉尼亞州霍普韋爾贏創(chuàng)公司(evonikcorporation,hopewell,va)。

2脂肪酸與甲基二乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物,被氯甲烷季銨化,得到摩爾比為2.5:1的n,n-二(牛脂酰氧基乙基)-n,n-二甲基氯化銨和n-(牛脂酰氧基乙基)n-羥乙基-n,n-二甲基氯化銨的混合物,購自美國弗吉尼亞州霍普韋爾贏創(chuàng)公司(evonikcorporation,hopewell,va)。

3基于普通玉米淀粉或馬鈴薯淀粉的陽離子淀粉,包含25%至95%的直鏈淀粉,并且取代度為0.02至0.09,并且具有按水流動性測量的值為50至84的粘度。購自nationalstarch(bridgewater,nj)。

4以商品名epomin1050購自nipponshokubaicompany(tokyo,japan)。

5陽離子聚丙烯酰胺聚合物,如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化銨(季銨化的丙烯酸二甲氨基乙酯)的共聚物,以商品名sedipur544購自basf(ag,ludwigshafen)。

6se90,購自wackerag(munich,germany)

7購自lonza(allendale,nj)。

8購自appletonpaper(appleton,wi)

實(shí)施例6

用于手洗或洗衣機(jī)(通常為頂部加載式洗衣機(jī))的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。

(1)任選的。

(2)購自appletonpaper(appleton,wi)

實(shí)施例7

通常用于前加載式自動洗衣機(jī)的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。

(1)任選的。

(2)購自appletonpaper(appleton,wi)

典型的ph為約10。

實(shí)施例8重垢型液體衣物洗滌劑組合物

*基于總體清潔和/或處理組合物重量計(jì),共計(jì)不超過12%的水

(1)任選的。

(2)購自appletonpaper(appleton,wi)

實(shí)施例9單位劑量組合物

(1)購自appletonpaper(appleton,wi)

用于組合物實(shí)施例的原材料和說明

las為由stepan(northfield,illinois,usa)或huntsmancorp.提供的具有c9-c15平均脂族碳鏈長度的直鏈烷基苯磺酸鹽(hlas為酸形式)。

c12-14二甲基羥乙基氯化銨,由clariantgmbh(germany)提供。

ae3s是c12-15烷基乙氧基(3)硫酸鹽,由stepan(northfield,illinois,usa)提供

ae7是c12-15醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度為7,由huntsman(saltlakecity,utah,usa)提供

aes是c10-18烷基乙氧基硫酸鹽,由shellchemicals提供。

ae9是c12-13醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度為9,由huntsman(saltlakecity,utah,usa)提供

hsas或hc16-17hsas為中間支化的伯烷基硫酸鹽,具有約16-17的平均碳鏈長度。

三聚磷酸鈉,由rhodia(paris,france)提供

沸石a由industrialzeolite(uk)ltd(grays,essex,uk)提供

1.6r硅酸鹽由koma(nestemica,czechrepublic)供應(yīng)

碳酸鈉由solvay(houston,texas,usa)供應(yīng)

分子量為4500的聚丙烯酸酯由basf(ludwigshafen,germany供應(yīng)

羧甲基纖維素是由cpkelco(arnhem,netherlands)供應(yīng)的v

合適的螯合劑是例如由dowchemical(midland,michigan,usa)供應(yīng)的二亞乙基四胺五乙酸(dtpa),或由solutia(stlouis,missouri,usabagsvaerd,denmark)供應(yīng)的羥乙烷二膦酸酯(hedp)

cellucleantm、均是novozymes(bagsvaerd,denmark)的產(chǎn)品。

蛋白酶可由genencorinternational(paloalto,california,usa)供應(yīng)(例如,purafect)或由novozymes(bagsvaerd,denmark)供應(yīng)(例如,)。

熒光增白劑1是ams,熒光增白劑2是cbs-x,磺化酞菁鋅和直接紫9是violetbn-z,它們都由cibaspecialtychemicals(basel,switzerland)供應(yīng)

過碳酸鈉,由solvay(houston,texas,usa)供應(yīng)

過硼酸鈉由degussa(hanau,germany)供應(yīng)

nobs是由futurefuels(batesville,usa)供應(yīng)的壬酰氧基苯磺酸鈉。

taed是四乙酰基乙二胺,以商品名由clariantgmbh(sulzbach,germany)供應(yīng)

s-acmc是與c.i.活性藍(lán)19綴合的羧甲基纖維素,其以產(chǎn)品名azo-cm-cellulose(產(chǎn)品代碼s-acmc)由megazyme(wicklow,ireland)出售。

去垢劑是由rhodia(paris,france)提供的pf

丙烯酸/馬來酸共聚物的分子量為70,000,并且丙烯酸根與馬來酸根的比率為70:30,由basf(ludwigshafen,germany)供應(yīng)

乙二胺-n,n'-二琥珀酸的鈉鹽,(s,s)異構(gòu)體(edds)由octel(ellesmereport,uk)供應(yīng)

羥乙烷二膦酸酯(hedp)由dowcorning(midland,michigan,usa)供應(yīng)

抑泡劑凝聚物由dowcorning(midland,michigan,usa)供應(yīng)

c12-14二甲基氧化胺由procter&gamblechemicals(cincinnati,usa)供應(yīng)

無規(guī)接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物,其具有聚環(huán)氧乙烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000,并且聚環(huán)氧乙烷與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40:60,并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接枝點(diǎn)。

乙氧基化聚乙烯亞胺為每個-nh具有20個乙氧基化物基團(tuán)的聚乙烯亞胺(mw=600)。

陽離子纖維素聚合物為得自amercholcorporation(edgewaternj)的lk400、lr400和/或jr30m。

注意:所有酶含量均表示為酶原材料%。

應(yīng)當(dāng)了解,本文所公開的量綱和值不旨在嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反,除非另外指明,否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如,公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。

在發(fā)明詳述中引用的所有文件都在相關(guān)部分中以引用方式并入本文中。對于任何文件的引用不應(yīng)當(dāng)解釋為承認(rèn)其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入的文件中術(shù)語的任何含義或定義矛盾時,應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含義或定義。

雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案,但是對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來講顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多種其它改變和變型。因此,本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。

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