燃料電池反應器和將含烴氣體直接轉(zhuǎn)化為更高級烴產(chǎn)物的方法
【專利摘要】一種燃料電池反應器，優(yōu)選固體氧化物燃料電池(SOFC)反應器，用于進行將含烴氣體直接轉(zhuǎn)化為更高級烴產(chǎn)物，該反應器是由壁限定，其中反應物在陽極隔室中流動且空氣被引入至陰極隔室，并且其中氧氣從所述壁的一側(cè)轉(zhuǎn)移至另一側(cè)以促進或避免化學反應。將含烴氣體直接轉(zhuǎn)化為更高級烴產(chǎn)物的方法在所述反應器的陽極隔室中進行，其中將所述轉(zhuǎn)化限制于平衡的所產(chǎn)生的氫氣與從陰極隔室轉(zhuǎn)移的氧離子原位反應以產(chǎn)生蒸汽，從而將所述限制平衡的氫氣從所述反應中除去。
【專利說明】燃料電池反應器和將含烴氣體直接轉(zhuǎn)化為更高級烴產(chǎn)物的 方法
[0001] 本發(fā)明涉及一種新的燃料電池反應器，和一種將含烴氣體直接轉(zhuǎn)化為更高級烴產(chǎn) 物的新方法，所述方法在所述反應器的陽極隔室中進行。
[0002] 在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種用于將天然氣直接轉(zhuǎn)化為芳族化合 物、特別是單環(huán)芳族烴的新方法。
[0003] 更高級的烴產(chǎn)物，特別是芳族烴如苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、二甲苯和萘，構(gòu)成化學 工業(yè)中的重要中間體，且對這些產(chǎn)物的需求持續(xù)上升。通常，它們是通過催化重整由石腦油 獲得，而石腦油是從礦物油獲得的。最近的研究表明，相比于天然氣儲層，全球礦物油儲層 更有限。因此，由可由含烴氣體如天然氣獲得的反應物制備芳族烴，是現(xiàn)在也在經(jīng)濟上受到 關注的替代方案。天然氣的主要組分通常為甲烷。
[0004] 圖1中方塊圖上概述的方法正由許多研究機構(gòu)和研究中心進行調(diào)查。在該方法中， 在常規(guī)反應器中將天然氣或甲烷轉(zhuǎn)化為芳族化合物，特別是苯。熱可以供應到反應區(qū)中。在 分離單元中分離由產(chǎn)物和未經(jīng)轉(zhuǎn)化的反應前體組成的流出物，其中可冷凝產(chǎn)物如苯被冷凝 下來，且非可冷凝化合物在已從其中部分或完全除去氫氣之后被再循環(huán)回至反應器。
[0005] 上述方法的替代方法為，如圖2中所示，從反應器原位除去氫氣。將高溫膜用于從 反應器選擇性且連續(xù)地分離氫氣。這將通過使平衡反應向右移位來提高芳烴產(chǎn)生：
[0006]
[0007] 在兩種方法中，使用HZSM5上的W或HZSM5上的Ru~Mo作為催化劑將甲烷轉(zhuǎn)化為苯。 氫氣是該平衡反應的副產(chǎn)物，其在熱力學上限制甲烷轉(zhuǎn)化。
[0008] 將甲烷轉(zhuǎn)化成芳族烴的許多方法是已知的。因此，US 7968759描述了一種由甲烷 生產(chǎn)芳族烴的方法，其中將含甲烷的進料供給到含有催化材料的一個或多個反應區(qū)，所述 反應區(qū)在有效地將至少一部分甲烷轉(zhuǎn)化為芳族烴的反應條件下操作。所述反應區(qū)（一個或 多個)在逆向溫度分布下操作。
[0009] US 4642403公開了一種用于生產(chǎn)芳族烴的方法，所述方法包括使含有至少10重 量％的02烴、優(yōu)選至少50重量％的02烴的烴原料，在500至750 °C的溫度下與氣相的催化劑 組合物接觸。所述催化劑組合物包含：（i)裝載有作為鎵化合物和/或鎵離子的鎵并具有至 少5:1的二氧化硅與氧化鋁摩爾比的鋁硅酸鹽，和（i i)選自銠和鉑的第VIII族金屬。所述裝 載有鎵的鋁硅酸鹽優(yōu)選是MFI或MEL型沸石。
[0010] 由US 4350835可知，可通過鎵活化的沸石將乙烷轉(zhuǎn)化為芳族烴。更具體地，提供了 一種將含乙烷的氣態(tài)原料轉(zhuǎn)化為液體芳族烴的催化方法，其通過在不加入空氣或氧氣的情 況下在轉(zhuǎn)化條件下使所述氣態(tài)進料與具有引入其中的微量鎵的結(jié)晶沸石催化劑接觸，從而 將所述原料中的乙烷轉(zhuǎn)化為芳族烴并回收苯、甲苯和二甲苯的液體混合物。所述結(jié)晶沸石 選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-35和ZSM-38，且所述沸石優(yōu)選為酸形式。
[0011] 根據(jù)US 6552243,呈現(xiàn)MFI晶體結(jié)構(gòu)且具有約50:1的二氧化硅與氧化鋁比率的裝 載有鉬的結(jié)晶鋁硅酸鹽分子篩可用于使烴進料流芳化。結(jié)晶鋁硅酸鹽優(yōu)選具有通過無定形 氧化硅層選擇性鈍化的外表面酸度。使甲烷芳化的方法包括單步驟或多步驟方法，其中使 包含至少甲烷的進料流在烴轉(zhuǎn)化條件下與包含優(yōu)選的分子篩的催化劑組合物接觸，所述烴 轉(zhuǎn)化條件包括600°C至800°C的溫度、小于5個大氣壓的絕對壓力和Ο.Γ^ΙΓ1的重時空速 (WHSV)，其中結(jié)晶鋁硅酸鹽的外部表面酸度優(yōu)選被無定形二氧化硅層選擇性鈍化。C6+芳族 烴優(yōu)選通過中間體分離步驟從所述方法回收。
[0012] 最后，US 2011/0303550描述了將具有1至4個碳原子的脂族烴轉(zhuǎn)化為芳族烴的方 法，其包括以下步驟:a)在非氧化條件下在催化劑的存在下，將包含至少一種具有1至4個碳 原子的脂族烴的反應物流轉(zhuǎn)化為包含芳族烴和氫氣的產(chǎn)物流;和b)通過氣密膜-電極組件 以電化學方式從該產(chǎn)物流除去至少一些在所述轉(zhuǎn)化中形成的氫氣，所述氣密膜-電極組件 具有至少一個選擇性質(zhì)子-傳導膜(proton-conducting membrane)且在該膜的每一側(cè)上具 有至少一種電極催化劑。通過該膜的滯留側(cè)上的陽極催化劑，將至少一些氫氣氧化為質(zhì)子， 且通過該膜之后，質(zhì)子在陰極催化劑上的滲透側(cè)上在施加電壓下部分被還原為氫氣，而部 分與氧氣反應產(chǎn)生水來產(chǎn)生電力，所述氧氣源自與該膜的滲透側(cè)接觸的含氧氣流。
[0013] 由脂族烴獲得芳族烴的一種可能反應路線是非氧化脫氫芳化(DHAM)的路線。此 處，所述反應是在非氧化條件下實現(xiàn)，特別是在排除氧氣的情況下實現(xiàn)。在DHAM中，進行脂 族烴的脫氫和環(huán)化以產(chǎn)生對應的芳族經(jīng)，其中釋放氫氣。以此方式，由6mol甲烷形成lmol苯 和9mol氛氣。
[0014] 本發(fā)明是基于該反應路線。更具體地，根據(jù)以下平衡反應將甲烷轉(zhuǎn)化為苯和/或其 它芳族烴：
[0015]
[0016] 其中氫氣與從陰極隔室轉(zhuǎn)移的氧離子原位反應以產(chǎn)生蒸汽。
[0017] 本發(fā)明和上述US 2011/0303550兩者都涉及通過克服熱力學平衡阻礙以增強轉(zhuǎn) 化，來由甲烷或輕烴氣體產(chǎn)生更高級烴的方法。這種情況是通過取出氫氣副產(chǎn)物而進行的。 然而，本發(fā)明與US 2011/0303550之間存在根本差異。后者通過將氫原子氧化成質(zhì)子并通過 質(zhì)子(H+)膜將這些質(zhì)子轉(zhuǎn)移出反應器而從反應室除去氫氣。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在反 應室內(nèi)部通過與經(jīng)由氧離子膜進入反應室的氧離子反應而將氫氣氧化。在US 2011/ 0303550中，將電力施加至膜上以將H+離子轉(zhuǎn)移出反應室，而在本發(fā)明的方法中，由膜產(chǎn)生 電力。
[0018]此外，在US 2011/0303550中，使從反應室除去的氫氣在陰極隔室中與氧氣反應， 而在本發(fā)明的方法中，通過氧氣與氫氣在陽極表面上的反應而在反應室內(nèi)部產(chǎn)生水。由于 這些差異，在US 2011/0303550中在反應期間的總H/C比率下降，而在本發(fā)明的方法中總H/C 比率恒定。
[0019] 更具體地，本發(fā)明涉及一種用于進行將含烴氣體直接轉(zhuǎn)化為更高級烴產(chǎn)物的燃料 電池反應器，所述燃料電池反應器是由壁限定，其中反應物在陽極隔室中流動且將空氣引 入至陰極隔室，并且其中氧氣從該壁的一側(cè)轉(zhuǎn)移至另一側(cè)以促進或避免化學反應。此外，本 發(fā)明涉及在燃料電池反應器的陽極隔室中將含烴氣體直接轉(zhuǎn)化為更高級烴產(chǎn)物的方法，其 中將使轉(zhuǎn)化限制于平衡的所產(chǎn)生的氫氣除去，或使所述氫氣與從陰極隔室轉(zhuǎn)移的氧離子原 位反應以產(chǎn)生蒸汽，從而從該反應除去所述限制平衡的氫氣。
[0020] 優(yōu)選所述燃料電池反應器為固體氧化物燃料電池 (S0FC)反應器。
[0021] 含烴氣體可以為含有甲烷的任何氣體，如天然氣、生物氣、合成天然氣或頁巖氣。 優(yōu)選其為天然氣。
[0022] 更高級烴產(chǎn)物可以是氣態(tài)或液體產(chǎn)物。
[0023] 優(yōu)選清潔該含甲烷的氣體以去掉雜質(zhì)如硫、氮和任何非烴物類?？梢赃M一步處理 該經(jīng)清潔的氣體以除去或轉(zhuǎn)化除了甲烷之外的任何烴物質(zhì)，以產(chǎn)生用于該固體氧化物燃料 電池反應器的富含甲烷進料氣體。
[0024]烴處理單元優(yōu)選是預重整器，其在優(yōu)化的條件下操作，以用蒸汽將更高級烴即C2+ 轉(zhuǎn)化為氫或碳氧化物。
[0025]根據(jù)以下平衡反應將富含甲烷氣體轉(zhuǎn)化為芳族產(chǎn)物：
[0026]
[0027] 其中氫氣與從陰極隔間轉(zhuǎn)移的氧離子原位反應以產(chǎn)生蒸汽。
[0028] 優(yōu)選將燃料電池反應器中的未轉(zhuǎn)化的進料氣體分離并再循環(huán)回到反應器中。
[0029] 可將轉(zhuǎn)化催化劑涂布在陽極表面上、裝載在陽極隔室中或兩者的組合。
[0030] 可以使用來自所述燃料電池反應器流出物的含有氫氣的氣體的一部分來清潔和 處理所述原料烴進料氣體。
[0031] 圖3中圖示了以mol%計的甲烷(CH4)相對于溫度的平衡轉(zhuǎn)化率。從所述曲線圖可 以看出，在低于1073K(800°C)的實際操作溫度范圍內(nèi)，轉(zhuǎn)化率限于約20%的最大值。
[0032]已經(jīng)令人意料不到地證明，通過采用平面或管狀燃料電池反應器可以將甲烷至苯 的轉(zhuǎn)化提高為超出所述熱力學平衡極限，在所述燃料電池反應器中消耗所產(chǎn)生的氫氣以產(chǎn) 生蒸汽和電，參見圖4。
[0033]為此而優(yōu)選的S0FC反應器為特殊種類的S0FC，其中不需要陽極活性。由于這個原 因，可以消除陽極活性層，僅留下陰極、電解質(zhì)和可能的陽極支撐層。
[0034] 更具體地，用于進行根據(jù)本發(fā)明的方法的反應器為由燃料電池壁限定的反應器， 其中反應物在陽極隔室中流動且將空氣引入到陰極隔室，并且其中氧氣從該壁的一側(cè)轉(zhuǎn)移 至另一側(cè)以促進或避免化學反應。所述化學反應優(yōu)選為非均相催化氣相反應。
[0035] 在根據(jù)本發(fā)明的反應器中，燃料電池壁為在高溫下操作的任何類型的固體氧化物 燃料電池壁，并且其中催化化學反應是在電池的陽極側(cè)上進行，從而引起氧離子從陰極側(cè) (空氣側(cè))轉(zhuǎn)移并在陽極側(cè)(燃料側(cè))上與氫氣反應。
[0036] 來自陰極側(cè)的氧氣被離子化并通過電解質(zhì)擴散。在進行甲烷至苯的轉(zhuǎn)化的陽極側(cè) 上，氫氣(作為副產(chǎn)物形成）與氧氣反應形成蒸汽。從陽極表面釋放的電子經(jīng)由閉合電路被 傳送至陰極表面。
[0037] 當出于本發(fā)明的目的而使用S0FC反應器時，可以兩種可能的方式來設計反應室：
[0038] (1)當使用S0FC作為催化劑時，將甲烷至芳族烴的催化劑沉積在陽極表面上。該反 應在陽極表面上進行，其中連續(xù)地消耗氫氣。
[0039] (2)當使用S0FC作為反應器壁時，在具有S0FC壁的反應器中填充丸劑或塊形式的 甲烷至芳族烴的催化劑。然后所產(chǎn)生的氫氣將在反應器壁上轉(zhuǎn)化為蒸汽。
[0040] 設計（1)和(2)的組合也是可能的。
[0041] 圖5的方塊圖中展示根據(jù)本發(fā)明的方法的示意性布局。S0FC反應器產(chǎn)生芳族烴和 蒸汽。氫氣被消耗產(chǎn)生電力。將溫度為700-800 °C的空氣供給到S0FC壁的陰極側(cè)。分離單元 可以例如是冷凝單元。在液體沉降容器中分離水和芳族烴。未轉(zhuǎn)化的甲烷氣和氫氣被壓縮 并再循環(huán)回到反應器入口。
[0042]圖6a為示出一種可能的S0FC反應器結(jié)構(gòu)的示意圖。為簡單起見，示出雙通道反應 器。天然氣通過通道1。這些通道裝載有用于將甲烷轉(zhuǎn)化成芳族烴的合適催化劑。該反應通 道被限定在S0CF(4)的陽極表面和金屬互連件(3)之間。將纏結(jié)式金屬網(wǎng)路插入兩個表面之 間，從而允許電流橫跨通道。
[0043]將空氣吹入通道(2)。這些通道被限定在S0CF(4)的陽極表面和金屬互連件（3)之 間。這里也可提供合適的互連網(wǎng)路以使電流通過?；蛘?，波紋板可用作金屬互連件。
[0044]圖6b示出用于S0FC反應器的一個模塊的可能配置的頂視圖。一個反應器模塊被限 定在各由陰極層（1)、電解質(zhì)層(2)和陽極層(3)組成的兩個S0FC之間。將催化劑丸劑(4)裝 載在陽極隔室(6)中。使空氣流動通過陰極隔室(7)。兩個隔室通過導電互連件(5)分離。
[0045] 從反應器的兩端收集電流。
[0046] 根據(jù)本發(fā)明的方法呈現(xiàn)了優(yōu)于已知方法的許多優(yōu)點。這些優(yōu)點如下：
[0047] -反應器中的蒸汽產(chǎn)生將潛在地抑制或避免碳沉積；
[0048] -通過使反應向芳族烴產(chǎn)生移動來獲得高甲烷轉(zhuǎn)化；
[0049] -與高溫膜相比，獲得了高氫氣除去率；
[0050] -可以使用簡單/便宜的芳族烴分離單元；
[0051] -將氫氣/氧氣反應熱和歐姆損耗熱供應至吸熱芳族烴合成反應;和
[0052] -產(chǎn)生電。
[0053]通過下列實施例進一步說明本發(fā)明。
[0054] 實施例1
[0055]參照圖7,使天然氣(NG)在NG HDS(加氫脫硫)單元A中脫硫，并連同來自蒸汽產(chǎn)生 單元C的足夠蒸汽一起進料至在相對低溫下操作的預重整單元B，以僅僅重整更高級烴。經(jīng) 預重整的天然氣不含任何更高級烴且?guī)缀醪缓谎趸?。將來自預重整器的流出物在C02/ 水分離單元D中冷卻以使水冷凝下來。在此單元中，還除去干燥氣體中的二氧化碳內(nèi)含物。 在膜單元E中從經(jīng)預重整的氣體分離部分氫氣，并再循環(huán)回至NG HDS單元A。通過熱交換器K 將與來自S0FC反應器F的再循環(huán)氣體混合的來自膜單元的富含甲烷干燥氣體加熱至反應器 溫度，并進料至S0FC反應器，并吹入熱空氣通過S0FC反應器的陰極通道。使用所述反應器進 料氣體將來自陽極通道的產(chǎn)物氣體冷卻下來，接著將該產(chǎn)物氣體引導至相分離單元G，其中 分離有機相、水相和氣相。吹掃(purged)小部分的氣相，以防止惰性氣體在合成回路中積 聚，清除所述氣體的其余部分并再循環(huán)回至S0FC反應器。將有機相送至蒸餾單元I用于進一 步純化最終產(chǎn)物。將水相送至廢水處理單元H。
[0056] 將NG供應至30bar壓力下的成套設備。
[0057] NG HDS單元A在以下操作條件下操作:溫度350°C;壓力30bar;氫氣-進料氣體比率 0.04(mol/mol); NG組合物(mol % ): 90 %甲烷，4 %乙烷，2 %丙烷，4 %惰性物；所需的熱 0.79MW。
[0058]預重整單元B在以下操作條件下操作:溫度350°C;壓力29bar;蒸汽-碳(S/C)比率 0.6(mol/mol);蒸汽消耗5.1MTPD;散熱2.48MW，假定過熱蒸汽入口為350°C。該反應器是絕 熱的。
[0059] C02/水分離單元D在下述操作條件下操作:溫度40°C;壓力27bar;水冷凝溫度60°C (可使用空氣冷卻器）；二氧化碳除去產(chǎn)率超過99% ;二氧化碳入口濃度1.8mol %。
[0060]膜單元E，其是任選的單元，在下述操作條件下操作:溫度40°C ;壓力25bar;氫氣摩 爾回收率84% ;甲燒摩爾滑差率9% ;再循環(huán)氫氣壓縮機功率44kW。
[0061 ] S0FC反應器F具有以下技術數(shù)據(jù)：模塊（電池）尺寸為1 X 2 X 0.05m;電池數(shù)目為 1080;催化劑為HZSM-5上的W，粒徑為1mm;催化劑體積10.8m3;風機功率786kW;凈電功率輸 出3.3MW(5%歐姆和DC/AC轉(zhuǎn)化器損失）；壓降0.9bar。
[0062] 所述反應器在下述操作條件下操作:溫度800°C(平均）；所述陰極側(cè)(空氣）的壓力 為0 · 2bar且所述陽極側(cè)（加工氣體)為1 · lbar;空氣利用率5 · 5% ;電流密度2000A/V;氣體 時空速(Ο?^νΗΟΟΟΙΓ1;加工氣體循環(huán)比9.6;再循環(huán)氣體壓縮機功率16121^;空氣流速 10377Nm3/h。
[0063] 與在相同加工條件下的填充床中的0.57 %的轉(zhuǎn)化相比，甲烷轉(zhuǎn)化率為5.75%。氫 氣消耗速率為2379Nm3/h，其等于1912kg/h的水產(chǎn)生速率。從熱交換器Μ排出的熱空氣在95 °C下可用于公用水加熱。在不考慮歐姆損耗的情況下，所產(chǎn)生熱量等于72.45MW。
[0064]所述相分離單元在下述操作條件下操作：溫度40°C;大氣壓；需要的熱除去 1.86MW。
[0065] 表1中給出用于本實施例的工藝布局的物料平衡值。
[0066] 實施例2
[0067] 圖8示出了圖7所示且實施例1所描述的工藝布局的替代方案。該替代布局與以上 布局的不同之處在于消除了所述膜單元。在此情況下，NG HDS(加氫脫硫)單元所需的氫氣 是從來自S0FC反應器的流出物流獲得。
[0068] 實施例3
[0069] 實施例2所描述且圖8所示的工藝布局的替代方案是不具有水和二氧化碳除去單 元的布局。在此布局中，在預重整器出口溫度下直接從預重整單元供應S0CF進料氣體。
[0070]
【主權(quán)項】
1. 一種用于進行將含控氣體直接轉(zhuǎn)化為更高級控產(chǎn)物的燃料電池反應器，所述燃料電 池反應器由壁限定，其中反應物在陽極隔室中流動并將空氣引入至陰極隔室，和其中氧氣 從所述壁的一側(cè)轉(zhuǎn)移至另一側(cè)W促進或避免化學反應。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的反應器，其中所述化學反應是非均相催化氣相反應。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的反應器，其中在所述化學反應中產(chǎn)生氨氣作為副產(chǎn)物，所述氨 氣將所述轉(zhuǎn)化限制于平衡。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的反應器，其中所述燃料電池壁為在高溫下操作的任何 類型的固體氧化物燃料電池壁，并且其中所述催化化學反應在所述電池的陽極側(cè)上進行， 從而導致氧離子從所述陰極側(cè)(空氣側(cè))轉(zhuǎn)移并在所述陽極側(cè)(燃料側(cè))上與氨氣反應。5. 根據(jù)權(quán)利要求4的反應器，其中從所述陰極側(cè)經(jīng)由所述電解質(zhì)轉(zhuǎn)移的氧離子在所述 陽極側(cè)上原位與氨氣反應，從而產(chǎn)生出0，并從所述平衡反應中除去氨氣。6. 在根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的燃料電池反應器的陽極隔室中將含控氣體直接轉(zhuǎn)化 為更高級控產(chǎn)物的方法，其中將所述轉(zhuǎn)化限制于平衡的所產(chǎn)生的氨氣與從所述陰極隔室轉(zhuǎn) 移的氧離子原位反應，W產(chǎn)生蒸汽，從而從所述反應除去所述限制平衡的氨氣。7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述含控氣體為任何含甲燒的氣體，如天然氣、生物氣 體、合成天然氣或頁巖氣。8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其中所述更高級控產(chǎn)物為氣態(tài)或液態(tài)產(chǎn)物。9. 根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項的方法，其中根據(jù)W下平衡反應，將甲燒轉(zhuǎn)化為芳族產(chǎn) 物，具體地轉(zhuǎn)化為單環(huán)芳族控：其中n = 6、7、8或9 其中在根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的燃料電池反應器中，氨氣與從所述陰極隔室轉(zhuǎn)移 的氧離子原位反應W產(chǎn)生蒸汽。10. 根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述燃料電池反應器為固體氧化物燃料電池反應器。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中將轉(zhuǎn)化催化劑涂布在所述陽極表面上，裝 載在所述陽極隔室中，或兩者的組合。12. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中清潔所述含甲燒的氣體W除去雜質(zhì)如硫、氮和任何非 控物類。13. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中進一步處理所述經(jīng)清潔的氣體W除去或轉(zhuǎn)化除了甲 燒之外的任何控物類，W產(chǎn)生用于所述固體氧化物燃料電池反應器的富含甲燒的進料氣 體。14. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述控處理單元為預重整器，其在優(yōu)化的條件下操作 W用蒸汽將更高級控即C2+轉(zhuǎn)化為氨和碳氧化物。15. 根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中將所述燃料電池反應器中的未經(jīng)轉(zhuǎn)化的進料氣體分 離并再循環(huán)回至所述反應器。16. 根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中使用來自所述燃料電池反應器流出物的含有氨氣的 氣體的一部分來清潔和處理所述原料控進料氣體。
【文檔編號】H01M8/0606GK105849034SQ201480063838
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年11月4日
【發(fā)明人】H·莫達雷斯
【申請人】托普索公司