本發(fā)明關(guān)于一種二苯乙烯化合物的制備方法，更特別關(guān)于一種4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸或其鹽類的制備方法。

背景技術(shù)：

4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’二磺酸(4,4’-diaminostilbene-2,2’-disulfonic acid、DSD)是紙張用熒光增白劑關(guān)鍵原料，也可用于多種無毒染料的生產(chǎn)。

4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸(4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid、DNS)是4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’二磺酸生產(chǎn)過程中重要的中間體。4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸可經(jīng)由氧化對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)所制備而得。目前業(yè)界將對硝基甲苯鄰磺酸氧化成4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸所使用的氧化劑可區(qū)分為漂白水(次氯酸)、氯氣、以及空氣。使用次氯酸或氯氣作為氧化劑雖然可提高反應(yīng)性，但是存在著成本高以及對設(shè)備腐蝕等問題。雖然使用氧氣作為氧化劑可避免上述次氯酸或氯氣所造成的問題，然而目前業(yè)界所述使用氧氣作為氧化劑的制程普遍存在低反應(yīng)性(反應(yīng)時間需要4-8小時以上)及高耗能(為提高氧氣的通量以增加溶劑內(nèi)的含氧量)等問題，造成成本上升及制程上的困難。

為了提升氧化反應(yīng)的反應(yīng)性并降低副產(chǎn)物發(fā)生，業(yè)界提出在將對硝基甲苯鄰磺酸氧化成4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的過程中加入過渡金屬作為催化劑(例如：硫酸錳、硫酸鐵、或其組合)。雖然，利用過渡金屬作為催化劑可提升轉(zhuǎn)化率，但選擇率也僅維持在60-80％之間，且會產(chǎn)生含有重金屬的廢液，造成環(huán)境污染。

因此，業(yè)界需要一種新穎的4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸制備方法，以克服先前技術(shù)所遭遇到的問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種二苯乙烯化合物(4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺 酸)的制備方法，該方法可基本上克服先前技術(shù)所遭遇到的種種問題。

根據(jù)本發(fā)明實施例，本發(fā)明提供一種二苯乙烯化合物的制備方法，該二苯乙烯化合物具有式(I)所示結(jié)構(gòu)

其中，M¹是H、Na、或K。

該制備方法包含以下步驟：

對第一溶液進行混合處理，并通入空氣于該第一溶液中，其中該第一溶液由具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的化合物及具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物所組成

其中，R¹及R²獨立為C_1-4烷基；以及，M²是H、Na、或K；

以及

在該混合處理過程中將第二溶液與該第一溶液混合，并進行氧化反應(yīng)，得到含有具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的二苯乙烯化合物的第三溶液，其中該第二溶液由水及堿金屬氫氧化物所組成。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的二苯乙烯化合物的制備方法的優(yōu)點在于：藉由控制堿金屬氫氧化物、水、有機溶劑、及對硝基甲苯鄰磺酸(或其鹽類)在特定范圍的比例下，本發(fā)明的方法可在以氧氣作為氧化劑且不需添加重金屬催化劑或相轉(zhuǎn)移催化劑的狀況下，縮短氧化反應(yīng)時間(可在約30分鐘內(nèi)完成)，并提升二苯乙烯化合物的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及選擇率(反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及選擇率皆可達90％以上)。如此一來，除了可大幅降低二苯乙烯化合物的制備時間及成本外，并可減少制備二苯乙烯化合物所產(chǎn)生的廢液量并避免重金屬污染。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實施例1、2、6、7、8的二苯乙烯化合物制備方法中NaOH水溶液濃度與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系圖；

圖2為本發(fā)明實施例1、2、6、7、8的二苯乙烯化合物制備方法中NaOH水溶液濃度與選擇率的關(guān)系圖。

具體實施方式

本發(fā)明提供一種二苯乙烯化合物的制備方法，藉由控制堿金屬氫氧化物、水、有機溶劑、及對硝基甲苯鄰磺酸(p-nitrotoluene-2-sulfonic acid,NTS)(或其鹽類)在特定范圍的比例下，可在以氧氣作為氧化劑且不需添加重金屬催化劑或相轉(zhuǎn)移催化劑的狀況下，縮短氧化反應(yīng)時間(可在約30分鐘內(nèi)完成)，并提升二苯乙烯化合物的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及選擇率(反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及選擇率皆可達90％以上)。如此一來，除了可大幅降低二苯乙烯化合物的制備時間及成本外，并可減少制備二苯乙烯化合物所產(chǎn)生的廢液量并避免重金屬污染。

根據(jù)本發(fā)明實施例，本發(fā)明提供一種二苯乙烯化合物的制備方法，例如具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的二苯乙烯化合物的制備方法

其中M¹可為H、Na、或K。該具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的二苯乙烯化合物可例如為4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸、或其鹽類(4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸鉀鹽、或4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸鈉鹽)。

根據(jù)本發(fā)明實施例，該二苯乙烯化合物的制備方法可包含以下步驟。首先，對第一溶液進行混合處理(舉例來說可以超音波振蕩器、高速攪拌或乳化均質(zhì)機進行混合處理)，并通入空氣于該第一溶液中。接著，在進行混合處理的過程中，加入第二溶液，以與該第一溶液混合，并進行氧化反應(yīng)，得到含有具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的二苯乙烯化合物的第三溶液。舉例來說，該具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的二苯 乙烯化合物可為4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸鈉鹽、或4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸鉀鹽。

根據(jù)本發(fā)明實施例，該第一溶液由具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的化合物及具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物所組成

其中，R¹及R²可獨立為C_1-4烷基；以及，M²可為H、Na、或K。

該具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的化合物是作為該第一溶液的溶劑，用來溶解該具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物。換言之，該第一溶液除了以具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的化合物作為溶劑外，并不包含其他溶劑。舉例來說，該具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的化合物可為二甲基亞砜、二乙基亞砜、二丙基亞砜、或二丁基亞砜。

根據(jù)本發(fā)明實施例，該具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的化合物具有重量百分比介于約4wt％至35wt％之間(例如：介于約4wt％至30wt％之間)，以第一溶液總重為基準。當該具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的化合物的重量百分比過低，則原料濃度過低導(dǎo)致反應(yīng)速度降低，延長反應(yīng)時間，并增加副產(chǎn)物；此外，當該具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的化合物的重量百分比過高，則反應(yīng)液粘度過大導(dǎo)致攪拌不均勻，產(chǎn)物易發(fā)生裂解。因此，當具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的化合物的重量百分比不在4wt％至35wt％此范圍內(nèi)時(尤其是4wt％至30wt％)，易使反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及選擇率下降。

在此，該轉(zhuǎn)化率T是指具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物轉(zhuǎn)換成其他化合物的百分比，轉(zhuǎn)化率T計算方式如下式所示：T＝(1-M’)/M^o×100％，其中M’為反應(yīng)后殘留的具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物的摩爾數(shù)、以及M^o為反應(yīng)前具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物的摩爾數(shù)；以及，選擇率S是指具有式(I)所示結(jié)構(gòu)化合物占所有產(chǎn)物的百分比，選擇率S計算方式如下式所示：S＝M”/(M”+I)x100％，其中M”為反應(yīng)后所得具有式(I)所示結(jié)構(gòu)化合物的摩爾數(shù)、以及I為反應(yīng)后生成雜質(zhì)的摩爾數(shù)。根據(jù)本發(fā)明所述的二苯乙烯化合物的制備方法，具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物的轉(zhuǎn)化率可達90％至100％之間，且二苯乙烯化合物的選擇率可達90％至100％之間。

根據(jù)本發(fā)明實施例，該第二溶液由水及堿金屬氫氧化物所組成，其中該堿金屬氫氧化物例如為氫氧化鈉、氫氧化鉀、或其組成合。換言之，該第二溶液 是以水作為溶劑。除水外，該第二溶液不包含其他溶劑(例如：醇類溶劑)。

根據(jù)本發(fā)明某些實施例，堿金屬氫氧化物具有重量百分比介于約25wt％至60wt％之間(例如40wt％至60％之間、或50wt％至60wt％之間)，以第二溶液總重為基準。當該堿金屬氫氧化物的重量百分比過低，則反應(yīng)活性下降，使反應(yīng)不完全甚至無法反應(yīng)；此外，當該堿金屬氫氧化物的重量百分比過高，則使堿金屬氫氧化物溶解度不佳，同樣造成反應(yīng)活性下降。因此，當堿金屬氫氧化物的重量百分比不在25wt％至60wt％此范圍內(nèi)時，易使反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及選擇率下降。此外，根據(jù)本發(fā)明某些實施例，當氧化反應(yīng)時水含量愈多，反應(yīng)效率愈差，因此需要更多的氫氧化鈉才能完全反應(yīng)。然而過多的氫氧化鈉雖可促進反應(yīng)，但也會使得產(chǎn)品裂解。因此，當堿金屬氫氧化物的重量百分比在50wt％至60wt％范圍內(nèi)時，可在氫氧化鈉可完全溶解的前提下，盡量降低氧化反應(yīng)水的含量。

根據(jù)本發(fā)明實施例，該具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物可為對硝基甲苯鄰磺酸，且該堿金屬氫氧化物與該對硝基甲苯鄰磺酸的摩爾比值可介于約1.03至1.65之間。當該堿金屬氫氧化物與該對硝基甲苯鄰磺酸的摩爾比值過低，則反應(yīng)活性下降，使反應(yīng)不完全甚至無法反應(yīng)；此外，當該堿金屬氫氧化物與該對硝基甲苯鄰磺酸的摩爾比值過高，則易使反應(yīng)中所得產(chǎn)物裂解，導(dǎo)致大量副產(chǎn)物生成。因此，當堿金屬氫氧化物與該對硝基甲苯鄰磺酸的摩爾比值不在1.03至1.65此范圍內(nèi)時，易使反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及選擇率下降。

根據(jù)本發(fā)明實施例，該具有式(III)所示結(jié)構(gòu)化合物可為對硝基甲苯鄰磺酸鹽(例如對硝基甲苯鄰磺酸鈉鹽、或?qū)ο趸妆洁徎撬徕淃})，且該堿金屬氫氧化物與該對硝基甲苯鄰磺酸鹽的摩爾比值可介于約0.03至0.65之間。當該堿金屬氫氧化物與該對硝基甲苯鄰磺酸鹽的摩爾比值過低，則反應(yīng)活性下降，使反應(yīng)不完全甚至無法反應(yīng)；此外，當該堿金屬氫氧化物與該對硝基甲苯鄰磺酸鹽的摩爾比值過高，則易使反應(yīng)中所得產(chǎn)物裂解，導(dǎo)致大量副產(chǎn)物生成。因此，當堿金屬氫氧化物與該對硝基甲苯鄰磺酸鹽的摩爾比值不在0.03至0.65此范圍內(nèi)時，易使反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及選擇率下降。

根據(jù)本發(fā)明實施例，該二苯乙烯化合物的制備方法未使用任何含過渡金屬的化合物(無論是作為反應(yīng)物或催化劑)(例如：錳鹽(硫酸錳、醋酸錳、硝酸錳)、或錳鹽與其他過渡金屬鹽類混合的共催化劑)、或是相轉(zhuǎn)移催化劑(phase transfer catalyst，PTC)(例如：四甲基溴化胺、四乙基氯化胺、四丁基溴化胺、或乙二醇單丁醚等醚醇類化合物)。換言之，在將具有式(III)所示結(jié)構(gòu)的化合物氧化為具 有式(I)所示結(jié)構(gòu)的二苯乙烯化合物的過程中，并未使用任何含過渡金屬的化合物作為反應(yīng)物或催化劑(即無含過渡金屬的化合物參與氧化反應(yīng))。如此一來，反應(yīng)后所得的第三溶液不包含任何過渡金屬、或包含過渡金屬的化合物。因此，在對第三溶液進行純化分離中具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的二苯乙烯化合物后，所留下的廢液不會含有過渡金屬、或包含過渡金屬的化合物，不會造成環(huán)境污染。

根據(jù)本發(fā)明實施例，在得到該含有具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的二苯乙烯化合物的第三溶液后，該二苯乙烯化合物的制備方法更包含：將酸加入該第三溶液中，以調(diào)整該第三溶液的pH值至約6-7之間。所使用的酸可為無機酸，例如：硫酸、鹽酸、磷酸、或其組合。在此，將酸加入該第三溶液中，以調(diào)整該第三溶液的pH值至約6-7之間的目的在于調(diào)整第三溶液中的pH值，以終止反應(yīng)，避免反應(yīng)持續(xù)進行，生成其他副產(chǎn)物。在此，所得到的二苯乙烯化合物是4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸。

為了讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征、和優(yōu)點能更明顯易懂，下文特舉數(shù)實施例及比較實施例，作詳細說明如下：

實施例1：

將567重量份的二甲基亞砜(dimethyl sulfoxide、DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(p-nitrotoluene-2-sulfonic acid、NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中，并同時通入的空氣(流速約為250mL/min)。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入14重量份的水，再將19重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度為57wt％的第二溶液。

接著，在高速攪拌第一溶液的過程中加入該第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)15分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(high performance liquid chromatography、HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表1及圖1-2所示。

實施例2：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入33重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為40wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)約30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表1及圖1-2所示。

實施例3：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入33重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為40wt％的第二溶液。

接著，以超音波振蕩器(ultrasonic oscillator)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)約30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表1所示。

實施例4：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著， 取另一個反應(yīng)瓶，加入33重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為40wt％的第二溶液。

接著，高速攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)20分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表1所示。

實施例5：

將2125重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為4.5wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入38重量份的水，再將25重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為40wt％的第二溶液。

接著，高速攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)20分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表1所示。

實施例6：

將1063重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為8.6wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入75重量份的水，再將30重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為28wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為 400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)約30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表1及圖1-2所示。

實施例7：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入150重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為13wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)40分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表1及圖1-2所示。

實施例8：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入199重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為10wt％的第二溶液。

接著，高速攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)50分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二 硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表1及圖1-2所示。

實施例9：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中，并同時通入的空氣(流速約為250mL/min)。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入10重量份的水，再將20重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌，結(jié)果無法均勻溶解，配制成重量濃度為67wt％的第二溶液，氫氧化鈉呈現(xiàn)高粘度狀態(tài)，且無法完全溶解。

接著，在高速攪拌第一溶液的過程中加入該第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。由于67wt％氫氧化鈉濃度太高，加完后，產(chǎn)生大量氫氧化鈉固體析出。反應(yīng)30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，并未偵測到4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的信號。

表1

由表1及圖1-2可得知，當氫氧化鈉(NaOH)水溶液的濃度介于25wt％至60wt％之間時(例如實施例1-6所述28wt％至57wt％)，可維持對硝基甲苯鄰磺酸轉(zhuǎn)化率在91％、以及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸選擇率在90％以上；反之，當氫氧化鈉(NaOH)水溶液的濃度小于25wt％時(例如實施例7所述氫氧化鈉水溶液濃度為13％、或?qū)嵤├?所述氫氧化鈉水溶液濃度為10％時)，即使延長反應(yīng)時間，轉(zhuǎn)化率及選擇率仍明顯變差(無法維持在90以上％)。此外，當氫氧化鈉(NaOH)水溶液的濃度高于60wt％時(例如實施例9所述氫氧化鈉水溶液濃度為67％時)，無法得到4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸。

實施例10：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)及1重量份硫酸錳(manganese sulphate、MnSO₄)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入33重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配 制成重量濃度約為40wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表2所示。

表2

由表2可得知，依據(jù)本發(fā)明所述方法來制備4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸，即使不添加硫酸錳作為催化劑(實施例2)，與添加硫酸錳的實施例(實施例10)相比，亦可達到相近的對硝基甲苯鄰磺酸轉(zhuǎn)化率以及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸選擇率。由此可知，本發(fā)明所述4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的制備方法，即使不添加過渡金屬化合物作為催化劑，仍可達到高的轉(zhuǎn)化率及選擇率。

實施例11：

將233重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為30wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入33重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為40wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)30分鐘后，得到第三溶液。接著， 將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表3所示。

實施例12：

將150重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為40wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入33重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為40wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表3所示。

表3

由表3可得知，與實施例2(對硝基甲苯鄰磺酸有機溶液濃度為15wt％)及實施例11(含對硝基甲苯鄰磺酸有機溶液濃度為30wt％)相比，當對硝基甲苯鄰磺酸有 機溶液濃度達到40wt％時(例如實施例12：40wt％)，因為濃度過高，反應(yīng)液粘度過大導(dǎo)致攪拌不均勻，產(chǎn)物發(fā)生裂解，得不到4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸(選擇率為0％)。

實施例13：

將1067重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為8.6wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入133重量份的水，再將31重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為18.9wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)50分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表4所示。

實施例14：

將1067重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為8.6wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入167重量份的水，再將33重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為16.5wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)60分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表4所示。

實施例15：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入771重量份的水，再將41重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為5wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)50分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表4所示。

實施例16：

將567重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)(固體)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入28重量份的水，再將18重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為39wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)120分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表4所示。

表4

由表4可得知，當NaOH與NTS的摩爾數(shù)比值介于1.03至1.63之間時，可維持對硝基甲苯鄰磺酸轉(zhuǎn)化率在93％、以及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸選擇率在91％以上；反之，當NaOH與NTS的摩爾數(shù)比值大于約1.7時(例如實施例13-15)，轉(zhuǎn)化率及選擇率明顯大幅度變差。此外，由實施例16可得知，當NaOH的使用當量與NTS相同時，無法進行氧化反應(yīng)。

制備例1:

將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)加入至一反應(yīng)瓶中，并加入900重量份的純水配制成重量濃度為10％的對硝基甲苯鄰磺酸水溶液。接著，加熱反應(yīng)瓶至約75℃，并將氫氧化鈉(NaOH)水溶液(濃度為40wt％)滴加至反應(yīng)瓶中，直至將反應(yīng)瓶中的溶液的pH值調(diào)整至6-7之間。接著，將溶液蒸餾移除水后，得到對硝基甲苯鄰磺酸鈉鹽(NTSNa)。

實施例17：

將515重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸鈉鹽(NTSNa)(由制備例1所得)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為16.3wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒 入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入22重量份的水，再將3重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為12wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表5所示。

實施例18：

將417重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸鈉鹽(NTSNa)(由制備例1所得)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為19.4wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入4.6重量份的水及62.3重量份的乙醇，再將4.2重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水及乙醇中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為5.9wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表5所示。

實施例19：

將417重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸鈉鹽(NTSNa)(由制備例1所得)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為19.4wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入4.6重量份的水及62.3重量份的乙醇， 再將4.2重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水及乙醇中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為5.9wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)240分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表5所示。

實施例20：

將449重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸鈉鹽(NTSNa)(由制備例1所得)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為18.2wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入2.3重量份的水及31.5重量份的二甲基亞砜，再將2.1重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水及二甲基亞砜中攪拌至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為5.8wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)30分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表5所示。

實施例21：

將426重量份的二甲基亞砜(DMSO)加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸鈉鹽(NTSNa)(由制備例1所得)加入至反應(yīng)瓶中攪拌至對硝基甲苯鄰磺酸完全溶解，配制成重量濃度為19wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入2.3重量份的水及9.4重量份的二甲基亞砜，再將2.1重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水及二甲基亞砜中攪拌，配制成重量 濃度約為15.2wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)。由于氫氧化鈉難溶于二甲基亞砜中，且二甲基亞砜的量太少，導(dǎo)致氫氧化鈉無法完全溶解且粘度大幅上升，攪拌不均勻，反應(yīng)無法順利進行。以HPLC分析測得轉(zhuǎn)化率為0％。

表5

由實施例18及19可得知，雖然NaOH可溶于乙醇，但是反應(yīng)加入對硝基甲苯鄰磺酸鈉的二甲基亞砜溶液后，因為整體溶液水含量過低，造成NaOH析出導(dǎo)致反應(yīng)效率變差，反應(yīng)30分鐘轉(zhuǎn)化率只有41％，即使反應(yīng)時間增加到240分鐘，轉(zhuǎn)化率也只有76％。由實施例20可得知，若以二甲基亞砜(DMSO)配制成NaOH溶液，由于NaOH在二甲基亞砜(DMSO)溶解度差，當水含量過低時，NaOH不溶析出，因此反應(yīng)效率更差。此外，由實施例21可得知，若以二甲基亞砜(DMSO)配制成NaOH溶液，當NaOH濃度為15％，且水含量過低時，粘度就因為過高而難以進料，反應(yīng)溶液攪拌不均勻，導(dǎo)致反應(yīng)無法進行。

實施例22：

將567重量份的水加入一反應(yīng)瓶中，再將100重量份的對硝基甲苯鄰磺酸(NTS)及1重量份的硫酸錳(manganese sulphate、MnSO4)加入至反應(yīng)瓶中，配制成重量濃度為15wt％的第一溶液。接著，將上述溶液倒入氧化槽中。接著，取另一個反應(yīng)瓶，加入33重量份的水，再將22重量份的氫氧化鈉(NaOH)加入水中攪拌 至氫氧化鈉完全溶解，配制成重量濃度約為40wt％的第二溶液。

接著，以乳化均質(zhì)機(homogenizer)在約70-80℃下均勻攪拌第一溶液，并同時通入空氣(流速約為400mL/min)以及第二溶液(逐滴加入第二溶液，并于5分鐘內(nèi)完全加入)，并使該第一溶液與該第二溶液充份混合。反應(yīng)80分鐘后，得到第三溶液。接著，將硫酸(濃度為98％)緩慢滴入第三溶液中進行中和，直到第三溶液的pH值達到約6-7之間，得到含有4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的溶液。以高效能液相層析(HPLC)分析所得溶液，可得知對硝基甲苯鄰磺酸的轉(zhuǎn)化率及4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’二磺酸的選擇率，結(jié)果如表6所示。

表6

由實施例22可得知，將實施例2所使用的二甲基亞砜替換成水時，即使將反應(yīng)時間增加到80分鐘，轉(zhuǎn)化率及選擇率皆無法達到90％。

雖然本發(fā)明已以數(shù)個實施例揭露如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何本技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識者，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當可作任意的更動與潤飾，因此本發(fā)明的保護范圍當視后附的申請專利范圍所界定者為準。