本發(fā)明的第一技術(shù)方案(以下稱為第一發(fā)明)涉及能夠抑制固化時(shí)的揮發(fā)量、對固化物的著色少的熱固化性樹脂用固化劑、使用了其的熱固化性樹脂組合物、以及使用了該熱固化性樹脂組合物作為封裝材料或者反射材料的光半導(dǎo)體裝置。另外，本發(fā)明的第二技術(shù)方案(以下稱為第二發(fā)明)涉及能夠充分提高固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、成形性優(yōu)異、對固化物的著色少的熱固化性樹脂用固化劑、使用了其的熱固化性樹脂組合物、以及使用了該熱固化性樹脂組合物作為封裝材料或者反射材料的光半導(dǎo)體裝置。
背景技術(shù)：
：在利用熱固化性樹脂組合物作為半導(dǎo)體的封裝材料、或者作為半導(dǎo)體用反射材料時(shí)，如果熱固化性樹脂組合物中含有揮發(fā)性高的材料，則在固化時(shí)該材料會揮發(fā)，從而產(chǎn)生空隙，有可靠性降低、或者當(dāng)量比發(fā)生偏差而固化物性降低的擔(dān)心，因此理想的是揮發(fā)量少的材料。另外，還存在處理時(shí)的不良?xì)馕兜膯栴}，因此理想的是揮發(fā)量少的樹脂組合物。進(jìn)而，作為半導(dǎo)體的封裝材料、反射材料，要求適用期長、難以著色的材料。并且，如果熱固化性樹脂組合物吸收光半導(dǎo)體發(fā)出的光，則光半導(dǎo)體的照度降低，因此熱固化性樹脂組合物理想的是具有高透射率且著色少的樹脂組合物。因此，配混在熱固化性樹脂組合物中的固化劑也要求高透射率和著色少。另外，從耐熱性、成型性、可靠性的觀點(diǎn)來看，固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一定溫度以上是重要的，從成形性的觀點(diǎn)來看，固化劑的軟化點(diǎn)、粘度也處于一定的范圍是重要的。作為熱固化性樹脂用固化劑而使用的酸酐的耐熱性和透明性優(yōu)異，因此逐漸被用于光半導(dǎo)體封裝用等。然而，由于揮發(fā)性高、并且熔點(diǎn)低，因此僅含有酸酐作為熱固化性樹脂用固化劑的熱固化性樹脂組合物存在酸酐揮發(fā)造成的物性降低、不良?xì)馕兜膯栴}。進(jìn)而，由于為揮發(fā)性、并且熔點(diǎn)低，因此存在無法適用于模具成形的問題。對于四羧酸酐，由于熔點(diǎn)高(150℃以上)，因此作為液態(tài)樹脂組合物難以操作、成形性差，因此若考慮到用于使液態(tài)樹脂成形的用途的困難程度，則不適于本發(fā)明的目標(biāo)用途。還已知有將羧酸用作環(huán)氧樹脂用固化劑的例子，但熔點(diǎn)比較高(150℃以上)，存在與上述同樣的問題，不僅如此，因加熱時(shí)容易著色而極難確保高透射率，因此無法適于本發(fā)明的目標(biāo)用途。同樣，對于多羧酸化合物，熔點(diǎn)高(150℃以上)、結(jié)晶性高、樹脂混煉困難且存在著色也成為問題，無法在本發(fā)明的目標(biāo)用途中使用。因此，作為以往已知的材料，尚未發(fā)現(xiàn)能夠解決上述課題的化合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：國際公開第2005/049597號專利文獻(xiàn)2：國際公開第2005/121202號技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的第一目的在于，提供能夠充分提高固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、固化時(shí)的揮發(fā)量少、對固化物的著色少的熱固化性樹脂組合物、以及使用了該熱固化性樹脂組合物作為封裝材料或者反射材料的半導(dǎo)體裝置。另外，本發(fā)明的第二目的在于，提供能夠充分提高固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、成形性優(yōu)異、對固化物的著色少的多元羧酸、使用了其的熱固化性樹脂組合物、以及使用了該熱固化性樹脂組合物作為封裝材料或者反射材料的半導(dǎo)體裝置。用于解決問題的方案第一發(fā)明發(fā)現(xiàn)：通過使固化性樹脂組合物含有具有3個(gè)以上羥基的多元醇，從而抑制固化時(shí)的揮發(fā)量、成形性優(yōu)異、制成固化物時(shí)的著色少。另外，第二發(fā)明發(fā)現(xiàn)：通過使固化性樹脂組合物具有特定的粘度、并含有以一定比例包含后述式(1)所示的具有異氰脲酸環(huán)的多元羧酸以及后述式(1a)和/或(1b)所示的化合物的多元羧酸樹脂，從而在制成固化物時(shí)具有充分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、成形性優(yōu)異、制成固化物時(shí)的著色少。即、本發(fā)明涉及下述(1)～(16)。(1)一種熱固化性樹脂組合物，其含有：具有3個(gè)以上羥基的多元醇化合物(a)、酸酐化合物(b)以及熱固化性樹脂(c)。(2)根據(jù)(1)所述的熱固化性樹脂組合物，其中，前述具有3個(gè)以上羥基的多元醇化合物(a)具有在分子內(nèi)包含1個(gè)以上雜原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(3)根據(jù)(2)所述的熱固化性樹脂組合物，其中，前述雜原子為氮原子。(4)根據(jù)(1)所述的熱固化性樹脂組合物，其中，前述具有3個(gè)以上羥基的多元醇化合物(a)為下述式(5)所示的多元醇化合物。(式(5)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基。式(5)中,多個(gè)存在的r1可以彼此相同也可以彼此不同。)(5)根據(jù)(1)～(4)中任一項(xiàng)所述的熱固化性樹脂組合物，其中，前述酸酐化合物(b)為選自偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物。(6)根據(jù)(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的熱固化性樹脂組合物，其特征在于，前述熱固化性樹脂(c)為環(huán)氧樹脂。(7)一種熱固化性樹脂組合物，其含有如下的多元羧酸樹脂，所述多元羧酸樹脂含有在凝膠滲透色譜的測定中為70面積％以上的、下述式(1)所示的多元羧酸(a1)，并且含有在凝膠滲透色譜的測定中為0.5～10面積％的、下述式(1a)所示的多元羧酸(a2)和/或下述式(1b)所示的羧酸(a3)，(式(1)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基、r2表示氫原子或碳數(shù)1～6的烷基或羧基。式(1)中，多個(gè)存在的r1、r2可以彼此相同也可以彼此不同。)(式(1a)中，r1、r2與前述式(1)中的r1、r2表示相同的含義。式(1a)中，多個(gè)存在的r1、r2可以彼此相同也可以彼此不同。)(式(1b)中，r1、r2與前述式(1)中的r1、r2表示相同的含義。式(1b)中，多個(gè)存在的r1、r2可以彼此相同也可以彼此不同。)(8)根據(jù)(7)所述的熱固化性樹脂組合物，其中，前述多元羧酸樹脂含有在凝膠滲透色譜的測定中為5～20面積％的、下述式(6)所示的酸酐，(式(6)中，r2與前述式(1)中的r2表示相同的含義。)(9)根據(jù)(7)所述的熱固化性樹脂組合物，其中，前述多元羧酸樹脂為使前述式(1)所示的化合物與(8)所述的式(6)所示的化合物反應(yīng)而得到的化合物，且含有在凝膠滲透色譜的測定中為0.5～10面積％的、保留時(shí)間比前述式(1)所示的化合物短的高分子量體。(10)根據(jù)(7)～(9)中任一項(xiàng)所述的熱固化性樹脂組合物，其軟化點(diǎn)處于20℃～150℃的范圍。(11)根據(jù)(7)～(10)中任一項(xiàng)所述的熱固化性樹脂組合物，其含有前述多元羧酸樹脂和選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物，選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物的總和在前述熱固化性樹脂組合物中占1重量％～90重量％。(12)根據(jù)(7)～(11)中任一項(xiàng)所述的熱固化性樹脂組合物，其含有熱固化性樹脂。(13)根據(jù)(12)所述的熱固化性樹脂組合物，其中，使前述熱固化性樹脂組合物固化而成的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為30℃以上。(14)一種固化物，其是使(1)～(6)、(12)和(13)中任一項(xiàng)所述的熱固化性樹脂組合物熱固化而成的。(15)一種光半導(dǎo)體裝置，其利用(14)所述的固化物進(jìn)行了封裝。(16)一種光半導(dǎo)體裝置，其使用了(14)所述的固化物作為反射材料。發(fā)明的效果根據(jù)第一發(fā)明，能夠提供抑制固化時(shí)的揮發(fā)量、成形性優(yōu)異、制成固化物時(shí)的著色少的熱固化性樹脂組合物、以及使用了該熱固化性樹脂組合物作為封裝材料或者反射材料的光半導(dǎo)體裝置。另外，根據(jù)第二發(fā)明，能夠提供固化物具有充分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、成形性優(yōu)異、制成固化物時(shí)的著色少的多元羧酸樹脂、使用了其的熱固化性樹脂組合物、以及使用了該熱固化性樹脂組合物作為封裝材料或者反射材料的光半導(dǎo)體裝置。進(jìn)而，可以提供通過抑制軟化點(diǎn)而使處理變得容易、并且能夠充分混煉、固化物性優(yōu)異的固化物。另外，提供固化物的強(qiáng)韌性、樹脂的反應(yīng)性也優(yōu)異的熱固化性樹脂組合物。附圖說明圖1為使用由本發(fā)明得到的熱固化性樹脂組合物作為反射材料時(shí)的示意圖。具體實(shí)施方式以下對第一發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物特征在于，含有具有3個(gè)以上羥基的多元醇(a)。第一發(fā)明中，如果是公知的具有3個(gè)以上羥基的多元醇，則即使在與酸酐(b)組合使用時(shí)，也能夠得到抑制了固化時(shí)的揮發(fā)量的組合物。具體而言，可列舉出三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、eo改性甘油、po改性甘油、二季戊四醇、下述式(5)所示的多元醇等。其中，優(yōu)選具備在分子內(nèi)含有雜原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，尤其下述式(5)所示的醇可抑制固化時(shí)的揮發(fā)量，在固體形態(tài)下處理性優(yōu)異，故而優(yōu)選。這樣，通過使用具有3個(gè)以上羥基的多元醇(a)，從而即使在不存在固化促進(jìn)劑的情況下，固化時(shí)的揮發(fā)量也得到抑制，能夠?qū)崿F(xiàn)減少固化促進(jìn)劑的添加量，因此可得到抑制著色性的樹脂組合物，并且能夠?qū)崿F(xiàn)適用期長的熱固化性樹脂組合物。式(5)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基。作為r1的具體例，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、異亞丙基、異亞丁基、異亞戊基、新亞戊基、異亞己基、亞環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基。式(5)中，多個(gè)存在的r1分別可以彼此相同也可以彼此不同。式(5)所示的化合物中，從固化物的透明性、阻氣性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選下述式(7)～(9)所示的化合物。第一發(fā)明中，所使用的多元醇(a)可以為液態(tài)也可以為固體。多元醇為固體時(shí)，優(yōu)選軟化點(diǎn)為180℃以下、更優(yōu)選為150℃以下、特別優(yōu)選為120℃以下。這是因?yàn)?，軟化點(diǎn)高于180℃時(shí)，混煉時(shí)會急速推進(jìn)固化反應(yīng)，無法得到充分均勻的組合物。第一發(fā)明中，所使用的多元醇(a)優(yōu)選官能團(tuán)當(dāng)量為250g/eq.以下、更優(yōu)選為240g/eq.以下。通過為這樣的范圍，能夠得到耐熱性優(yōu)異的固化物。具有3個(gè)以上羥基的多元醇化合物(a)和酸酐在第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中所占的比例優(yōu)選為：相對于多元醇的羥基1摩爾，酸酐為0.1～100摩爾。酸酐少于0.1摩爾時(shí)，有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不會充分變高的擔(dān)心，酸酐多于100摩爾時(shí)，有揮發(fā)成分變多，無法得到充分的效果的擔(dān)心。更優(yōu)選的是，相對于多元醇的羥基1摩爾，酸酐為0.5～10摩爾。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物含有酸酐化合物(b)。所使用的酸酐化合物(b)優(yōu)選官能團(tuán)當(dāng)量為250g/eq.以下、更優(yōu)選為240g/eq.以下。通過為這樣的范圍，能夠得到耐熱性優(yōu)異的固化物。作為適宜的酸酐化合物(b)，可列舉出選自偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物。存在偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐時(shí)，可得到交聯(lián)密度高的固化物，因此能夠得到具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的固化物。偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐之中，從難以著色的程度的方面出發(fā)，優(yōu)選環(huán)己烷三羧酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐，進(jìn)一步優(yōu)選環(huán)己烷三羧酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐。作為環(huán)己烷三羧酸酐，可列舉出環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐、環(huán)己烷-1,2,3-三羧酸-1,2-酐。第一發(fā)明中，也可以將這些酸酐組合使用，但優(yōu)選為環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐。進(jìn)而，其中優(yōu)選下述式(6)所示的化合物。式(6)中，r2表示氫原子、碳數(shù)1～6的烷基或羧基。式(6)所示的化合物中，特別優(yōu)選下述(2)～(4)所示的化合物。關(guān)于選自偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上酸酐的總和在熱固化性樹脂組合物中所占的比例，相對于具有3個(gè)以上羥基的多元醇化合物(a)的羥基1摩爾，優(yōu)選酸酐為0.1～10摩爾。酸酐少于0.1摩爾時(shí)，有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不會充分變高的擔(dān)心，酸酐多于10摩爾時(shí)，有揮發(fā)成分變多、無法得到充分的效果的擔(dān)心。相對于多元醇的羥基1摩爾，更優(yōu)選酸酐為0.5～5摩爾。第一發(fā)明中的熱固化性樹脂組合物含有熱固化性樹脂(c)。作為熱固化性樹脂(c)，可列舉出環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂等，第一發(fā)明中，理想的是使用環(huán)氧樹脂。作為環(huán)氧樹脂，只要是作為以往的熱固化性樹脂組合物、環(huán)氧樹脂組合物而通常配混的物質(zhì)，就可以沒有特別限制地使用。例如可列舉出：以苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂為首的、將酚類與醛類的酚醛清漆樹脂環(huán)氧化而得到的物質(zhì)，雙酚a、雙酚f、雙酚s、烷基取代雙酚等的二縮水甘油醚，二氨基二苯基甲烷、通過異氰脲酸等多胺與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂，用過醋酸等過氧酸將烯烴鍵氧化而得到的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，異氰脲酸二縮水甘油酯、異氰脲酸三縮水甘油酯等三嗪衍生物環(huán)氧樹脂、具有環(huán)氧基的倍半硅氧烷化合物等，這些可以單獨(dú)使用也可以組合使用2種以上。這些環(huán)氧樹脂中，優(yōu)選具有高耐熱性、耐光性的環(huán)氧樹脂，因此具體而言，從熔融粘度、得到的固化物的著色以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等觀點(diǎn)來看，優(yōu)選不含芳香族環(huán)的、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、異氰脲酸二縮水甘油酯、異氰脲酸三縮水甘油酯等三嗪衍生物環(huán)氧樹脂、具有環(huán)氧基的倍半硅氧烷化合物。作為脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，可列舉出：1,2:8,9-二環(huán)氧檸檬烯、4-乙烯基環(huán)己烯單氧化物、乙烯基環(huán)己烯二氧化物、甲基化乙烯基環(huán)己烯二氧化物、(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、雙-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯、雙-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基亞甲基)己二酸酯、雙-(2,3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、(2,3-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、雙環(huán)戊二烯二氧化物等分子內(nèi)具有至少1個(gè)4～7元環(huán)的環(huán)狀脂肪族基團(tuán)和分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的化合物等。作為這樣的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，優(yōu)選分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂。分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂可以作為市售品而獲取，例如可列舉出celloxide8000、celloxide2021p、celloxide2081、ehpe3150(均為大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制)等。另外，作為三嗪衍生物環(huán)氧樹脂，可列舉出1,3,5-三(環(huán)氧乙烷基甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮等。這些三嗪衍生物環(huán)氧樹脂可以作為市售品而獲取，例如可列舉出tepic-s、tepic-l、tepic-vl、tepic-pasb22、tepic-uc(均為日產(chǎn)化學(xué)株式會社制)。另外，作為可以使用的具有環(huán)氧基的倍半硅氧烷化合物，優(yōu)選為分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的倍半硅氧烷化合物。作為分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的倍半硅氧烷化合物，對骨架沒有特別限定，例如可列舉出在鏈狀、環(huán)狀、梯狀、或者這些的至少2種以上的混合結(jié)構(gòu)的硅氧烷結(jié)構(gòu)中具有縮水甘油基和/或環(huán)氧環(huán)己烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂。作為分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的倍半硅氧烷化合物的具體例，例如可以使用日本特開2005-263869中記載的具有環(huán)氧環(huán)的籠型倍半硅氧烷、日本特開2008-248169號公報(bào)中記載的含有脂環(huán)環(huán)氧基的硅樹脂、日本特開2008-19422號公報(bào)中記載的在一分子中具有至少2個(gè)環(huán)氧官能性基團(tuán)的有機(jī)聚倍半硅氧烷樹脂等。這些分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的倍半硅氧烷化合物可以作為市售品而獲取，可列舉出屬于分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)狀硅氧烷的、商品名“x-40-2670”(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)等。關(guān)于環(huán)氧樹脂與酸酐化合物(b)的配混比，優(yōu)選的是，相對于環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基1當(dāng)量，以酸酐基與羥基反應(yīng)生成的羧基成為0.5～1.5當(dāng)量的比的方式使其反應(yīng)，特別優(yōu)選以成為0.5～1.2當(dāng)量的方式使其反應(yīng)。相對于環(huán)氧基1當(dāng)量，羧基不足0.5當(dāng)量時(shí)、或者羧基超過1.5當(dāng)量時(shí)，均會有固化變得不完全、得不到良好的固化物性的擔(dān)心，此外還有變得容易著色的問題。另外，熱固化性樹脂組合物中，還可以含有各種成分作為其他成分。能夠作為第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物的成分而含有的羧酸只要是公知的物質(zhì)，就可以沒有特別限定地使用。具體而言，存在偏苯三酸、環(huán)己烷三羧酸、均苯四酸、氫化均苯四酸時(shí)可得到交聯(lián)密度高的固化物，因此能夠得到具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的固化物。偏苯三酸、環(huán)己烷三羧酸、均苯四酸、氫化均苯四酸中，從難以著色的程度的方面出發(fā)，優(yōu)選為環(huán)己烷三羧酸、氫化均苯四酸。使熱固化性樹脂組合物含有上述羧酸時(shí)，特征在于，選自偏苯三酸、環(huán)己烷三羧酸、均苯四酸、氫化均苯四酸的1種或2種以上化合物的總和在熱固化性樹脂組合物中所占的比率為1重量％～90重量％。低于1重量％時(shí)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不會充分變高，高于90重量％時(shí)，熔點(diǎn)變高、處理變困難。更優(yōu)選為10～60重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為20～50重量％。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，以重量比計(jì)，具有3個(gè)以上羥基的多元醇化合物(a)：(選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、以及環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物)優(yōu)選為99:1～1:99、更優(yōu)選為90:10～10:90、特別優(yōu)選為50:50～10:90。通過為上述比率，耐熱性非常優(yōu)異并且粘度也低，能夠充分混煉，因此成為固化物性也優(yōu)異的熱固化性樹脂組合物。另外，上述具有3個(gè)以上羥基的多元醇化合物(a)與選自偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物的總和在熱固化性樹脂組合物中所占的比率優(yōu)選為1重量％～90重量％。通過為該重量％，混煉性和成型性提高，成為固化物性也優(yōu)異的熱固化性樹脂組合物。進(jìn)而，能夠包含在第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中的末端羧酸的低聚酯如下述式(10)所示的。(式中，多個(gè)存在的p表示任選包含0～6個(gè)氧原子、氮原子、磷原子的、碳數(shù)2～20的多元醇的殘基，r表示碳數(shù)2～20的脂肪族烴基。多個(gè)存在的n、k獨(dú)立存在、以平均計(jì)表示1～6。并且n的總和為2以上且低于12。)作為具體的結(jié)構(gòu)式，為具有式(10)的結(jié)構(gòu)且分子內(nèi)具有酯結(jié)構(gòu)(優(yōu)選為2個(gè)酯結(jié)構(gòu))的化合物。并且為末端具有多個(gè)羧基的化合物。其中，前述式(10)的末端羧酸的低聚酯優(yōu)選為通過碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇與飽和脂肪族環(huán)狀酸酐的酯化反應(yīng)而得到的化合物。更具體而言，對于前述式(10)記載的末端羧酸的低聚酯，連接基團(tuán)r優(yōu)選為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架，對于環(huán)烷烴骨架，從其固化物的光學(xué)特性出發(fā)，優(yōu)選為取代或無取代的環(huán)己烷結(jié)構(gòu)、特別是具備甲基的甲基環(huán)己烷結(jié)構(gòu)。此外，作為降冰片烷骨架，優(yōu)選為降冰片烷、甲基降冰片烷結(jié)構(gòu)。這里，作為被取代的物質(zhì)中可適用的取代基，可列舉出碳數(shù)1～3的烷基、羧基等。連接基團(tuán)p為碳數(shù)2～10的多元醇的殘基(從反應(yīng)中使用的多元醇去掉羥基而成的殘基)，優(yōu)選為支鏈狀的交聯(lián)基團(tuán)、或者環(huán)烷基，p特別優(yōu)選為由下述(a)或(b)定義的2價(jià)的交聯(lián)基團(tuán)。(a)交聯(lián)基團(tuán)，其為碳數(shù)6～20的具有支鏈結(jié)構(gòu)的鏈狀烷基鏈，該鏈狀烷基鏈具有碳數(shù)3～12的直鏈的主鏈和2～4個(gè)側(cè)鏈，且該側(cè)鏈的至少1個(gè)為碳數(shù)2～10；或、(b)2價(jià)的交聯(lián)基團(tuán)，其在環(huán)上可具有甲基，從選自三環(huán)癸烷二甲醇或五環(huán)十五烷二甲醇中的至少1種交聯(lián)多環(huán)二醇中去除了2個(gè)羥基。其中，p為(b)時(shí)，在優(yōu)選的連接基團(tuán)r為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，更優(yōu)選后述的式(2a)中取代基r3表示氫原子以外的基團(tuán)。需要說明的是，上述低聚酯的軟化點(diǎn)通常為50℃以上，優(yōu)選為60℃以上，更優(yōu)選為80℃以上。對上限值沒有特別限制，通常為500℃以下，優(yōu)選為300℃以下，更優(yōu)選為200℃以下。第一發(fā)明中的上述特別優(yōu)選的末端羧酸的低聚酯可以通過使碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇與飽和脂肪族環(huán)狀酸酐進(jìn)行加成反應(yīng)而得到。第一發(fā)明中的末端羧酸的低聚酯可以是包含2種末端羧酸的低聚酯的組合物。作為得到包含至少2種末端羧酸的低聚酯的末端羧酸的低聚酯組合物的方法，有如下的方法：混合至少2種上述方法得到的單一的末端羧酸的低聚酯的方法；或者在合成上述末端羧酸的低聚酯時(shí)，作為上述飽和脂肪族環(huán)狀酸酐，使用在下述中選擇的飽和脂肪族環(huán)狀酸酐中的至少2種的混合物、或者使用2種前述多元醇來進(jìn)行加成反應(yīng)的方法。作為在末端羧酸的低聚酯的合成中使用的飽和脂肪族環(huán)狀酸酐，可列舉出如下的化合物：具有環(huán)己烷結(jié)構(gòu)，且在該環(huán)己烷環(huán)上具有甲基取代或羧基取代、或者為無取代，在分子內(nèi)具有1個(gè)以上(優(yōu)選為1個(gè))與環(huán)己烷環(huán)鍵合的酸酐基。具體而言，可列舉出選自由六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、以及環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、以及氫化均苯四酸酐組成的組中的至少1種酸酐。作為在第一發(fā)明中的末端羧酸的低聚酯的合成中使用的、碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇，具體而言，可列舉出在前述式(10)中的交聯(lián)基團(tuán)p的末端具有羥基的末端羧酸的低聚酯。前述式(10)中，p所示的交聯(lián)基團(tuán)優(yōu)選為由前述(a)或(b)定義的2價(jià)的交聯(lián)基團(tuán)，以下對它們進(jìn)行具體說明。由前述(a)定義的2價(jià)的交聯(lián)基團(tuán)為從碳數(shù)6～20的具有支鏈結(jié)構(gòu)的2元醇(二醇)中去除羥基而得到的2價(jià)的鏈狀烷基鏈，為如下的結(jié)構(gòu)：以二醇的2個(gè)醇性羥基所夾的烷基鏈為主鏈，具有從該烷基鏈分枝出的烷基鏈(稱為側(cè)鏈)。該側(cè)鏈可以從構(gòu)成主鏈的任意碳原子分枝，例如還包括從醇性羥基所鍵合的碳原子(主鏈的末端碳原子)分枝的情況。只要是具有該結(jié)構(gòu)的交聯(lián)基團(tuán)則任意均可，下述式(a1)示出這樣的交聯(lián)基團(tuán)的具體例。前述式中，通過記號*與式(10)中p兩側(cè)的氧原子鍵合。上述由(a)定義的亞烷基交聯(lián)基團(tuán)只要是對主鏈亞烷基具有烷基支鏈(側(cè)鏈)的結(jié)構(gòu)就沒有特別限制，優(yōu)選主鏈碳數(shù)為3以上的主鏈、具有至少1個(gè)烷基側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)，此外特別優(yōu)選主鏈碳數(shù)為3以上的主鏈、具有2個(gè)以上烷基側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)。作為更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)，可列舉出具有碳數(shù)3～12的直鏈的主鏈和2～4個(gè)側(cè)鏈、且至少1個(gè)該側(cè)鏈的碳數(shù)為2～10的交聯(lián)基團(tuán)。此時(shí)，更優(yōu)選至少2個(gè)側(cè)鏈的碳數(shù)為2～10的交聯(lián)基團(tuán)。此外，優(yōu)選2～4個(gè)側(cè)鏈從主鏈的不同碳原子分枝。作為更具體的化合物，可列舉出在前述式(a1)所記載的交聯(lián)基中在記號*的位置鍵合有羥基的化合物。在用作原料的多元醇當(dāng)中，優(yōu)選具有至少2個(gè)側(cè)鏈、且該側(cè)鏈中至少2個(gè)為碳數(shù)2～4的側(cè)鏈的多元醇。作為這樣的骨架當(dāng)中特別優(yōu)選的多元醇，可列舉出2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇等，尤其可列舉出2,4-二乙基-1,5-戊二醇。作為由前述(b)定義的交聯(lián)基團(tuán)，可列舉出下述式(b1)所示的2價(jià)的基團(tuán)。作為由前述(b)定義的交聯(lián)基團(tuán)的情形中的交聯(lián)多環(huán)二醇?xì)埢?，為以三環(huán)癸烷結(jié)構(gòu)、五環(huán)十五烷結(jié)構(gòu)作為主骨架的二醇?xì)埢?，如下述?b2)所示。式中，多個(gè)存在的r2分別獨(dú)立表示氫原子或甲基。這些當(dāng)中，優(yōu)選r2全部為氫原子的交聯(lián)基團(tuán)。具體而言，可列舉出三環(huán)癸烷二甲醇、甲基三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇等。作為酸酐與多元醇的反應(yīng)，通常是以酸、堿為催化劑的加成反應(yīng)，但第一發(fā)明中特別優(yōu)選不使用催化劑的反應(yīng)。使用催化劑時(shí)，作為可使用的催化劑，例如可列舉出：鹽酸、硫酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、對甲苯磺酸、硝酸、三氟醋酸、三氯醋酸等酸性化合物，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等金屬氫氧化物，三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺等胺化合物，吡啶、二甲基氨基吡啶、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-烯、咪唑、三唑、四唑等雜環(huán)式化合物，四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基丙基氫氧化銨、三甲基丁基氫氧化銨、三甲基十六烷基氫氧化銨、三辛基甲基氫氧化銨、四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四甲基碘化銨、四甲基醋酸銨、三辛基甲基醋酸銨等季銨鹽等。這些催化劑可使用1種或混合使用2種以上。這些當(dāng)中，優(yōu)選三乙基胺、吡啶、二甲基氨基吡啶。對催化劑的用量沒有特別限制，相對于原料的總重量100重量份，通常優(yōu)選根據(jù)需要使用0.001～5重量份。本反應(yīng)中優(yōu)選沒有溶劑的反應(yīng)，但可以使用有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的用量，相對于作為反應(yīng)基質(zhì)的前述酸酐與前述多元醇的總量1份，以重量比計(jì)為0.005～1份、優(yōu)選為0.005～0.7份、更優(yōu)選為0.005～0.5份(即50重量％以下)。有機(jī)溶劑的用量相對于上述反應(yīng)基質(zhì)1重量份以重量比計(jì)超過1份時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行會變得極慢，故不優(yōu)選。作為可以使用的有機(jī)溶劑的具體例，可以使用己烷、環(huán)己烷、庚烷等鏈烷類，甲苯、二甲苯等芳香族烴化合物，甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮(anon)等酮類，二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類，醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲酸甲酯等酯化合物等。本反應(yīng)在20℃左右的溫度下也會充分進(jìn)行反應(yīng)。從反應(yīng)時(shí)間的問題出發(fā)，優(yōu)選反應(yīng)溫度為30～200℃，更優(yōu)選為40～200℃，特別優(yōu)選為40～150℃。尤其是在沒有溶劑來進(jìn)行本反應(yīng)時(shí)，存在酸酐的揮發(fā)，因此，優(yōu)選在100℃以下的反應(yīng)，特別優(yōu)選在30～100℃或40～100℃下的反應(yīng)。前述酸酐與前述多元醇的反應(yīng)比率優(yōu)選理論上等摩爾的反應(yīng)，但可以根據(jù)需要改變。作為使其反應(yīng)時(shí)兩者具體的投入比例，以其官能團(tuán)當(dāng)量計(jì)，相對于該酸酐基團(tuán)1當(dāng)量，優(yōu)選以該多元醇的羥基當(dāng)量計(jì)為0.001～2當(dāng)量、更優(yōu)選為0.01～1.5當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～1.2當(dāng)量的比例投入該多元醇。第一發(fā)明中優(yōu)選所得的末端羧酸的低聚酯為固體，為了得到固體的樹脂狀末端羧酸的低聚酯，優(yōu)選理想的是使用等摩爾當(dāng)量以上的多元醇，但由于添加填料而流動性變得重要，為了確保該流動性，從其粘度均衡出發(fā)，在保持固體的范圍(軟化點(diǎn)50℃以上)內(nèi)可略微破壞均衡。具體而言，相對于酸酐當(dāng)量，醇性羥基的當(dāng)量比優(yōu)選為0.85～1.20摩爾當(dāng)量，特別優(yōu)選為0.90～1.10摩爾當(dāng)量。反應(yīng)時(shí)間還取決于反應(yīng)溫度、催化劑量等，但從工業(yè)生產(chǎn)這一觀點(diǎn)出發(fā)，長時(shí)間的反應(yīng)會消耗巨大的能量，故不優(yōu)選。此外，過短的反應(yīng)時(shí)間意味著該反應(yīng)劇烈，從安全性方面不優(yōu)選。作為優(yōu)選的范圍，為1～48小時(shí)，優(yōu)選為1～36小時(shí)，更優(yōu)選為1～24小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為2～10小時(shí)左右。反應(yīng)結(jié)束后，在使用催化劑的情況下，分別通過中和、水洗、吸附等進(jìn)行催化劑的去除，蒸餾去除溶劑，從而得到目標(biāo)末端羧酸的低聚酯。另一方面，在不使用催化劑來進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，通過根據(jù)需要蒸餾去除溶劑而得到目標(biāo)末端羧酸的低聚酯。此外，在使用溶劑的情況下，通過去除溶劑而得到目標(biāo)末端羧酸的低聚酯。進(jìn)而在不使用溶劑、不使用催化劑的情況下，直接取出而得到目標(biāo)產(chǎn)品。作為最適宜的制造方法，有如下的方法：在不使用催化劑的條件下、于40～150℃使前述酸酐、前述多元醇反應(yīng)，去除溶劑，然后取出。如此得到的前述末端羧酸的低聚酯或含有該末端羧酸的低聚酯的混合物通常呈無色～淡黃色的固體的樹脂狀(根據(jù)情況而晶化)。該末端羧酸的低聚酯的軟化點(diǎn)優(yōu)選為50～190℃，更優(yōu)選為55～150℃、特別優(yōu)選為60～120℃。通過將具有這樣的軟化點(diǎn)的末端羧酸的低聚酯直接混合至熱固化性樹脂組合物中而不使其為液態(tài)，可提供具有極高的反射率保持率、在進(jìn)行耐熱試驗(yàn)時(shí)反射率也難以降低的反射部件。通常，在交聯(lián)基團(tuán)為由(a)定義的具有側(cè)鏈的亞烷基時(shí)，呈現(xiàn)無色～淡黃色的固體樹脂狀。第一發(fā)明中，對含有末端羧酸的低聚酯的熱固化性樹脂組合物進(jìn)行使用的最適宜的方法為傳遞成形，因此，末端羧酸的低聚酯為固體的樹脂狀。在交聯(lián)基團(tuán)為由(b)定義的交聯(lián)基團(tuán)的情況下，在脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，脂環(huán)式的取代基全部為氫原子的末端羧酸的低聚酯會顯現(xiàn)出固化時(shí)的著色，不適于特別嚴(yán)苛的光學(xué)用途。在脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，對取代基為甲基或羧基的化合物而言這樣的著色少，其光學(xué)特性提高。在前述由(a)定義的交聯(lián)基團(tuán)的化合物中，也是在脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，取代基為甲基或羧基的化合物時(shí)的光學(xué)特性提高，是優(yōu)選的。即，作為第一發(fā)明的末端羧酸的低聚酯組合物，在為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，優(yōu)選的是包含取代基優(yōu)選為甲基或羧基、或具有兩者的式(9)的末端羧酸的低聚酯的組合物。在包含2種以上該末端羧酸的低聚酯的末端羧酸的低聚酯組合物的情況下，優(yōu)選如下的組合物：相對于末端羧酸的低聚酯的總量，包含50摩爾％以上的、至少該取代基不為氫原子的式(1)的末端羧酸的低聚酯(該取代基為前述烷基、優(yōu)選為甲基或羧基的末端羧酸的低聚酯)。更優(yōu)選的是包含70摩爾％以上、最優(yōu)選為90摩爾％以上的、該取代基不為氫原子的式(9)的末端羧酸的低聚酯的末端羧酸的低聚酯組合物。余量為r3是氫原子的下述式(2a)的末端羧酸的低聚酯。作為第一發(fā)明中適宜的末端羧酸的低聚酯，可使用下述式(2a)所示的末端羧酸的低聚酯。(上述式中，p表示與上述相同的含義，r3表示氫原子、碳數(shù)1～3的烷基或羧基。)此處，上述式(2a)中，根據(jù)如上述記載的理由，r3可適宜地使用碳數(shù)1～3的烷基或羧基。末端羧酸低聚酯優(yōu)選數(shù)均分子量mn為300以上的末端羧酸的低聚酯。進(jìn)而，作為可以組合使用的其他固化劑，例如可列舉出：胺系化合物、具有不飽和環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐系化合物、具有有機(jī)硅氧烷骨架的酸酐、酰胺系化合物、酚系化合物、羧酸系化合物等。作為可以使用的固化劑的具體例，可列舉出：二氨基二苯基甲烷、二乙三胺、三乙四胺、二氨基二苯砜、異佛爾酮二胺、雙氰胺、通過亞麻酸的2聚物與乙二胺所合成的聚酰胺樹脂、鄰苯二甲酸酐、均苯四酸酐、馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、納迪克酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、丁烷四羧酸酐、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、甲基雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、雙酚a、雙酚f、雙酚s、芴雙酚、萜二酚、4,4’-雙酚、2,2’-雙酚、3,3’,5,5’-四甲基-[1,1’-聯(lián)苯基]-4,4’-二醇、對苯二酚、間苯二酚、萘二醇、三-(4-羥基苯基)甲烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、酚類(苯酚、烷基取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羥基苯、二羥基萘等)與甲醛、乙醛、苯甲醛、對羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、對羥基苯乙酮、鄰羥基苯乙酮、二環(huán)戊二烯、糠醛、4,4’-雙(氯甲基)-1,1’-聯(lián)苯、4,4’-雙(甲氧基甲基)-1,1’-聯(lián)苯、1,4’-雙(氯甲基)苯、1,4’-雙(甲氧基甲基)苯等的縮聚物和它們的改性物、四溴雙酚a等鹵代雙酚類、咪唑、三氟化硼-胺絡(luò)合物、胍衍生物、萜烯與酚類的縮合物等，但并不限于這些物質(zhì)。這些可單獨(dú)使用，也可組合使用2種以上。第一發(fā)明的固化性樹脂組合物中可以根據(jù)需要而添加固化促進(jìn)劑。作為固化促進(jìn)劑，可列舉出：2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-十一烷基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-乙基、4-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪和異氰脲酸加成物、2-甲基咪唑異氰脲酸的2：3加成物、2-苯基咪唑異氰脲酸加成物、2-苯基-3,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-羥基甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二氰基乙氧基甲基咪唑的各種咪唑類，以及這些咪唑類與鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二羧酸、馬來酸、草酸等末端羧酸的低聚酯的鹽類，雙氰胺等酰胺類，1,8-雙偶氮-雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7等雙偶氮化合物和這些物質(zhì)的四苯基硼酸鹽、苯酚酚醛清漆等的鹽類，前述末端羧酸的低聚酯類、或與膦酸類的鹽類，四丁基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、三辛基甲基溴化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨等季銨鹽(優(yōu)選為c1～c20烷基銨鹽、三苯基膦、三(甲苯基)膦、四苯基溴化磷鎓、四苯基磷鎓四苯基硼酸鹽等膦類、磷鎓化合物、2,4,6-三氨基甲基苯酚等酚類、胺加合物、辛酸錫、辛烷酸鋅、硬脂酸鋅、環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸鈷等金屬化合物等，和將這些固化促進(jìn)劑制成微膠囊得到的微膠囊型固化促進(jìn)劑、羰基化合物鋅絡(luò)合物等。使用這些固化促進(jìn)劑中的哪一種可根據(jù)例如耐熱性、固化速度、操作條件等要得到的透明樹脂組合物所要求的特性來適宜選擇。作為第一發(fā)明中優(yōu)選的物質(zhì)，可列舉出磷鎓化合物(更優(yōu)選為季磷鎓)或硬脂酸鋅。固化促進(jìn)劑相對于100重量份環(huán)氧樹脂通常在0.001～15重量份、優(yōu)選為0.01～5重量份的范圍內(nèi)使用。可以根據(jù)需要以除上述添加劑以外的添加劑的形式添加通常經(jīng)常使用的環(huán)氧樹脂用添加劑，例如顏料、染料、熒光增白劑、增強(qiáng)材料、填充劑、白色顏料、成核劑、表面活性劑、增塑劑、粘度調(diào)節(jié)劑、流動性調(diào)節(jié)劑、阻燃劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑。作為上述的填充劑，可列舉出：晶體二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化銻、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋁等，但并不限于這些物質(zhì)。這些可單獨(dú)使用，也可組合使用2種以上。無機(jī)填充劑的配混量相對于固化性樹脂組合物的總量100重量份優(yōu)選為1～1000重量份，更優(yōu)選為1～800重量份。作為上述的白色顏料，沒有特別限定，例如，可使用氧化鋁、氧化鎂、氧化銻、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、堿式碳酸鋅、高嶺土、碳酸鈣等。其中，白色顏料可以是中空顆粒。此外，可以用硅化合物、鋁化合物、有機(jī)物等適當(dāng)對白色顏料進(jìn)行表面處理。這些可單獨(dú)使用，也可組合使用2種以上。另外，上述白色顏料的平均粒徑優(yōu)選為0.01～50μm的范圍。不足0.01μm時(shí)，存在顆粒容易聚集、分散性變差的傾向，超過50μm時(shí)，存在無法充分得到固化物的反射特性的傾向。上述平均粒徑例如可使用激光衍射散射式粒度分布儀來測定。第一發(fā)明中優(yōu)選使用氧化鈦、特別是二氧化鈦的粉末。這是因?yàn)榘咨取⒐夥瓷湫院驼谏w力高，分散性穩(wěn)定性優(yōu)異，容易獲取。對氧化鈦的晶體形態(tài)沒有特別限定，可以是金紅石型，也可以是銳鈦礦型，還可以是兩者混合存在，但銳鈦礦型因具有光催化功能而存在會使樹脂劣化的擔(dān)心，因此，第一發(fā)明中優(yōu)選為金紅石型。另外，白色顏料的含量相對于樹脂組合物整體為10重量％～95重量％、更優(yōu)選為50～95％的范圍?？偤坎蛔?0重量％時(shí)，存在無法充分得到固化物的光反射特性的傾向，超過95重量％時(shí)，樹脂組合物的成形性變差，存在基板的制作變得困難的傾向。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，通常ici錐板粘度優(yōu)選在100～200℃的范圍為0.01～10pa·s。小于0.01pa·s時(shí)，有容易產(chǎn)生毛刺的擔(dān)心。另一方面，大于10pa·s時(shí)有生產(chǎn)率降低的擔(dān)心。本實(shí)施方式中，150℃下的熱固化性樹脂組合物的ici粘度優(yōu)選為0.01pa·s～10pa·s、更優(yōu)選為0.05pa·s～5pa·s。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中ici錐板粘度在100～200℃的范圍為0.01～10pa·s，并且在室溫下為高粘度液態(tài)或固體時(shí)，在以往的酸酐固化劑的情況下沒有預(yù)聚物化等前處理時(shí)不可能進(jìn)行的混煉變得能夠無前處理地進(jìn)行，是優(yōu)選的。另外，混煉后的熱固化性樹脂組合物在室溫下為固體，因此在容易以片狀形態(tài)成形的方面也具有特征。并且，調(diào)整為該范圍時(shí)，在配混有無機(jī)填料等填充劑時(shí)組合物在常溫(25℃)下為固體，因此成形變得容易，揮發(fā)成分少，因而能夠有效地防止空隙等不良情況，故而優(yōu)選。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，與使用通常的酸酐的情況相比，能夠有效地防止空隙等不良情況，因此成形變得容易。另外，第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物理想的是軟化點(diǎn)處于20℃～150℃的范圍。更具體而言，優(yōu)選處于30℃～130℃的范圍、更優(yōu)選處于40℃～120℃的范圍。通過調(diào)整為該范圍，可通過攪拌機(jī)等容易地?cái)嚢?、混合各種成分，進(jìn)而能夠通過研磨輥、擠出機(jī)、捏合機(jī)、輥、擠壓機(jī)(extruder)等對其進(jìn)行混煉或熔融混煉，并冷卻、粉碎。固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選高于成形溫度。固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為成形溫度以下時(shí)，在模具中的固化物為低彈性的橡膠狀態(tài)，因此，會變成從模具取出橡膠狀固化物，在塞入抽氣泵(ejector)時(shí)，有發(fā)生變形等而產(chǎn)生不良情況的擔(dān)心。具體而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為30℃以上，更優(yōu)選為40℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50℃以上。此處，本申請發(fā)明中，固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為150℃以下、更優(yōu)選為140℃以下。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物通過均勻分散混合上述的各種成分而得到。對其方法沒有特別限定，可列舉出如下方法：通過攪拌機(jī)等充分均勻地?cái)嚢?、混合各種成分，然后利用研磨輥、擠出機(jī)、捏合機(jī)、輥、擠壓機(jī)等進(jìn)行混煉或熔融混煉，進(jìn)行冷卻、粉碎?；鞜捇蛉廴诨鞜挼臈l件根據(jù)成分的種類、配混量來決定即可，沒有特別限定，更優(yōu)選在20～200℃的范圍內(nèi)混煉5～40分鐘?；鞜挏囟炔蛔?0℃時(shí)，各成分的分散性降低，難以使其充分混煉，為高于200℃的溫度時(shí)，存在樹脂組合物的交聯(lián)反應(yīng)急劇進(jìn)行、導(dǎo)致樹脂組合物固化的擔(dān)心。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物理想的是，在加熱成形前、在0～30℃的室溫下可加壓(片狀)成形。加壓成形可列舉出例如在0.01～10mpa、1～5秒左右的條件下進(jìn)行的方法。此外，對加壓(片狀)成形時(shí)使用的模具沒有特別限定，例如，優(yōu)選使用由陶瓷系材料、氟系樹脂材料等制成的由杵模具(上模具)和臼模具(下模具)構(gòu)成的模具。第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物在需要高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高透射率的光半導(dǎo)體封裝材料、光半導(dǎo)體用反射材料等用途中是有用的。在作為光反射用途使用時(shí)，對制造方法沒有特別限定，例如，優(yōu)選通過傳遞成形制造第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物。在模具中注入第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物，在例如模具溫度為150～190℃、成形壓力為2～20mpa的條件下使其固化60～800秒，然后從模具取出，在150℃～180℃的后固化溫度下經(jīng)1～3小時(shí)使其熱固化。(半導(dǎo)體裝置)對于第一發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置，如果對代表性的結(jié)構(gòu)例示具體例，則如國際公開第2012/124147號記載的那樣，在基板上配置具有圓筒狀的中空部的光反射防止部件，在圓筒狀的空心部的內(nèi)部空間中，于基板上配置光半導(dǎo)體元件。并且，具有如下結(jié)構(gòu)：用引線連接光半導(dǎo)體元件的一端部與基板，在上述中空部封入封裝樹脂。對可適宜地應(yīng)用第一發(fā)明的樹脂組合物的反射材料進(jìn)行更詳細(xì)的說明。通過成形而得到的反射材料可抑制熱劣化造成的變色。反射材料可以用作led燈泡等led照明器具用的led反射器。由第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物得到的反射材料可以構(gòu)成壽命長且廉價(jià)的led反射器。圖1示出使用了將熱固化性樹脂組合物成形得到的反射材料的led照明裝置的一例。該反射材料為led反射器1。反射材料形成為框狀，在中央部具有凹部2和孔部3。凹部2設(shè)置成壁面傾斜的面。凹部2的壁面成為使光發(fā)生反射的反射面。孔部3以貫穿led反射器1的方式設(shè)置在凹部2的底部。該孔部3中嵌埋有搭載了作為發(fā)光元件的led5的引線框4。引線框4中也可以設(shè)置用于對led5供電的布線。凹部2的發(fā)光面?zhèn)?圖的上部)被透明的護(hù)罩6覆蓋。由此，led5被保護(hù)。護(hù)罩6在凹部2的開口緣部與led反射器1接合。led反射器1作為用于高效地反射led5的發(fā)光的反射板發(fā)揮作用。led反射器1的形狀不限定于圖1的形狀，可以考慮實(shí)裝的led5的光量、顏色、指向性特性等而適當(dāng)設(shè)計(jì)。上述光反射體用熱固化性樹脂組合物由于成形性良好，因此能夠容易地得到目標(biāo)形狀的成形體。接著，對第二發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物從提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的觀點(diǎn)來看，特征在于，含有如下的羧酸樹脂，所述羧酸樹脂含有在凝膠滲透色譜(以下稱為gpc。)的測定中為70面積％以上的、下述式(1)所示的具有異氰脲酸環(huán)的多元羧酸(a1)。此處，優(yōu)選含有75面積％以上、更優(yōu)選為80面積％以上。對上限沒有特別限定，例如為99.9面積％以下即可。式(1)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基、r2表示氫原子或碳數(shù)1～6的烷基或羧基。作為r1的具體例，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、異亞丙基、異亞丁基、異亞戊基、新亞戊基、異亞己基、亞環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基。作為r2中的碳數(shù)1～6的烷基的具體例，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、異己基、環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基。r2中，優(yōu)選甲基、羧基，從含有多元羧酸(a1)的熱固化性樹脂組合物的室溫(25℃)下的粘度不會過度升高的觀點(diǎn)和所得固化物的透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基，從所得固化物的阻氣性、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、硬度的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選為羧基。式(1)中，多個(gè)存在的r1、r2分別可以彼此相同也可以彼此不同。從提高使用了熱固化性樹脂組合物的封裝材料或者光反射材料等構(gòu)件的可靠性、固化物性的觀點(diǎn)來看，第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物的特征在于，含有如下的羧酸樹脂，所述羧酸樹脂含有下述式(1a)所示的多元羧酸(a2)和/或下述式(1b)所示的羧酸(a3)，其總量在多元羧酸樹脂中的比率在gpc的測定中為0.5～10面積％。此處，優(yōu)選含有0.5～5面積％、更優(yōu)選含有1～3面積％。式(1a)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基、r2表示氫原子或碳數(shù)1～6的烷基或羧基。作為r1的具體例，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、異亞丙基、異亞丁基、異亞戊基、新亞戊基、異亞己基、亞環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基。作為r2中的碳數(shù)1～6的烷基的具體例，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、異己基、環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基。r2中，優(yōu)選甲基、羧基，從含有多元羧酸樹脂的熱固化性樹脂組合物的室溫(25℃)下的粘度不會過度升高的觀點(diǎn)和所得固化物的透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基，從所得固化物的阻氣性、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、硬度的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選為羧基。式(1a)中，多個(gè)存在的r1、r2分別可以彼此相同也可以彼此不同。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物優(yōu)選含有如下的羧酸樹脂，所述羧酸樹脂含有上述式(1a)所示的多元羧酸(a2)，其在多元羧酸樹脂中的比率在gpc的測定中為0～10面積％。此處，更優(yōu)選含有0～5面積％、進(jìn)一步優(yōu)選含有0～3面積％。式(1b)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基、r2表示氫原子或碳數(shù)1～6的烷基或羧基。作為r1的具體例，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、異亞丙基、異亞丁基、異亞戊基、新亞戊基、異亞己基、亞環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基。作為r2中的碳數(shù)1～6的烷基的具體例，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、異己基、環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基。r2中，優(yōu)選甲基、羧基，從含有多元羧酸樹脂的熱固化性樹脂組合物的室溫(25℃)下的粘度不會過度升高的觀點(diǎn)和所得固化物的透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基，從所得固化物的阻氣性、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、硬度的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選為羧基。式(1b)中，多個(gè)存在的r1、r2分別可以彼此相同也可以彼此不同。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物優(yōu)選含有如下的羧酸樹脂，所述羧酸樹脂含有上述式(1b)所示的多元羧酸(a2)，其在多元羧酸樹脂中的比率在gpc的測定中為0.5～10面積％。此處，更優(yōu)選含有0.5～5面積％、進(jìn)一步優(yōu)選含有0.5～3面積％。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物優(yōu)選含有如下的羧酸樹脂，所述羧酸樹脂含有下述式(1c)～(1e)所示的多元羧酸(a4)～(a6)表示的高分子量體混合物，它們的總量在多元羧酸樹脂中的比率在gpc的測定中為0.5～15面積％。此處，更優(yōu)選含有0.5～10面積％、進(jìn)一步優(yōu)選含有1～5面積％。式(1c)～(1e)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基、r2表示氫原子或碳數(shù)1～6的烷基或羧基。作為r1的具體例，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、異亞丙基、異亞丁基、異亞戊基、新亞戊基、異亞己基、亞環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基。作為r2中的碳數(shù)1～6的烷基的具體例，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、異己基、環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基。r2中，優(yōu)選甲基、羧基，從含有多元羧酸樹脂的熱固化性樹脂組合物的室溫(25℃)下的粘度不會過度升高的觀點(diǎn)和所得固化物的透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基，從所得固化物的阻氣性、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、硬度的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選為羧基。式(1c)～(1e)中，多個(gè)存在的r1、r2分別可以彼此相同也可以彼此不同。式(1c)中，*表示羥基、上述式(1a)～(1b)中存在的羥基與前述式(1)和式(1a)～(1b)中存在的羧基反應(yīng)而成的殘基、或下述式(6)中存在的羥基與前述式(1)和式(1a)～(1b)中存在的羧基反應(yīng)而成的殘基。對于gpc的保留時(shí)間，上述高分子量體(a4)以比本申請式(1)所示的化合物短的保留時(shí)間溶出。另外，優(yōu)選為如下的多元羧酸樹脂：其為使本申請式(1)所示的化合物與本申請式(6)所示的化合物反應(yīng)而得到的化合物且含有在凝膠滲透色譜的測定中為0.5～10面積％的、保留時(shí)間比本申請式(1)所示的化合物短的高分子量體。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物優(yōu)選含有如下的羧酸樹脂，所述羧酸樹脂含有下述式(6)所示的酸酐，其在多元羧酸樹脂中的比率在gpc的測定中為5～20面積％。此處，優(yōu)選含有5～15面積％。式(6)中，r2分別表示氫原子或碳數(shù)1～6的烷基或羧基。作為r2中的碳數(shù)1～6的烷基的具體例，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、異己基、環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基。r2中，優(yōu)選甲基、羧基，從含有多元羧酸樹脂的熱固化性樹脂組合物的室溫(25℃)下的粘度不會過度升高的觀點(diǎn)和所得固化物的透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為甲基，從所得固化物的阻氣性、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、硬度的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選為羧基。第二發(fā)明的多元羧酸樹脂可以通過下述式(5)所示的異氰脲酸三羥基烷基酯化合物與下述式(6)所示的羧酸酐化合物的加成反應(yīng)而得到。式(5)中，r1表示與前述相同的含義。式(5)所示的化合物中，從固化物的透明性、阻氣性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選下述式(7)～(9)所示的化合物。式(6)所示的化合物中，特別優(yōu)選下述(2)～(4)所示的化合物。第二發(fā)明的多元羧酸樹脂的制造可以在溶劑中進(jìn)行也可以在無溶劑條件下進(jìn)行。作為溶劑，只要是不會與前述式(5)所示的異氰脲酸三羥基烷基酯化合物和式(6)所示的羧酸酐化合物反應(yīng)的溶劑，就可以沒有特別限制地使用。作為可以使用的溶劑，例如可列舉出二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃、乙腈之類的非質(zhì)子性極性溶劑、甲乙酮、環(huán)戊酮、甲基異丁基酮之類的酮類、甲苯、二甲苯之類的芳香族烴等，這些之中，優(yōu)選為芳香族烴、酮類。這些溶劑可以使用1種或混合使用2種以上。使用溶劑時(shí)的用量相對于前述式(5)所示的異氰脲酸三羥基烷基酯化合物與式(6)所示的羧酸酐化合物的總和100質(zhì)量份優(yōu)選為0.5～300質(zhì)量份。第二發(fā)明的多元羧酸樹脂在室溫(25℃)下大多為固體，因此從操作性觀點(diǎn)來看，優(yōu)選在溶劑中合成。第二發(fā)明的多元羧酸樹脂可以不使用催化劑來制造，也可以使用催化劑來制造。使用催化劑時(shí)，作為可以使用的催化劑，例如可列舉出：鹽酸、硫酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、對甲苯磺酸、硝酸、三氟醋酸、三氯醋酸等酸性化合物，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等金屬氫氧化物，三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺等胺化合物，吡啶、二甲基氨基吡啶、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-烯、咪唑、三唑、四唑等雜環(huán)式化合物，四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基丙基氫氧化銨、三甲基丁基氫氧化銨、三甲基十六烷基氫氧化銨、三辛基甲基氫氧化銨、四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四甲基碘化銨、四甲基醋酸銨、三辛基甲基醋酸銨等季銨鹽、原鈦酸四乙酯、原鈦酸四甲酯等原鈦酸類、辛酸錫、辛酸鈷、辛酸鋅、辛酸錳、辛酸鈣、辛酸鈉、辛酸鉀等金屬皂類。使用催化劑時(shí)，可以使用1種或混合使用2種以上。關(guān)于使用催化劑時(shí)的用量，相對于前述式(5)所示的異氰脲酸三羥基烷基酯化合物與式(6)所示的羧酸酐化合物的總和100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份。關(guān)于催化劑的添加方法，可以直接添加，或者以使其溶于可溶性的溶劑等的狀態(tài)使用。此時(shí)，使用甲醇、乙醇等醇性的溶劑、水會與未反應(yīng)的式(6)所示的羧酸酐化合物反應(yīng)，因此優(yōu)選盡量避免。第二發(fā)明中，對于所得的熱固化性樹脂組合物的固化物而言，從提高透明性、耐熱透明性的觀點(diǎn)來看，可優(yōu)選使用辛酸鋅等羧酸鋅作為催化劑，從減少所得多元羧酸樹脂或熱固化性樹脂組合物的著色的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選不使用催化劑來進(jìn)行反應(yīng)。其中，為了得到透明性、耐硫化性優(yōu)異的固化物，可以特別優(yōu)選使用硬脂酸鈣、羧酸鋅(2-乙基己烷酸鋅、硬脂酸鋅、山崳酸鋅、豆蔻酸鋅)、磷酸酯鋅(辛基磷酸鋅、硬脂酰基磷酸鋅等)等鋅化合物。第二發(fā)明的多元羧酸樹脂在制造時(shí)的反應(yīng)溫度雖也取決于催化劑量、使用溶劑，但通常為20～160℃，優(yōu)選為50～150℃，特別優(yōu)選為60～145℃。此外，總反應(yīng)時(shí)間通常為1～20小時(shí)，優(yōu)選為3～18小時(shí)。反應(yīng)可進(jìn)行2個(gè)階段以上，例如可在20～100℃下使其反應(yīng)1～8小時(shí)后、在100～160℃下使其反應(yīng)1～12小時(shí)等。特別是式(6)所示的羧酸酐化合物大多是揮發(fā)性高的物質(zhì)，在使用這樣的物質(zhì)時(shí)，預(yù)先在20～100℃下使其反應(yīng)后，在100～160℃下使其反應(yīng)，由此可抑制揮發(fā)。由此，不僅抑制了有害物質(zhì)向大氣中的擴(kuò)散，還可得到符合設(shè)計(jì)的多元羧酸樹脂。在使用催化劑進(jìn)行制造時(shí)，可根據(jù)需要進(jìn)行驟冷和/或水洗來去除催化劑，但也可使其原樣殘留而作為含有多元羧酸樹脂和/或熱固化性樹脂組合物的環(huán)氧樹脂組合物的固化促進(jìn)劑來進(jìn)行利用。進(jìn)行水洗工序時(shí)，優(yōu)選根據(jù)所使用的溶劑的種類而加入可與水分離的溶劑。作為優(yōu)選的溶劑，例如可例示出：甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)戊酮等酮類，醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸乙酯、丁酸異丙酯等酯類，己烷、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯等烴等。在反應(yīng)、水洗中使用溶劑時(shí)，可通過減壓濃縮等去除溶劑。所制造的第二發(fā)明的多元羧酸樹脂的酸值(通過jisk-2501記載的方法測定)優(yōu)選為150～415mgkoh/g、更優(yōu)選為185～375mgkoh/g、特別優(yōu)選為200～320mgkoh/g。若酸值為150mgkoh/g以上，則固化物的機(jī)械特性提高，故優(yōu)選，若酸值為415mgkoh/g以下，則其固化物不會變得過硬，彈性模量變得適當(dāng)，是優(yōu)選的。另外，第二發(fā)明的多元羧酸樹脂的官能團(tuán)當(dāng)量優(yōu)選為135～312g/eq，更優(yōu)選為150～300g/eq，特別優(yōu)選為180～280g/eq。通過使用第二發(fā)明的多元羧酸樹脂，可得到能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的耐久性、并且適于混煉的熱固化性樹脂組合物。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物為包含第二發(fā)明的多元羧酸樹脂和其他成分的樹脂組合物。第二發(fā)明的多元羧酸組合物中，可以含有熱固化性樹脂用固化劑。作為適宜的熱固化性樹脂用固化劑，可列舉出選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸以及環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物。存在偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐時(shí)，可得到交聯(lián)密度高的固化物，因此能夠得到具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的固化物。然而，偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、以及氫化均苯四酸酐等羧酸或者酸酐由于具有結(jié)晶性，因而軟化點(diǎn)或者熔點(diǎn)高，具體的熔點(diǎn)為150℃～300℃，因此有時(shí)在成形時(shí)成為問題。另一方面，對于六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐，由于熔點(diǎn)在室溫以下，因此在成形時(shí)成為問題。偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸以及環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中，從難以著色的程度的方面出發(fā)，優(yōu)選為環(huán)己烷三羧酸以及環(huán)己烷三羧酸酐、氫化均苯四酸、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐，進(jìn)一步優(yōu)選為環(huán)己烷三羧酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐。作為環(huán)己烷三羧酸酐，可列舉出：環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐、環(huán)己烷-1,2,3-三羧酸-1,2-酐。第二發(fā)明中，還可以組合使用這些酸酐，但優(yōu)選為環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐。選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸以及環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物的總和在熱固化性樹脂組合物中優(yōu)選占1重量％～90重量％。若低于1重量％則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不會充分提高，若高于90重量％則有熔點(diǎn)變高、操作變困難的擔(dān)心。更優(yōu)選為10～60重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為20～50重量％。進(jìn)而，第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，上述式(1)所示的多元羧酸(a1)與選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物的混合物中的官能團(tuán)當(dāng)量優(yōu)選為250g/eq.以下、更優(yōu)選為240g/eq.以下。通過為這樣的范圍，可有效發(fā)揮選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸以及環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物的化合物量的效果，得到耐熱性優(yōu)異的固化物。另外，以重量比計(jì)，上述式(1)所示的多元羧酸(a1)：(選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物)優(yōu)選為99:1～10:90、更優(yōu)選為90:10～20:80、特別優(yōu)選為80:20～50:50。通過為上述比率，耐熱性非常優(yōu)異并且粘度也低，能夠充分混煉，因此成為固化物性也優(yōu)異的熱固化性樹脂組合物。另外，第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物包含第二發(fā)明的多元羧酸樹脂以及選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物，選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上化合物的總和優(yōu)選在前述熱固化性樹脂組合物中占1重量％～90重量％。通過為該重量％，從而成為混煉性和成型性提高、固化物性也優(yōu)異的熱固化性樹脂組合物。第二發(fā)明中的熱固化性樹脂組合物優(yōu)選為含有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱固化性樹脂等的組合物，第二發(fā)明中，理想的是使用環(huán)氧樹脂。作為環(huán)氧樹脂，只要是作為以往的熱固化性樹脂組合物、環(huán)氧樹脂組合物而通常配混的物質(zhì)，就可以沒有特別限制地使用。例如可列舉出：以苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂為首的、將酚類與醛類的酚醛清漆樹脂環(huán)氧化而得到的物質(zhì)，雙酚a、雙酚f、雙酚s、烷基取代雙酚等的二縮水甘油醚，二氨基二苯基甲烷、通過異氰脲酸等多胺與表氯醇反應(yīng)而得到的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂，用過醋酸等過氧酸將烯烴鍵氧化得到的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，異氰脲酸二縮水甘油酯、異氰脲酸三縮水甘油酯、倍半硅氧烷化合物等，這些可以單獨(dú)使用也可以組合使用2種以上。這些環(huán)氧樹脂中，優(yōu)選具有高耐熱性的環(huán)氧樹脂，因此具體而言，從熔融粘度、得到的固化物的著色以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯。關(guān)于環(huán)氧樹脂與第二發(fā)明的熱固化性樹脂用固化劑的配混比，優(yōu)選的是，相對于環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基1當(dāng)量，能夠與該環(huán)氧基反應(yīng)的熱固化性樹脂用固化劑中的活性基團(tuán)(酸酐基、羥基)為0.5～1.5當(dāng)量(將羧酸視為1官能、酸酐視為1官能)，特別優(yōu)選為0.5～1.2當(dāng)量。相對于環(huán)氧基1當(dāng)量，不足0.5當(dāng)量時(shí)、或者超過1.5當(dāng)量時(shí)，均會有固化變得不完全、得不到良好的固化物性的擔(dān)心，此外還有變得容易著色的問題。另外，能夠作為第二發(fā)明的熱固化性樹脂用固化劑的成分而含有的末端羧酸的低聚酯如下述式(10)所示。(式中，多個(gè)存在的p表示任選包含0～6個(gè)氧原子、氮原子、磷原子的、碳數(shù)2～20的多元醇的殘基，r表示碳數(shù)2～20的脂肪族烴基。多個(gè)存在的n、k獨(dú)立存在、以平均計(jì)表示1～6。并且n的總和為2以上且低于12。)作為具體的結(jié)構(gòu)式，為具有式(10)的結(jié)構(gòu)且分子內(nèi)具有酯結(jié)構(gòu)(優(yōu)選為2個(gè)酯結(jié)構(gòu))的化合物。并且為末端具有多個(gè)羧基的化合物。其中，前述式(10)的末端羧酸的低聚酯優(yōu)選為通過碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇與飽和脂肪族環(huán)狀酸酐的酯化反應(yīng)而得到的化合物。更具體而言，對于前述式(10)記載的末端羧酸的低聚酯，連接基團(tuán)r優(yōu)選為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架，對于環(huán)烷烴骨架，從其固化物的光學(xué)特性出發(fā)，優(yōu)選為取代或無取代的環(huán)己烷結(jié)構(gòu)、特別是具備甲基的甲基環(huán)己烷結(jié)構(gòu)。此外，作為降冰片烷骨架，優(yōu)選為降冰片烷、甲基降冰片烷結(jié)構(gòu)。這里，作為被取代的物質(zhì)中可適用的取代基，可列舉出碳數(shù)1～3的烷基、羧基等。連接基團(tuán)p為碳數(shù)2～10的多元醇的殘基(從反應(yīng)中使用的多元醇去掉羥基而成的殘基)，優(yōu)選為支鏈狀的交聯(lián)基團(tuán)、或者環(huán)烷基，p特別優(yōu)選為由下述(a)或(b)定義的2價(jià)的交聯(lián)基團(tuán)。(a)交聯(lián)基團(tuán)，其為碳數(shù)6～20的具有支鏈結(jié)構(gòu)的鏈狀烷基鏈，該鏈狀烷基鏈具有碳數(shù)3～12的直鏈的主鏈和2～4個(gè)側(cè)鏈，且該側(cè)鏈的至少1個(gè)為碳數(shù)2～10；或、(b)2價(jià)的交聯(lián)基團(tuán)，其在環(huán)上可具有甲基，從選自三環(huán)癸烷二甲醇或五環(huán)十五烷二甲醇中的至少1種交聯(lián)多環(huán)二醇中去除了2個(gè)羥基。其中，p為(b)時(shí)，在優(yōu)選的連接基團(tuán)r為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，更優(yōu)選后述的式(2a)中取代基r3表示氫原子以外的基團(tuán)。需要說明的是，上述低聚酯的軟化點(diǎn)通常為50℃以上，優(yōu)選為60℃以上，更優(yōu)選為80℃以上。對上限值沒有特別限制，通常為500℃以下，優(yōu)選為300℃以下，更優(yōu)選為200℃以下。第二發(fā)明中的上述特別優(yōu)選的末端羧酸的低聚酯可以通過使碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇與飽和脂肪族環(huán)狀酸酐進(jìn)行加成反應(yīng)而得到。第二發(fā)明中的末端羧酸的低聚酯可以是包含2種末端羧酸的低聚酯的組合物。作為得到包含至少2種末端羧酸的低聚酯的末端羧酸的低聚酯組合物的方法，有如下的方法：混合至少2種上述方法得到的單一的末端羧酸的低聚酯的方法、或者在合成上述末端羧酸的低聚酯時(shí)，作為上述飽和脂肪族環(huán)狀酸酐，使用在下述中選擇的飽和脂肪族環(huán)狀酸酐中的至少2種的混合物、或者使用2種前述多元醇來進(jìn)行加成反應(yīng)的方法。作為在末端羧酸的低聚酯的合成中使用的飽和脂肪族環(huán)狀酸酐，可列舉出如下的化合物：具有環(huán)己烷結(jié)構(gòu)，且在該環(huán)己烷環(huán)上具有甲基取代或羧基取代、或者為無取代，在分子內(nèi)具有1個(gè)以上(優(yōu)選為1個(gè))與環(huán)己烷環(huán)鍵合的酸酐基。具體而言，可列舉出選自由六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、以及環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、以及氫化均苯四酸酐組成的組中的至少1種酸酐。作為在第二發(fā)明中的末端羧酸的低聚酯的合成中使用的、碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇，具體而言，可列舉出在前述式(10)中的交聯(lián)基團(tuán)p的末端具有羥基的末端羧酸的低聚酯。前述式(10)中，p所示的交聯(lián)基團(tuán)優(yōu)選為由前述(a)或(b)定義的2價(jià)的交聯(lián)基團(tuán)，以下對它們進(jìn)行具體說明。由前述(a)定義的2價(jià)的交聯(lián)基團(tuán)為從碳數(shù)6～20的具有支鏈結(jié)構(gòu)的2元醇(二醇)中去除羥基而得到的2價(jià)的鏈狀烷基鏈，為如下的結(jié)構(gòu)：以二醇的2個(gè)醇性羥基所夾的烷基鏈為主鏈，具有從該烷基鏈分枝出的烷基鏈(稱為側(cè)鏈)。該側(cè)鏈可以從構(gòu)成主鏈的任意碳原子分枝，例如還包括從醇性羥基所鍵合的碳原子(主鏈的末端碳原子)分枝的情況。只要是具有該結(jié)構(gòu)的交聯(lián)基團(tuán)則任意均可，下述式(a1)示出這樣的交聯(lián)基團(tuán)的具體例。前述式中，通過記號*與式(10)中p兩側(cè)的氧原子鍵合。上述由(a)定義的亞烷基交聯(lián)基團(tuán)只要是對主鏈亞烷基具有烷基支鏈(側(cè)鏈)的結(jié)構(gòu)就沒有特別限制，優(yōu)選主鏈碳數(shù)為3以上的主鏈、具有至少1個(gè)烷基側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)，此外特別優(yōu)選主鏈碳數(shù)為3以上的主鏈、具有2個(gè)以上烷基側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)。作為更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)，可列舉出具有碳數(shù)3～12的直鏈的主鏈和2～4個(gè)側(cè)鏈、且至少1個(gè)該側(cè)鏈的碳數(shù)為2～10的交聯(lián)基團(tuán)。此時(shí)，更優(yōu)選至少2個(gè)側(cè)鏈的碳數(shù)為2～10的交聯(lián)基團(tuán)。此外，優(yōu)選2～4個(gè)側(cè)鏈從主鏈的不同碳原子分枝。作為更具體的化合物，可列舉出在前述式(a1)所記載的交聯(lián)基中在記號*的位置鍵合有羥基的化合物。在用作原料的多元醇當(dāng)中，優(yōu)選具有至少2個(gè)側(cè)鏈、且該側(cè)鏈中至少2個(gè)為碳數(shù)2～4的側(cè)鏈的多元醇。作為這樣的骨架當(dāng)中特別優(yōu)選的多元醇，可列舉出2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇等，尤其可列舉出2,4-二乙基-1,5-戊二醇。作為由前述(b)定義的交聯(lián)基團(tuán)，可列舉出下述式(b1)所示的2價(jià)的基團(tuán)。作為由前述(b)定義的交聯(lián)基團(tuán)的情形中的交聯(lián)多環(huán)二醇?xì)埢?，為以三環(huán)癸烷結(jié)構(gòu)、五環(huán)十五烷結(jié)構(gòu)作為主骨架的二醇?xì)埢?，如下述?b2)所示。式中，多個(gè)存在的r2分別獨(dú)立表示氫原子或甲基。這些當(dāng)中，優(yōu)選r2全部為氫原子的交聯(lián)基團(tuán)。具體而言，可列舉出三環(huán)癸烷二甲醇、甲基三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇等。作為酸酐與多元醇的反應(yīng)，通常是以酸、堿為催化劑的加成反應(yīng)，但第二發(fā)明中特別優(yōu)選不使用催化劑的反應(yīng)。使用催化劑時(shí)，作為可使用的催化劑，例如可列舉出：鹽酸、硫酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、對甲苯磺酸、硝酸、三氟醋酸、三氯醋酸等酸性化合物，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等金屬氫氧化物，三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺等胺化合物，吡啶、二甲基氨基吡啶、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-烯、咪唑、三唑、四唑等雜環(huán)式化合物，四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基丙基氫氧化銨、三甲基丁基氫氧化銨、三甲基十六烷基氫氧化銨、三辛基甲基氫氧化銨、四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四甲基碘化銨、四甲基醋酸銨、三辛基甲基醋酸銨等季銨鹽等。這些催化劑可使用1種或混合使用2種以上。這些當(dāng)中，優(yōu)選三乙基胺、吡啶、二甲基氨基吡啶。對催化劑的用量沒有特別限制，相對于原料的總重量100重量份，通常優(yōu)選根據(jù)需要使用0.001～5重量份。本反應(yīng)中優(yōu)選沒有溶劑的反應(yīng)，但可以使用有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的用量，相對于作為反應(yīng)基質(zhì)的前述酸酐與前述多元醇的總量1份，以重量比計(jì)為0.005～1份、優(yōu)選為0.005～0.7份、更優(yōu)選為0.005～0.5份(即50重量％以下)。有機(jī)溶劑的用量相對于上述反應(yīng)基質(zhì)1重量份以重量比計(jì)超過1份時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行會變得極慢，故不優(yōu)選。作為可以使用的有機(jī)溶劑的具體例，可以使用己烷、環(huán)己烷、庚烷等鏈烷類，甲苯、二甲苯等芳香族烴化合物，甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮(anon)等酮類，二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類，醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲酸甲酯等酯化合物等。本反應(yīng)在20℃左右的溫度下也會充分進(jìn)行反應(yīng)。從反應(yīng)時(shí)間的問題出發(fā)，優(yōu)選反應(yīng)溫度為30～200℃，更優(yōu)選為40～200℃，特別優(yōu)選為40～150℃。尤其是在沒有溶劑來進(jìn)行本反應(yīng)時(shí)，存在酸酐的揮發(fā)，因此，優(yōu)選在100℃以下的反應(yīng)，特別優(yōu)選在30～100℃或40～100℃下的反應(yīng)。前述酸酐與前述多元醇的反應(yīng)比率優(yōu)選理論上等摩爾的反應(yīng)，但可以根據(jù)需要改變。作為使其反應(yīng)時(shí)兩者具體的投入比例，以其官能團(tuán)當(dāng)量計(jì)，相對于該酸酐基團(tuán)1當(dāng)量，優(yōu)選以該多元醇的羥基當(dāng)量計(jì)為0.001～2當(dāng)量、更優(yōu)選為0.01～1.5當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～1.2當(dāng)量的比例投入該多元醇。第二發(fā)明中優(yōu)選所得的末端羧酸的低聚酯為固體，為了得到固體的樹脂狀末端羧酸的低聚酯，優(yōu)選理想的是使用等摩爾當(dāng)量以上的多元醇，但由于添加填料而流動性變得重要，為了確保該流動性，從其粘度均衡出發(fā)，在保持固體的范圍(軟化點(diǎn)50℃以上)內(nèi)可略微破壞均衡。具體而言，相對于酸酐當(dāng)量，醇性羥基的當(dāng)量比優(yōu)選為0.85～1.20摩爾當(dāng)量，特別優(yōu)選為0.90～1.10摩爾當(dāng)量。反應(yīng)時(shí)間還取決于反應(yīng)溫度、催化劑量等，但從工業(yè)生產(chǎn)這一觀點(diǎn)出發(fā)，長時(shí)間的反應(yīng)會消耗巨大的能量，故不優(yōu)選。此外，過短的反應(yīng)時(shí)間意味著該反應(yīng)劇烈，從安全性方面不優(yōu)選。作為優(yōu)選的范圍，為1～48小時(shí)，優(yōu)選為1～36小時(shí)，更優(yōu)選為1～24小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為2～10小時(shí)左右。反應(yīng)結(jié)束后，在使用催化劑的情況下，分別通過中和、水洗、吸附等進(jìn)行催化劑的去除，蒸餾去除溶劑，從而得到目標(biāo)末端羧酸的低聚酯。另一方面，在不使用催化劑來進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，通過根據(jù)需要蒸餾去除溶劑而得到目標(biāo)末端羧酸的低聚酯。此外，在使用溶劑的情況下，通過去除溶劑而得到目標(biāo)末端羧酸的低聚酯。進(jìn)而在不使用溶劑、不使用催化劑的情況下，直接取出而得到目標(biāo)產(chǎn)品。作為最適宜的制造方法，有如下的方法：在不使用催化劑的條件下、于40～150℃使前述酸酐、前述多元醇反應(yīng)，去除溶劑，然后取出。如此得到的前述末端羧酸的低聚酯或含有該末端羧酸的低聚酯的混合物通常呈無色～淡黃色的固體的樹脂狀(根據(jù)情況而晶化)。該末端羧酸的低聚酯的軟化點(diǎn)優(yōu)選為50～190℃，更優(yōu)選為55～150℃、特別優(yōu)選為60～120℃。通過將具有這樣的軟化點(diǎn)的末端羧酸的低聚酯直接混合至熱固化性樹脂組合物中而不使其為液態(tài)，可提供具有極高的反射率保持率、在進(jìn)行耐熱試驗(yàn)時(shí)反射率也難以降低的反射部件。通常，在交聯(lián)基團(tuán)為由(a)定義的具有側(cè)鏈的亞烷基時(shí)，呈現(xiàn)無色～淡黃色的固體樹脂狀。第二發(fā)明中，對含有末端羧酸的低聚酯的熱固化性樹脂組合物進(jìn)行使用的最適宜的方法為傳遞成形，因此，末端羧酸的低聚酯為固體的樹脂狀。在交聯(lián)基團(tuán)為由(b)定義的交聯(lián)基團(tuán)的情況下，在脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，脂環(huán)式的取代基全部為氫原子的末端羧酸的低聚酯會顯現(xiàn)出固化時(shí)的著色，不適于特別嚴(yán)苛的光學(xué)用途。在脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，對取代基為甲基或羧基的化合物而言這樣的著色少，其光學(xué)特性提高。在前述由(a)定義的交聯(lián)基團(tuán)的化合物中，也是在脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，取代基為甲基或羧基的化合物時(shí)的光學(xué)特性提高，是優(yōu)選的。即，作為第二發(fā)明的末端羧酸的低聚酯組合物，在為碳數(shù)4～10的環(huán)烷烴骨架或降冰片烷骨架時(shí)，優(yōu)選的是包含取代基優(yōu)選為甲基或羧基、或具有兩者的式(10)的末端羧酸的低聚酯的組合物。在包含2種以上該末端羧酸的低聚酯的末端羧酸的低聚酯組合物的情況下，優(yōu)選如下的組合物：相對于末端羧酸的低聚酯的總量，包含50摩爾％以上的、至少該取代基不為氫原子的式(1)的末端羧酸的低聚酯(該取代基為前述烷基、優(yōu)選為甲基或羧基的末端羧酸的低聚酯)。更優(yōu)選的是包含70摩爾％以上、最優(yōu)選為90摩爾％以上的、該取代基不為氫原子的式(10)的末端羧酸的低聚酯的末端羧酸的低聚酯組合物。余量為r3是氫原子的下述式(2a)的末端羧酸的低聚酯。作為第二發(fā)明中適宜的末端羧酸的低聚酯，可使用下述式(2a)所示的末端羧酸的低聚酯。(上述式中，p表示與上述相同的含義，r3表示氫原子、碳數(shù)1～3的烷基或羧基。)此處，上述式(2a)中，根據(jù)如上述記載的理由，r3可適宜地使用碳數(shù)1～3的烷基或羧基。末端羧酸低聚酯優(yōu)選數(shù)均分子量mn為300以上的末端羧酸的低聚酯。作為可以組合使用的固化劑，例如可列舉出：胺系化合物、具有不飽和環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐系化合物、具有有機(jī)硅氧烷骨架的酸酐、酰胺系化合物、酚系化合物、羧酸系化合物等。作為可以使用的固化劑的具體例，可列舉出：二氨基二苯基甲烷、二乙三胺、三乙四胺、二氨基二苯砜、異佛爾酮二胺、雙氰胺、通過亞麻酸的2聚物與乙二胺所合成的聚酰胺樹脂、鄰苯二甲酸酐、均苯四酸酐、馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、納迪克酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、丁烷四羧酸酐、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、甲基雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、雙酚a、雙酚f、雙酚s、芴雙酚、萜二酚、4,4’-雙酚、2,2’-雙酚、3,3’,5,5’-四甲基-[1,1’-聯(lián)苯基]-4,4’-二醇、對苯二酚、間苯二酚、萘二醇、三-(4-羥基苯基)甲烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、酚類(苯酚、烷基取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羥基苯、二羥基萘等)與甲醛、乙醛、苯甲醛、對羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、對羥基苯乙酮、鄰羥基苯乙酮、二環(huán)戊二烯、糠醛、4,4’-雙(氯甲基)-1,1’-聯(lián)苯、4,4’-雙(甲氧基甲基)-1,1’-聯(lián)苯、1,4’-雙(氯甲基)苯、1,4’-雙(甲氧基甲基)苯等的縮聚物和它們的改性物、四溴雙酚a等鹵代雙酚類、咪唑、三氟化硼-胺絡(luò)合物、胍衍生物、萜烯與酚類的縮合物等，但并不限于這些物質(zhì)。這些可單獨(dú)使用，也可組合使用2種以上。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中可以根據(jù)需要而添加固化促進(jìn)劑。作為固化促進(jìn)劑，可列舉出：2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-十一烷基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-乙基、4-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪·異氰脲酸加成物、2-甲基咪唑異氰脲酸的2：3加成物、2-苯基咪唑異氰脲酸加成物、2-苯基-3,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-羥基甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二氰基乙氧基甲基咪唑的各種咪唑類，以及這些咪唑類與鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二羧酸、馬來酸、草酸等末端羧酸的低聚酯的鹽類，雙氰胺等酰胺類，1,8-雙偶氮-雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7等雙偶氮化合物和這些物質(zhì)的四苯基硼酸鹽、苯酚酚醛清漆等的鹽類，前述末端羧酸的低聚酯類、或與膦酸類的鹽類，四丁基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、三辛基甲基溴化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨等季銨鹽(優(yōu)選為c1～c20烷基銨鹽、三苯基膦、三(甲苯基)膦、四苯基溴化磷鎓、四苯基磷鎓四苯基硼酸鹽等膦類、磷鎓化合物、2,4,6-三氨基甲基苯酚等酚類、胺加合物、辛酸錫、辛烷酸鋅、硬脂酸鋅、環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸鈷等金屬化合物等，和將這些固化促進(jìn)劑制成微膠囊得到的微膠囊型固化促進(jìn)劑、羰基化合物鋅絡(luò)合物等。使用這些固化促進(jìn)劑中的哪一種可根據(jù)例如透明性、耐熱著色性、固化速度、操作條件等要得到的透明樹脂組合物所要求的特性來適宜選擇。作為第二發(fā)明中優(yōu)選的物質(zhì)，可列舉出磷鎓化合物(更優(yōu)選為季磷鎓)或硬脂酸鋅。固化促進(jìn)劑相對于100重量份環(huán)氧樹脂通常在0.001～15重量份、優(yōu)選為0.01～5重量份的范圍內(nèi)使用?？梢愿鶕?jù)需要以除上述添加劑以外的添加劑的形式添加通常經(jīng)常使用的環(huán)氧樹脂用添加劑，例如顏料、染料、熒光增白劑、增強(qiáng)材料、填充劑、白色顏料、成核劑、表面活性劑、增塑劑、粘度調(diào)節(jié)劑、流動性調(diào)節(jié)劑、阻燃劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，理想的是，成形時(shí)的高溫條件下的熱固化性樹脂用固化劑的ici錐板粘度比以往的酸酐固化劑等高，具體而言，在成型溫度區(qū)域即100～200℃的范圍內(nèi)為0.01～10pa·s是理想的。小于0.01pa·s時(shí)，容易產(chǎn)生毛刺。另一方面，大于10pa·s時(shí)有生產(chǎn)率降低的擔(dān)心。本實(shí)施方式中，150℃下的熱固化性樹脂用固化劑的ici粘度優(yōu)選為0.01pa·s～10pa·s、更優(yōu)選為0.05pa·s～5pa·s。通過調(diào)整為該范圍，在常溫(25℃)成為固體，成形變得容易，能夠有效地防止空隙等不良情況。另外，由于在室溫下為固體，因此在液態(tài)的情況下沒有預(yù)聚物化等前處理時(shí)不可能進(jìn)行的混煉變得能夠無前處理地進(jìn)行，由于為固體，因此容易以片狀形態(tài)成形。進(jìn)而，通過設(shè)定為這樣的低粘度的熱固化性樹脂組合物，以往因具有結(jié)晶性而軟化點(diǎn)或者熔點(diǎn)高、混煉困難的各成分充分熔融并分散到固化劑中，因此晶體潰散，與作為主劑的環(huán)氧樹脂充分混煉，可得到各成分有效排列、且具有優(yōu)異物性的固化物。另外，第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物優(yōu)選軟化點(diǎn)為20～150℃、更優(yōu)選為30℃～130℃的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為40℃～120℃的范圍、特別優(yōu)選為50～130℃。通過調(diào)整為該范圍，可通過攪拌機(jī)等容易地?cái)嚢?、混合各種成分，進(jìn)而能夠通過研磨輥、擠出機(jī)、捏合機(jī)、輥、擠壓機(jī)等對其進(jìn)行混煉或熔融混煉，并冷卻、粉碎。固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)理想的是高于成形溫度。固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為成形溫度以下時(shí)，在模具中的固化物為低彈性的橡膠狀態(tài)，因此，會變成從模具取出橡膠狀固化物，在塞入脫模器(ejector)時(shí)，有發(fā)生變形等而產(chǎn)生不良情況的擔(dān)心。具體而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為30℃以上，更優(yōu)選為40℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50℃以上。此處，第二發(fā)明中，固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為150℃以下、更優(yōu)選為140℃以下。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物通過均勻分散混合上述的各種成分而得到。對其方法沒有特別限定，可列舉出如下方法：通過攪拌機(jī)等充分均勻地?cái)嚢?、混合各種成分，然后利用研磨輥、擠出機(jī)、捏合機(jī)、輥、擠壓機(jī)等進(jìn)行混煉或熔融混煉，進(jìn)行冷卻、粉碎。混煉或熔融混煉的條件根據(jù)成分的種類、配混量來決定即可，沒有特別限定，更優(yōu)選在20～100℃的范圍內(nèi)混煉5～40分鐘?；鞜挏囟炔蛔?0℃時(shí)，各成分的分散性降低，難以使其充分混煉，為高于100℃的溫度時(shí)，存在進(jìn)行樹脂組合物的交聯(lián)反應(yīng)、導(dǎo)致樹脂組合物固化的擔(dān)心。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物理想的是在加熱成形前、在0～30℃的室溫下可加壓(片狀)成形。加壓成形可列舉出例如在0.01～10mpa、1～5秒左右的條件下進(jìn)行的方法。此外，對加壓(片狀)成形時(shí)使用的模具沒有特別限定，例如，優(yōu)選使用由陶瓷系材料、氟系樹脂材料等制成的由杵模具(上模具)和臼模具(下模具)構(gòu)成的模具。第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物在需要高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高透射率的光半導(dǎo)體封裝材料、光半導(dǎo)體用反射材料等用途中是有用的。在作為光反射用途使用時(shí)，對制造方法沒有特別限定，例如，優(yōu)選通過傳遞成形制造第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物。在模具中注入第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物，在例如模具溫度為150～190℃、成形壓力為2～20mpa的條件下使其固化60～800秒，然后從模具取出，在150℃～180℃的后固化溫度下經(jīng)1～3小時(shí)使其熱固化。(半導(dǎo)體裝置)對于第二發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置，如果對代表性的結(jié)構(gòu)例示具體例，則如國際公開第2012/124147號記載的那樣，在基板上配置具有圓筒狀的中空部的光反射防止部件，在圓筒狀的空心部的內(nèi)部空間中，于基板上配置光半導(dǎo)體元件。并且，具有如下結(jié)構(gòu)：用引線連接光半導(dǎo)體元件的一端部與基板，在上述中空部封入封裝樹脂。對可適宜地應(yīng)用第二發(fā)明的樹脂組合物的反射材料進(jìn)行更詳細(xì)的說明。通過成形而得到的反射材料可抑制熱劣化造成的變色。反射材料可以用作led燈泡等led照明器具用的led反射器。由第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物得到的反射材料可以構(gòu)成壽命長且廉價(jià)的led反射器。圖1示出使用了將熱固化性樹脂組合物成形得到的反射材料的led照明裝置的一例。該反射材料為led反射器1。反射材料形成為框狀，在中央部具有凹部2和孔部3。凹部2設(shè)置成壁面傾斜的面。凹部2的壁面成為使光發(fā)生反射的反射面?？撞?以貫穿led反射器1的方式設(shè)置在凹部2的底部。該孔部3中嵌埋有搭載了作為發(fā)光元件的led5的引線框4。引線框4中也可以設(shè)置用于對led5供電的布線。凹部2的發(fā)光面?zhèn)?圖的上部)被透明的護(hù)罩6覆蓋。由此，led5被保護(hù)。護(hù)罩6在凹部2的開口緣部與led反射器1接合。led反射器1作為用于高效地反射led5的發(fā)光的反射板發(fā)揮作用。led反射器1的形狀不限定于圖1的形狀，可以考慮實(shí)裝的led5的光量、顏色、指向性特性等而適當(dāng)設(shè)計(jì)。上述光反射體用熱固化性樹脂組合物由于成形性良好，因此能夠容易地得到目標(biāo)形狀的成形體。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下記載的限定。首先，通過實(shí)施例詳細(xì)說明第一發(fā)明。熱固化性光反射用樹脂組合物的制備(實(shí)施例1-1～1-2、比較例1-1～1-2)使用ehpe-3150(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制脂環(huán)式環(huán)氧樹脂)、theic-g(四國化成工業(yè)株式會社制多元醇化合物)、rikacidmh-t(新日本理化制環(huán)氧樹脂用固化劑)、hishicolinpx-4mp(日本化學(xué)工業(yè)株式會社制固化催化劑)，按照表1-1所示的配方表配混各成分，制備實(shí)施例1-1～1-2和比較例1-1～1-2的熱固化性樹脂組合物。需要說明的是，表1-1中的各成分的配混量的單位為重量份，空欄表示未使用該成分。熱固化性光反射用樹脂組合物的制備(實(shí)施例1-3～1-4)使用ehpe-3150(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制脂環(huán)式環(huán)氧樹脂)、二(三羥甲基丙烷)(perstorpjapanco.,ltd制多元醇化合物)、rikacidmh-t(新日本理化制環(huán)氧樹脂用固化劑)、hishicolinpx-4mp(日本化學(xué)工業(yè)株式會社制固化催化劑)，按照表1-2所示的配方表配混各成分，制備實(shí)施例1-3～1-4的熱固化性樹脂組合物。需要說明的是，表1-2中的各成分的配混量的單位為重量份。熱固化性樹脂組合物的評價(jià)對于各實(shí)施例的樹脂組合物，通過下述所示的方法測定固化物的dma、tma、透射率。將其結(jié)果示于表1-1。(a)差熱-熱重同時(shí)測定(tg/dta)關(guān)于差熱-熱重同時(shí)測定(tg/dta)，使用差熱-熱量同時(shí)測定裝置(siinanotechnologyinc.制exstartg/dta7200)，在下述條件進(jìn)行測定。(測定條件)測定溫度：40℃～150℃升溫速度：20℃/分鐘保持時(shí)間：150℃1小時(shí)流通氣體：氮?dú)饬髁浚?00ml/分鐘樣品皿：鋁制樣品量：4～6mg需要說明的是，下述表1-1和表1-2中的實(shí)施例1～4和比較例1～2分別表示前述實(shí)施例1-1～1-4和前述比較例1-1～1-2。[表1]表1-1實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1比較例2熱固化性樹脂ehpe·3150100.0100.0100100醇theic-g29.429.4--酸酐rikacidmh-t74.174.169.669.6固化促進(jìn)劑px-4mp-2.0-1.7揮發(fā)量(％)1.990.5524.922.43[表2]表1-2實(shí)施例3實(shí)施例4熱固化性樹脂ehpe-3150100.0100.0醇二(三羥甲基丙烷)25.325.3酸酐rikacidmh-t88.388.3固化促進(jìn)劑px-4mp-2.1揮發(fā)量(％)4.010.55根據(jù)以上結(jié)果可知，第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物具有固化時(shí)的揮發(fā)少的特征。接著，通過實(shí)施例詳細(xì)說明第二發(fā)明。此處，在合成例中，凝膠滲透色譜(以下稱為“gpc”)、ici粘度、軟化點(diǎn)的各測定如以下所述地進(jìn)行。1)gpc以柱為shodexsystem-21柱(kf-803l、kf-802.5(×2根)、kf-802)、連結(jié)洗脫液為四氫呋喃、流速為1ml/分鐘、柱溫度為40℃、并且檢測為ri(reflectiveindex)的條件進(jìn)行，標(biāo)準(zhǔn)曲線使用shodex制標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯。另外，官能團(tuán)當(dāng)量通過由gpc計(jì)算的比率來算出，將羧酸、酸酐分別設(shè)為1當(dāng)量求出數(shù)值。2)ici粘度測定150℃下的錐板法中的熔融粘度。3)軟化點(diǎn)通過基于jisk-7234的方法進(jìn)行測定。合成例2-1(熱固化性樹脂用固化劑a-1)在具備攪拌器、回流冷凝管、攪拌裝置的燒瓶中，一邊實(shí)施氮吹掃一邊加入異氰脲酸三(2-羥基乙酯)261.2份、甲基六氫鄰苯二甲酸酐(株式會社新日本理化制、rikacidmh-t)504.6份、mek766.0份，在70℃下進(jìn)行7小時(shí)加熱攪拌，由此得到包含化合物的mek溶液。向其中加入甲基六氫鄰苯二甲酸酐(株式會社新日本理化制、rikacidmh-t)153.2份，在70℃下進(jìn)行1小時(shí)加熱攪拌。然后，用約1小時(shí)從70℃升溫到150℃，在150℃、1小時(shí)的條件下去除溶劑，得到熱固化性樹脂用固化劑。得到的固化劑為無色固體。另外，官能團(tuán)當(dāng)量為232g/eq.。ici粘度在150℃下為0.38pa·s。軟化點(diǎn)為82.6℃。另外，關(guān)于gpc面積比，作為主成分的3取代體為81.1％、2取代體為3.04％、1取代體為1.04％。[表3]合成例2-2(熱固化性樹脂用固化劑a-2)在具備攪拌器、回流冷凝管、攪拌裝置的反應(yīng)槽中，一邊實(shí)施氮吹掃一邊加入異氰脲酸三(2-羥基乙酯)7840份、甲基六氫鄰苯二甲酸酐(株式會社新日本理化制、rikacidmh-t)15140份、甲乙酮(mek)23000份，在70℃下進(jìn)行7小時(shí)加熱攪拌，由此得到含有化合物的mek溶液。將該mek溶液的溫度降低到室溫，加入甲基六氫鄰苯二甲酸酐(株式會社新日本理化制、rikacidmht)4600份，在40℃下進(jìn)行1小時(shí)加熱攪拌。然后，用約5小時(shí)從40℃緩慢進(jìn)行減壓升溫到150℃，在150℃、1小時(shí)的條件下去除溶劑，得到熱固化性樹脂用固化劑。得到的固化劑為無色固體。另外，官能團(tuán)當(dāng)量為234g/eq.。ici粘度在150℃下為0.40pa·s。軟化點(diǎn)為82.9℃。另外，關(guān)于gpc面積比，作為主成分的3取代體為82.59％、2取代體為0.00％、1取代體為1.25％。[表4][表5]表2-1上述表2-1中的實(shí)施例1～2分別表示由前述合成例2-1～2-2得到的固化劑的gpc分析的結(jié)果。另外，上述表2-1中，1取代體是指上述式(5)的化合物被1個(gè)上述式(6)的化合物取代而成的產(chǎn)物，2取代體是指上述式(5)的化合物被2個(gè)上述式(6)的化合物取代而成的產(chǎn)物，3取代體是指上述式(5)的化合物被3個(gè)上述式(6)的化合物取代而成的產(chǎn)物。根據(jù)第二發(fā)明，能夠提供成形性優(yōu)異、制成固化物時(shí)的著色少、可提供具有充分玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的固化物的多元羧酸樹脂、使用了其的熱固化性樹脂組合物、以及使用了該熱固化性樹脂組合物作為封裝材料或者反射材料的光半導(dǎo)體裝置。進(jìn)而，通過抑制多元羧酸樹脂、或使用了其的熱固化性樹脂組合物的軟化點(diǎn)，熱固化性樹脂組合物的處理變得容易，并且能夠充分混煉，能夠提供固化物性優(yōu)異的固化物。另外，能夠提供樹脂的反應(yīng)性也優(yōu)異的熱固化性樹脂組合物、強(qiáng)韌性優(yōu)異的固化物。參照特定的實(shí)施方式詳細(xì)說明了本發(fā)明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下可做各種變更和修改。需要說明的是，本申請基于2015年2月5日申請的日本專利申請(日本特愿2015-021450及日本特愿2015-021668)，通過引用來援引其全部內(nèi)容。此外，所引用的全部參考整體納入本申請中。產(chǎn)業(yè)上的可利用性第一發(fā)明的熱固化性樹脂用固化劑的揮發(fā)量低、成形性優(yōu)異，使用了前述熱固化性樹脂用固化劑的熱固化性樹脂組合物可提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度充分高、著色少的固化物，因此第一發(fā)明的熱固化性樹脂組合物作為光半導(dǎo)體的封裝材料或者光反射材料的材料是有用的。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度充分高對于成形性和可靠性而言是重要的。另外，作為反射材料使用時(shí)，能夠提高反射率。另外，第二發(fā)明的熱固化性樹脂用固化劑的熔融粘度低、成形性優(yōu)異，使用了前述熱固化性樹脂用固化劑的熱固化性樹脂組合物可提供玻璃化轉(zhuǎn)變溫度充分高、著色少的固化物，因此，第二發(fā)明的熱固化性樹脂組合物作為光半導(dǎo)體的封裝材料或者光反射材料的材料是有用的。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度充分高對于成形性和可靠性而言是重要的。另外，著色少在作為封裝材料使用時(shí)能夠提高透射率，作為反射材料使用時(shí)，能夠提高反射率。附圖標(biāo)記說明1led反射器、2反射材料、3孔部、4引線框、5led、6護(hù)罩。當(dāng)前第1頁12