1.一種用于制造具有化學式(I)的化合物的方法
其中
-R2是H或有機殘基
-R3是H、具有從1至12個碳原子的烷基、具有從1至12個碳原子的鹵化的烷基、芳烷基、芳基、鹵素
-R4是H、具有從1至12個碳原子的烷基、具有從1至12個碳原子的鹵化的烷基、芳烷基、芳基、鹵素
-X是氧或硫
-Q是在此以下的式(Q1)至(Q38)中任一個的基團:
其中R6是氫、C1-12烷基、C2-12烯基或C2-12炔基,該基團可以被1至6個取代基取代,每個取代基獨立地選自鹵素、氰基、C1-4烷氧基、C1-4硫烷基、COO-C1-4烷基、=N-OH、=N-O-(C1-4烷基)、C3-8環(huán)烷基,該基團本身可以被1至3個取代基取代,每個取代基獨立地選自C1-4烷基、鹵素、C1-4烷氧基和C1-4鹵烷氧基、以及C4-8環(huán)烯基,該基團本身可以被1至3個取代基取代,每個取代基獨立地選自C1-4烷基、鹵素、C1-4烷氧基以及C1-4鹵烷氧基;
或R6是C3-8環(huán)烷基、C4-8環(huán)烯基或C5-8環(huán)二烯基,該基團可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自鹵素、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C1-4硫烷基、C3-6環(huán)烷基,該基團本身可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自C1-4烷基、鹵素、C1-4烷氧基和C1-4鹵烷氧基、以及苯基,該基團本身可以被1至5個獨立選自鹵素原子的取代基取代;
或R6是C6-12雙環(huán)烷基、C6-12雙環(huán)烯基或C6-12雙環(huán)二烯基,該基團可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自鹵素、C1-4烷基以及C1-4鹵烷基;
或R6是苯基,該基團可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4鹵烷氧基、C1-4鹵烷硫基、C(H)=N-OH、C(H)=N-O(C1-6烷基)、C(C1-6烷基)=N-OH、C(C1-6烷基)=N-O-(C1-6烷基)、(Z)C≡CR、(Z)nCR28=CR26R27、苯基,該基團本身可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C1-4鹵烷硫基、C(H)=N-OH、C(H)=N-O(C1-6烷基)、C(C1-6烷基)=N-OH和C(C1-6烷基)=N-O-(C1-6烷基)、以及噻吩基,該基團本身可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C1-4鹵烷硫基、C(H)=N-OH、C(H)=N-O(C1-6烷基)、C(C1-6烷基)=N-OH以及C(C1-6烷基)=N-O-(C1-6烷基);
或R6是5-6元雜環(huán),其中該雜環(huán)含有1至3個雜原子,每個雜原子獨立地選自氧、硫以及氮,其中該雜環(huán)可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷硫基、C1-4鹵烷氧基、C(H)=N-O-(C1-6烷基)和C(C1-6烷基)=N-O-(C1-6烷基)、C2-5烯基、C2-5炔基、CHO、COOC1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4鹵烷氧基-C1-C4烷基、(Z)PC≡CR、(Z)nCR28=CR26R27、苯基,該基團本身可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C1-4鹵烷硫基、C(H)=N-OH、C(H)=N-O(C1-6烷基)、C(C1-6烷基)=N-OH和C(C1-6烷基)=N-O-(C1-6烷基)、以及噻吩基,該基團本身可以被1至3個取代基取代,每個獨立地選自鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C1-4鹵烷硫基、C(H)=N-OH、C(H)=N-O(C1-6烷基)、C(C1-6烷基)=N-OH以及C(C1-6烷基)=N-O-(C1-6烷基),并且其中該5-6元雜環(huán)的相鄰碳原子上的兩個取代基可以一起形成基團-CR6a-CR6a=CR6a-CR6a-,其中每個R6a獨立地選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C1-4鹵烷硫基、C(H)=N-OH、C(H)=N-O(C1-6烷基)、C(C1-6烷基)=N-OH以及C(C1-6烷基)=N-O-(C1-6烷基);
或R6是含有3至13個碳原子和至少一個硅原子的脂肪族飽和或不飽和基團,其中該脂肪族基團可以含有1至3個雜原子,每個雜原子獨立地選自氧、氮和硫,并且其中該脂肪族基團可以被1至4個獨立選自鹵素原子的取代基取代;
或R6是(CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y1;
或R6是C1-6烷氧基、C1-6鹵烷氧基、C2-6烯氧基、C2-6鹵烯氧基、C2-6炔氧基、C3-6環(huán)烷氧基、C1-4烷基-C3-7環(huán)烷氧基、C5-7環(huán)烯氧基或C1-4烷基-C5-7環(huán)烯氧基;
Z是C1-4亞烷基;
p是0或1;
R25是氫、鹵素、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4鹵烷氧基(C1-4)烷基或Si(C1-4烷基)3;
R26和R27各自獨立地是氫、鹵素、C1-4烷基或C1-4鹵烷基;
R25是氫、C1-4烷基或C1-4鹵烷基;
Ra、Rb、Rc和Rd各自獨立地是氫或C1-4烷基,該基團可以被1至6個取代基取代,每個取代基獨立地選自鹵素、羥基、氰基、羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基、乙氧基、甲磺?;?、乙磺?;?、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲硫基以及三氟硫甲氧基;
Cy是碳環(huán)的或雜環(huán)的3-7元環(huán),該基團可以是飽和的、不飽和的或芳香族的并且該基團可以含有作為環(huán)成員的硅原子,其中(CRa Rb)m和(CRc Rd)n可以結合到Cy的相同碳原子或硅原子上或到被1、2或3個環(huán)成員隔開的不同原子上,其中該碳環(huán)的或雜環(huán)的3-7元環(huán)可以被1至6個取代基取代,每個取代基獨立地選自鹵素、C1-4烷基、C2-4烯基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基以及鹵-C1-4烷氧基;
Y1是Si(Op1Z1)(OqZ2)(0≤Z3)并且在Cy含有作為環(huán)成員的硅原子的條件下,于是Y1還可以是氫;
Z1和Z2獨立地是甲基或乙基;
Z3是C1-4烷基或C2-4烯基,該基團可以被一個雜原子打斷,該雜原子選自O、S以及N,并且其中該C1-4烷基或C2-4烯基可以被1至3個獨立選自鹵素原子的取代基取代;
m和n各自獨立地是0、1、2或3;
p1、q和s各自獨立地是0或1;
R7、R8、R9、R10、R11、R12和R12a各自獨立地是氫、鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C1-4硫烷基或C1-4硫鹵烷基;
R13、R14、R15、R16和R17各自獨立地是氫、鹵素、氰基、硝基、C1-4烷基、C(O)CH3、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C1-4硫烷基、C1-4硫鹵烷基、羥甲基或C1-4烷氧基甲基;
W是單鍵或雙鍵;并且
Y是O、N(R18)、S或(CR19R20)(CR21R22)m1(CR23R24)n1
R18是氫,C1-4烷基,甲酰基,C1-4烷氧基(C1-4)烷基,C(=O)C1-4烷基,該基團可以被鹵素或C1-4-烷氧基取代,或C(=O)O-C1-6烷基,該基團可以被鹵素、C1-4烷氧基或CN取代;
R19、R20、R21、R22、R23和R24各自獨立地是氫、鹵素、羥基、C1-4烷氧基、C1-6烷基,該基團可以被1至3個取代基取代,該取代基選自鹵素、羥基、=O、C1-4烷氧基、O-C(O)-C1-4烷基、苯基、萘基、蒽基、芴基、茚滿基或3-7元碳環(huán)(該碳環(huán)本身可以被1至3個甲基取代)、C1-6烯基,該基團可以被1至3個取代基取代,該取代基選自鹵素、羥基、=O、C1-4烷氧基、O-C(O)-C1-4烷基、苯基、萘基、蒽基、芴基、茚滿基或3-7元碳環(huán)(該碳環(huán)本身可以被1至3個甲基取代)、或3-7元碳環(huán),該基團可以含有1個雜原子,該雜原子選自氮和氧,并且其中該3-7元碳環(huán)可以被1至3個甲基取代;
或R19、R20與它們所附接的碳原子一起形成羰基;3-5元碳環(huán),該基團可以被1至3個甲基取代;C1-6烷叉基,該基團可以被1至3個甲基取代;或C3-6環(huán)烷叉基,該基團可以被1至3個甲基取代;
m1是0或1;
n1是0或1;
R13a是C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基,該基團可以被1至6個取代基取代,每個取代基獨立地選自鹵素、羥基、氰基、C1-4烷氧基羰基、甲酰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵烷硫基、HC(OR29)=N-以及R30R31NN=C(H)-;
R29、R30和R31彼此獨立地是氫或C1-C4烷基;
R13b是C1-C6烷基,該基團可以被1至6個取代基取代,每個取代基獨立地選自鹵素、羥基、氰基、C1-4烷氧基羰基、甲?;?、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵烷硫基、HC(OR32)=N-以及R33R34NN=C(H)-;
R32、R33和R24彼此獨立地是氫或C1-C4烷基;
R13c是氫或鹵素;以及這些化合物的互變異構體/同分異構體/對映異構體,該方法包括使式(II)的化合物
其中:
-R1是有機殘基
-R2和R3是如以上所定義的;
與式(III):QNHR4(III)的胺,其中Q和R4是如以上所定義的,在包含至少一個鹵素配體的路易斯酸的存在下反應。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法,其中該方法進一步在與根據(jù)式(III)的化合物不同的另外的堿的存在下進行。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法,其中該包含至少一個鹵素配體的路易斯酸選自下組,該組由以下各項組成:鋁化合物和硼化合物,特別是鹵化鋁和鹵化硼,更特別地是三氯化鋁和三氯化硼。
4.根據(jù)權利要求2至4中任一項所述的方法,其中該另外的堿是親核堿,具體地其中該親核堿選自下組,該組由以下各項組成:二乙胺、三乙胺、甲基哌啶和N-甲基嗎啉,其中三乙胺是最優(yōu)選的親核堿。
5.根據(jù)權利要求1或3所述的方法,其中該路易斯酸以相對該式(II)的化合物的量從0.25至4摩爾當量、優(yōu)選地以相對該式(II)的化合物的量從0.75至2摩爾當量的量存在。
6.根據(jù)權利要求2至4中任一項所述的方法,其中該路易斯酸以相對該式(II)的化合物的量從0.25至8摩爾當量、優(yōu)選地以相對該式(II)的化合物的量從1至6摩爾當量的量存在。
7.根據(jù)權利要求2、3、4和6中任一項所述的方法,其中該另外的堿以相對該路易斯酸的量從0.25至8摩爾當量、優(yōu)選地以相對該路易斯酸的量從1至6摩爾當量的量存在。
8.根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的方法,其中該反應在惰性溶劑中進行,該惰性溶劑選自下組,該組由以下各項組成:烴類、鹵化的烴類、鹵化的芳香族烴類、直鏈或環(huán)狀的醚類、或腈類;優(yōu)選地選自鹵化的烴類和直鏈或環(huán)狀的醚類;更優(yōu)選地選自直鏈或環(huán)狀的醚類。
9.根據(jù)權利要求8所述的方法,其中該惰性溶劑是環(huán)狀的醚,優(yōu)選地二噁烷。
10.根據(jù)權利要求1至9中任一項所述的方法,其中R3是烷基或鹵化的烷基;優(yōu)選地氟化的烷基,該氟化的烷基選自下組,該組由以下各項組成:氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、以及氯二氟甲基;更優(yōu)選地二氟甲基。
11.根據(jù)權利要求1至10中任一項所述的方法,其中R4選自下組,該組由以下各項組成:H、C1-C8-烷基、芐基和苯基;特別是H、C1-C4-烷基和芐基;更特別地選自H、甲基、乙基、異丙基和芐基;尤其是H。
12.根據(jù)權利要求1至11中任一項所述的方法,其中Q是式Q1或Q37的基團。
13.根據(jù)權利要求1至11中任一項所述的方法,其中Q是式Q39的基團,
其中R’、R6b、R6c和R6d各自獨立地是氫或鹵素,所述鹵素尤其是氯或氟。
14.根據(jù)權利要求1至11中任一項所述的方法,Q是式Q40的基團,
15.根據(jù)權利要求1至11中任一項所述的方法,Q是式Q41的基團,
16.一種用于制造藥物活性或農(nóng)藥活性的化合物或其前體的方法,該方法至少包括根據(jù)權利要求1至15中任一項所述的方法。