本發(fā)明涉及用于將烷烴脫氫成烯烴的方法，具體地使用氧化鉻催化劑的烷烴脫氫方法，用于降低烷烴脫氫方法的溫度和/或增加烷烴脫氫方法效率的方法，和通過用氧化鉻催化劑使烷烴脫氫形成的組合物。

背景技術(shù)：

本文提供的“背景”描述是出于總體上介紹本發(fā)明的背景的目的。本署名發(fā)明人的在本背景部分中所描述的程度上的工作，以及在提交時(shí)可能不另外構(gòu)成現(xiàn)有技術(shù)的本描述的各方面，既非明示也非默示地承認(rèn)為相對(duì)于本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。

烯烴是用于工業(yè)化學(xué)目的的最重要原料之一，因?yàn)樗鼈兛蓞⑴c各種各樣的反應(yīng)。例如乙烯和丙烯可以聚合以分別形成聚乙烯和聚丙烯，且異丁烯可與甲醇反應(yīng)以形成甲基叔丁基醚(mtbe)。然而，烯烴的自然豐度遠(yuǎn)小于它們的烷烴相對(duì)物。

烷烴作為化石燃料精煉過程的副產(chǎn)物大量獲得，并且是工業(yè)相關(guān)性更大的烯烴的有用的前體。例如，工業(yè)上通過熱裂解和蒸汽裂解由烷烴制備烯烴。還可以通過如下吸熱反應(yīng)將烷烴催化脫氫成烯烴：

cnh2n+2→cnh2n+h2δhr°>0(r1)

通常在還原循環(huán)中使用含氫氣體，例如h2和ch4，例如將氧化鉻催化劑中的鉻從cr⁶⁺氧化態(tài)還原到cr³⁺。

由于烷烴脫氫反應(yīng)是高度吸熱的，它們需要高溫以獲得可接受的產(chǎn)率。然而，這些高溫增強(qiáng)了不希望的副反應(yīng)，包括在催化劑床上形成碳質(zhì)焦炭沉積物。焦炭聚積不利地影響催化劑性能，導(dǎo)致較低的產(chǎn)率和昂貴的維護(hù)。例如，一旦催化劑由焦炭聚積而失活，脫氫過程就必須下線，以便可以典型地通過用空氣燒掉焦炭沉積物而再生催化劑。這也可能導(dǎo)致催化劑的再次氧化，其要求使用還原循環(huán)以形成活性催化劑物質(zhì)，例如cr³⁺組合物。下線花費(fèi)的時(shí)間降低了總體反應(yīng)器效率。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

已經(jīng)通過一般性介紹的方式提供了上述段落，并且其不旨在限制隨后的權(quán)利要求的范圍。通過參照如下與附圖結(jié)合的詳細(xì)說明，將最佳地理解描述的實(shí)施方案，以及另外的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明的一個(gè)方面包括將烷烴脫氫成烯烴的方法，包括：(a)將烷烴原料和co進(jìn)料到反應(yīng)器中，該反應(yīng)器含有包含cr2o3的催化劑；和(b)使烷烴原料與催化劑接觸以形成烯烴和h2；其中，在反應(yīng)器中：進(jìn)料到反應(yīng)器中的co的一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2。

本發(fā)明的第二方面包括將烷烴脫氫成烯烴的方法，包括：(a)將烷烴原料和co進(jìn)料到反應(yīng)器中，反應(yīng)器含有(i)包含cr2o3的催化劑和(ii)包含cuo的熱釋放材料；以及(b)使烷烴原料與催化劑接觸以形成烯烴和h2；其中，在反應(yīng)器中：進(jìn)料到反應(yīng)器中的co的第一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2；并且進(jìn)料到反應(yīng)器的co的第二部分將cuo還原以形成cu和co2。

本發(fā)明的第三方面包括將烷烴脫氫成烯烴的方法，包括：(a)將烷烴原料和第一量的co進(jìn)料到反應(yīng)器中，反應(yīng)器含有包含cr2o3的催化劑；和(b)使烷烴原料與催化劑接觸以形成烯烴和h2；其中，在反應(yīng)器中：進(jìn)料到反應(yīng)器中的第一量的co的一部分將cro3還原以形成cr2o3，且co2的一部分與h2反應(yīng)以形成h2o和第二量的co；并且第二量的co的一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2。

本發(fā)明的第四方面包括將烷烴脫氫成烯烴的方法，包括：(a)將烷烴原料和第一量的co進(jìn)料到反應(yīng)器中，該反應(yīng)器含有(i)包含cr2o3的催化劑和(ii)包含cuo的熱釋放材料；以及(b)使烷烴原料與催化劑接觸以形成烯烴和h2；其中，在反應(yīng)器中：進(jìn)料到反應(yīng)器中的第一量的co的第一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2；進(jìn)料到反應(yīng)器的第一量的co的第二部分將cuo還原以形成cu和co2；co2的一部分與h2反應(yīng)以形成h2o和第二量的co；第二量的co的第一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2；并且第二量的co的第二部分將cuo還原以形成cu和co2。

在將烷烴脫氫成烯烴的方法的另一方面中，烷烴原料包括c2-c10烷烴。

在將烷烴脫氫成烯烴的方法的另一方面中，烷烴原料包括c3-c5烷烴。

在將烷烴脫氫成烯烴的方法的另一方面中，烷烴原料包括異丁烷。

在將烷烴脫氫成烯烴的方法的另一方面中，包含cr2o3的催化劑包含氧化鋁或氧化鋯載體。

本發(fā)明的第五方面包括通過在氧化鉻催化劑的存在下，將烷烴脫氫獲得的含烯烴組合物。

本發(fā)明的第六方面包括通過用co再生催化劑獲得的含氧化鉻的催化劑。

附圖說明

將容易獲得本公開的更完全的理解和其許多伴隨的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)楫?dāng)關(guān)聯(lián)附圖考慮時(shí)，通過參照如下詳細(xì)說明其變得更好理解，其中：

圖1示出了比較對(duì)于三種還原氣體co、h2和ch4，相對(duì)于溫度的與cuo的反應(yīng)的焓的圖表。

圖2示出了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的烷烴脫氫方法的示意圖。

具體實(shí)施方式

用于將烷烴催化脫氫成烯烴的常規(guī)方法在還原循環(huán)中使用含氫氣體，例如h2和ch4，以還原催化劑。本發(fā)明的方面在脫氫反應(yīng)過程中，將co替代用作還原氣體以還原催化劑。如下所示的，和如由熱化學(xué)分析所示的，將co作為還原氣體用于脫氫過程的還原循環(huán)可向反應(yīng)器床提供比使用h2更多的熱量。該額外的熱量可有助于烷烴到烯烴的吸熱脫氫反應(yīng)。

基于標(biāo)準(zhǔn)的生成焓計(jì)算用h2還原cro3的焓變化：

cro3(s)+3/2h2(g)→1/2cr2o3(s)+3/2h2o(g)δhr°＝-336kj/mol

(r2)

其中kj/mol是千焦/摩爾。

基于標(biāo)準(zhǔn)的生成焓類似地計(jì)算用co還原cro3的焓變化：

cro3(s)+3/2co(g)→1/2cr2o3(s)+3/2co2(g)δhr°＝-397kj/mol

(r3)

兩種還原反應(yīng)都是高度放熱的。然而，基于計(jì)算，基于結(jié)晶的cro3，與用h2還原cro3相比，用co還原cro3提供約18％的更大的焓變化。

由于與用h2還原cro3相比，在用co還原cro3中更大的焓變化，co可有利地用于原位還原在吸熱的烷烴脫氫反應(yīng)中使用的氧化鉻催化劑。通過用co還原cro3產(chǎn)生的額外的熱量和在反應(yīng)器中保持該熱量意味著當(dāng)在反應(yīng)器中進(jìn)行并行烷烴脫氫時(shí)需要供應(yīng)較少的能量。在本發(fā)明的方面中，獲得了與用h2還原cro3相比，基于用co將cro3還原成cr2o3的總焓的2至20％，優(yōu)選4至18％，6至16％，8至14％或10至12％的量的額外的熱量。使用co作為還原氣體還原cro3催化劑除了如上描述的焓益處外，還提供了其它益處。當(dāng)將烷烴脫氫成其對(duì)應(yīng)的烯烴時(shí)，除了焦炭，還可能作為分解副產(chǎn)物產(chǎn)生其它不希望的烷烴和烯烴。例如，異丁烷(i-c4h10)脫氫以形成異丁烯(i-c4h8)也可以通過如下反應(yīng)產(chǎn)生包括丙烷(c3h8)、丙烯(c3h6)、乙烷(c2h6)、乙烯(c2h4)和甲烷(ch4)的分解副產(chǎn)物：

i-c4h10→i-c4h8+h2(r4)

i-c4h10+h2→c3h8+ch4(r5)

c3h8→c3h6+h2(r6)

2ch4→c2h6+h2(r7)

c3h8→c2h4+ch4(r8)

c2h6→c2h4+h2(r9)

這些分解副產(chǎn)物的產(chǎn)生要求氫的存在(參見例如反應(yīng)(r5))。因此，在本發(fā)明中有利的是提供氫的替代反應(yīng)途徑，使得除了焦炭形成，分解反應(yīng)如(r5)至(r9)也被抑制或被消除。在本發(fā)明的方面中，在異丁烷(i-c4h10)脫氫以形成異丁烯的過程中，ch4、c3h6、c3h8、c2h6或c2h4的任一種的產(chǎn)率為基于經(jīng)受脫氫反應(yīng)的異丁烷的總體積計(jì)小于0.1體積百分比(vol％)，優(yōu)選小于0.05vol％，0.001vol％，0.0005vol％，0.0001vol％，0.00005vol％或小于0.00001vol％。

如以上描述的，在本發(fā)明中用co還原cro3導(dǎo)致產(chǎn)生co2，如反應(yīng)(r3)中所示。該co2可以用作清除劑以與在并行烷烴脫氫反應(yīng)中產(chǎn)生的氫反應(yīng)，從而降低可用于促進(jìn)分解反應(yīng)如(r5)至(r9)的氫的量，并降低焦炭形成。通過逆水煤氣變換反應(yīng)進(jìn)行co2與h2的反應(yīng)，如下：

co2(g)+h2(g)→co(g)+h2o(g)δhr°＝+41kj/mol(r10)

以此方式降低在脫氫反應(yīng)器中可用的氫的量提供了另外的益處，使脫氫反應(yīng)(r1)的平衡偏移向產(chǎn)物側(cè)，進(jìn)一步改善了反應(yīng)器性能。另外，在逆水煤氣變換反應(yīng)中產(chǎn)生的co可被再循環(huán)以根據(jù)反應(yīng)(r3)還原氧化鉻催化劑。

在本發(fā)明的某些方面中，反應(yīng)器除了包含cr2o3的催化劑外，還含有包含cuo的熱釋放材料。這樣的熱釋放材料通過cuo與co的高度放熱的還原反應(yīng)將熱量提供給吸熱的脫氫反應(yīng)。

根據(jù)熱力學(xué)分析，在298k下使用co與cuo的還原過程(r11)與h2(r12)相比產(chǎn)生約48％的額外熱量。因此，可以降低脫氫的預(yù)加熱成本?？商鎿Q地，如果在反應(yīng)器床中的熱容量固定在某一反應(yīng)溫度下，可以降低產(chǎn)熱材料的量。此外，類似于cr⁶⁺還原過程(r3)，產(chǎn)物氣體是co2。因此通過逆水煤氣變換(rwgs)反應(yīng)(r10)，其可以用作氫的原位清除劑的另一種源。如在反應(yīng)(r12)和(r13)中所示的，用h2或ch4還原cuo不產(chǎn)生co2，且這些反應(yīng)的放熱性低于co(r11)。

cuo(s)+co(g)→cu(s)+co2(g)δhr(298k)＝–127kj/mol(r11)

cuo(s)+h2(g)→cu(s)+h2o(g)δhr(298k)＝–86kj/mol(r12)

cuo(s)+1/3ch4(g)→cu(s)+2/3h2o(g)+1/3co(g)δhr(298k)＝–17kj/mol(r13)

如圖1中所示的，熱力學(xué)分析揭示了由用co還原cuo釋放的熱量遠(yuǎn)高于由用h2或ch4還原cuo釋放的，不僅在(r11)至(r13)中的298k的溫度下，而且還在適合于烷烴脫氫的更高的溫度下。

本發(fā)明的烷烴脫氫方法可連續(xù)地或以分批操作進(jìn)行。在分批操作中，該方法可用新鮮的包含cr2o3的催化劑開始。在脫氫反應(yīng)過程中，cro3可以與co接觸以形成cr2o3。可替換地，分批方法可以用部分或完全用盡的包含cro3的催化劑開始，其在進(jìn)行烷烴脫氫反應(yīng)之前，最初與co接觸以形成cr2o3。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中，在新鮮催化劑中按質(zhì)量計(jì)大于90％，優(yōu)選按質(zhì)量計(jì)大于95％或99％的鉻處于cr2o3的形式。在脫氫過程中的隨后應(yīng)用可以降低在催化劑中作為cr2o3存在的cr的量以形成其中按質(zhì)量計(jì)40％或更低，優(yōu)選按質(zhì)量計(jì)50％、60％、70％、80％或90％或更低的鉻處于cr2o3的形式的用盡的催化劑。使用co的用盡催化劑的并行再生形成了其中按質(zhì)量計(jì)大于90％，優(yōu)選按質(zhì)量計(jì)大于95％或99％的鉻處于cr2o3的形式的催化劑。

根據(jù)本發(fā)明第三個(gè)方面的連續(xù)方法的非限制性實(shí)施方案示于圖2中。該方法包括反應(yīng)器100，該反應(yīng)器100含有包含cr2o3的催化劑。將烷烴原料與co一起進(jìn)料到反應(yīng)器100中。在反應(yīng)器100中通過使烷烴原料與cr2o3催化劑接觸，根據(jù)上述反應(yīng)(r1)使烷烴原料中的烷烴脫氫以形成烯烴和h2。使進(jìn)料到反應(yīng)器100中的co與cro3接觸以形成cr2o3和co2。任何過量的、未反應(yīng)的co與根據(jù)上述反應(yīng)(r3)產(chǎn)生的co2一起離開反應(yīng)器100。將co和co2分離，并且可以將co和co2再循環(huán)到反應(yīng)器100的進(jìn)料中。

在反應(yīng)器100中產(chǎn)生的co2和任何被再循環(huán)到反應(yīng)器100中的co2與反應(yīng)器100中的一些或全部h2通過上述逆水煤氣變換反應(yīng)(r4)來反應(yīng)以形成co和h2o。還可以將另外的co2，即不在反應(yīng)器100中產(chǎn)生的或再循環(huán)到反應(yīng)器100中的co2，供應(yīng)到反應(yīng)器100中。使反應(yīng)器100中產(chǎn)生的烯烴、co和h2o離開反應(yīng)器并分離。可以將來自反應(yīng)器100的co再循環(huán)到反應(yīng)器100的進(jìn)料中。

盡管圖2描繪了進(jìn)行與催化再生并行的催化脫氫的單個(gè)反應(yīng)器，但本發(fā)明的另一方面包括平行運(yùn)作的多個(gè)反應(yīng)器。一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器可以在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器經(jīng)歷維護(hù)的同時(shí)進(jìn)行催化脫氫。

進(jìn)料到含有包含cro3的催化劑的反應(yīng)器中的co的量可以取決于反應(yīng)器中的催化劑的量和從cr2o3轉(zhuǎn)化到cro3的程度而變化。優(yōu)選地，將co以基于催化劑床體積約0.0141/s的空速，和/或以基于催化劑的質(zhì)量約2.5立方米/秒(m³/s)的氣體體積流速進(jìn)料到反應(yīng)器中。

在反應(yīng)器中由用co還原cro3產(chǎn)生的co2的量可以取決于反應(yīng)器中催化劑的量和進(jìn)入到反應(yīng)器中的co的流速而變化?？梢詫⒘硗獾腸o2供應(yīng)到反應(yīng)器中，以增強(qiáng)由用co還原cro3產(chǎn)生的co2。另外的co2的量?jī)?yōu)選為由用co還原cro3產(chǎn)生的co2的量的0.1至100倍，更優(yōu)選1至50倍，或5至10倍。

在烷烴脫氫過程中，反應(yīng)器中的溫度可以取決于進(jìn)入到反應(yīng)器中的烷烴和co的流速以及催化劑的質(zhì)量而變化。優(yōu)選地，反應(yīng)器中的溫度為約580℃，且反應(yīng)器中的壓力為約1個(gè)大氣壓(atm)。

進(jìn)料到進(jìn)行烷烴脫氫的反應(yīng)器中的烷烴原料可以源自化石燃料精煉過程，并且可以從液化石油氣源供應(yīng)。優(yōu)選將烷烴原料以氣相或蒸汽相進(jìn)料到反應(yīng)器中。烷烴含有一種或多種烷烴，并且可以含有一種或多種非烷烴物質(zhì)，例如烯烴和/或炔烴。在原料中的烷烴可以是直鏈烷烴或支鏈烷烴。其優(yōu)選是c2-c10烷烴，更優(yōu)選c3-c5烷烴，更優(yōu)選異丁烷。在脫氫反應(yīng)中產(chǎn)生的烯烴優(yōu)選是c2-c10烯烴，更優(yōu)選c3-c5烯烴，更優(yōu)選異丁烯。

進(jìn)料到進(jìn)行烷烴脫氫的反應(yīng)器中的烷烴的量可以取決于反應(yīng)器中的催化劑的量，與烷烴一起進(jìn)料到反應(yīng)器中的co和co2的量，以及反應(yīng)器中的溫度而變化。優(yōu)選地，將烷烴原料以基于催化劑床體積0.121/s的空速，和/或基于催化劑的質(zhì)量22.2m³/s的氣體體積流速進(jìn)料到反應(yīng)器中。

用于烷烴脫氫的包含cr2o3的催化劑除了鉻組分外，還優(yōu)選包含載體組分。載體組分可以包含氧化硅、氧化鋁、氧化硼、氧化鎂、氧化釷、氧化鈦、氧化鋯或它們中的兩種或更多種的混合物。載體組分優(yōu)選包含氧化鋁、氧化鋯或二者。載體可以是沸石或改性沸石。載體組分優(yōu)選具有50至700平方米/克，更優(yōu)選400至600平方米/克(m²/g)的表面積，并優(yōu)選具有0.5至4立方厘米/克(m³/g)，更優(yōu)選2至3立方厘米/克的孔隙體積。

可以以多種方式將鉻組分與載體組分組合，例如形成氧化硅、氧化鈦和鉻的共沉淀三元凝膠(tergel)?？商鎿Q地，可以將水溶性鉻組分的水溶液添加到載體組分的水凝膠中。合適的水溶性鉻組分包括但不限于硝酸鉻、乙酸鉻和三氧化鉻?？商鎿Q地，可以將烴可溶性鉻組分如鉻酸叔丁酯、二芳烴鉻化合物、雙環(huán)戊二烯基鉻(ii)或乙酰丙酮鉻的溶液用于浸漬零凝膠，該零凝膠由從共凝膠中去除水產(chǎn)生。優(yōu)選以足以給出基于鉻組分和載體組分的總重量的約10重量％的鉻，更優(yōu)選約20重量％的鉻的量使用鉻組分。

優(yōu)選將催化劑以固定床設(shè)置布置在反應(yīng)器中。催化劑可以用于進(jìn)行烷烴脫氫反應(yīng)，只要催化劑保持成本有效的催化活性。

脫氫反應(yīng)器中的烷烴的單次轉(zhuǎn)化率優(yōu)選為35％或更大，更優(yōu)選40％或更大，45％或更大，50％或更大，55％或更大，60％或更大，65％或更大，70％或更大，75％或更大，80％或更大，85％或更大，90％或更大，或95％或更大?？梢詫⑽捶磻?yīng)的烷烴例如通過烷烴-烯烴分離器從離開脫氫反應(yīng)器的產(chǎn)物流中分離，并將其再循環(huán)到進(jìn)入反應(yīng)器的進(jìn)料中。烷烴的總體轉(zhuǎn)化率優(yōu)選為70％或更大，75％或更大，80％或更大，85％或更大，90％或更大，95％或更大，96％或更大，97％或更大，98％或更大或99％或更大。烷烴到期望的烯烴的選擇性(例如，異丁烷到異丁烯的選擇性)優(yōu)選為50％或更大，更優(yōu)選55％或更大，60％或更大，65％或更大，70％或更大，75％或更大，80％或更大，85％或更大，90％或更大，95％或更大，96％或更大，97％或更大，98％或更大或99％或更大。

反應(yīng)器除了包含cr2o3的催化劑外，還可以含有包含cuo的熱釋放材料。這樣的熱釋放材料通過cuo與co的高度放熱的還原反應(yīng)將熱量提供給吸熱的脫氫反應(yīng)。包含cuo的熱釋放材料除了cuo組分外，優(yōu)選還包含載體組分。載體組分可包含氧化硅、氧化鋁、氧化硼、氧化鎂、氧化釷、氧化鈦、氧化鋯或它們中的兩種或更多種的混合物。載體材料可以是沸石。載體組分優(yōu)選包含氧化鋁、氧化鋯或二者。載體組分優(yōu)選具有50至700平方米/克，更優(yōu)選400至600平方米/克的表面積，和優(yōu)選具有0.5至4立方厘米/克，更優(yōu)選2至3立方厘米/克的孔隙體積。

本文中公開的是使用cr2o3作為催化劑將烷烴催化脫氫成烯烴的方法，其中通過使用co作為還原氣體，伴隨脫氫(例如同時(shí)地)還原催化劑。在用co還原催化劑中，產(chǎn)生co2，其可以與由脫氫產(chǎn)生的h2反應(yīng)，以通過逆水煤氣變換反應(yīng)形成co和h2o。cuo熱釋放材料可以與催化劑一起包括在反應(yīng)器中。co還原氣體將cuo還原以形成cu和co2，釋放熱。由還原cuo產(chǎn)生的co2還可以與由脫氫產(chǎn)生的h2反應(yīng)，以通過逆水煤氣變換反應(yīng)形成co和h2o。

下文闡述的是本文中公開的方法的一些實(shí)施方式。

實(shí)施方式1：一種將烷烴脫氫為烯烴的方法，包括：將烷烴原料和第一量的co進(jìn)料到反應(yīng)器(例如脫氫反應(yīng)器)中，該反應(yīng)器含有包含cr2o3的催化劑；和使烷烴原料與催化劑接觸以形成烯烴和h2。在接觸過程中：進(jìn)料到反應(yīng)器中的第一量的co的第一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2；co2的一部分與h2反應(yīng)以形成h2o和第二量的co；且第二量的co的第一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2。

實(shí)施方式2：一種將烷烴脫氫成烯烴的方法，包括：將烷烴原料和第一量的co進(jìn)料到反應(yīng)器中，反應(yīng)器含有包含cr2o3的催化劑和包含cuo的熱釋放材料；以及使烷烴原料與催化劑接觸以形成烯烴和h2。在接觸過程中：進(jìn)料到反應(yīng)器中的第一量的co的第一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2；進(jìn)料到反應(yīng)器的第一量的co的第二部分將cuo還原以形成cu和co2；co2的一部分與h2反應(yīng)以形成h2o和第二量的co；第二量的co的第一部分將cro3還原以形成cr2o3和co2；和第二量的co的第二部分將cuo還原以形成cu和co2。

實(shí)施方式3：實(shí)施方式1-2中任一項(xiàng)的方法，其中烷烴原料包含c2-c10烷烴。

實(shí)施方式4：實(shí)施方式1-3中任一項(xiàng)的方法，其中烷烴原料包含c3-c5烷烴。

實(shí)施方式5：實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的方法，其中烷烴原料包含異丁烷。

實(shí)施方式6：實(shí)施方式1-5中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑還包含氧化鋁或氧化鋯載體。

實(shí)施方式7：實(shí)施方式1-6中任一項(xiàng)的方法，其中在反應(yīng)器中烷烴的單次轉(zhuǎn)化率為55％或更大，優(yōu)選75％或更大；優(yōu)選80％或更大和優(yōu)選90％或更大。

實(shí)施方式8：實(shí)施方式1-7中任一項(xiàng)的方法，其中將烷烴原料以基于催化劑床體積的0.12s^-1的空速進(jìn)料到反應(yīng)器中。

實(shí)施方式9：實(shí)施方式1-8中任一項(xiàng)的方法，其中該方法降低了催化劑中作為cr2o3存在的cr的量，使得按質(zhì)量計(jì)40％或更低的鉻的形式為cr2o3，優(yōu)選60％或更低；優(yōu)選80％或更低。

實(shí)施方式10：實(shí)施方式1-9中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括將co與co2分離，并將分離的co和分離的co2中的至少一種再循環(huán)到反應(yīng)器中。

實(shí)施方式11：實(shí)施方式1-10中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括用co并行再生催化劑，其中再生形成再生的催化劑，其中催化劑中大于按質(zhì)量計(jì)90％的鉻的形式為cr2o3；優(yōu)選大于按質(zhì)量計(jì)95％；或優(yōu)選大于按質(zhì)量計(jì)99％。

因此，上述討論僅公開和描述了本發(fā)明的示例性實(shí)施方式。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的，本發(fā)明在不背離其主旨或基本特征的情況下可以以其它具體形式實(shí)施。因此，本發(fā)明的公開旨在是示例性的，而不限制本發(fā)明的范圍以及其它權(quán)利要求。本公開，包括本文中教導(dǎo)的任何可易于辨別的變體，部分地定義了上述權(quán)利要求術(shù)語的范圍，使得本發(fā)明的主題沒有被貢獻(xiàn)于公眾。

本申請(qǐng)請(qǐng)求2014年11月26日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)62/085,234的利益，通過引證將其全部?jī)?nèi)容并入本文中。