作為阻燃劑的p-n-化合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及芳族P-N-化合物在阻燃劑聚合物組合物中的用途。這些組合物尤其可用于制造基于熱塑性聚合物(尤其為聚烯烴均聚物和共聚物)、縮聚物(例如多胺或聚酯)和硬塑性聚合物(例如聚環(huán)氧化物)的阻燃劑組合物。
【專利說明】作為阻燃劑的P-N-化合物
[0001]發(fā)明描述
[0002]本發(fā)明涉及芳族P-N-化合物在阻燃劑聚合物組合物中的用途。這些組合物尤其適用于制造基于熱塑性聚合物(尤其為聚烯烴均聚物和共聚物)、縮聚物(例如多胺或聚酯)和硬塑性聚合物(例如聚環(huán)氧化物)的阻燃劑組合物。
[0003]將阻燃劑加入聚合材料(合成的或天然的材料)中以增強聚合物的阻燃性能。取決于其組成，阻燃劑可在固相、液相或氣相中以化學方式(例如通過釋放氮氣而作為起泡劑(spumescent))和/或以物理方式(例如通過產生泡沫覆蓋)而起作用。阻燃劑在燃燒過程的特定階段期間(例如在加熱、分解、點火或火焰蔓延期間)進行干擾。
[0004]仍需要可用于不同聚合物基材中的具有改進性能的阻燃劑組合物。在安全性和環(huán)境要求方面提高的標準使得管理愈加嚴格。特別是已知的含鹵素阻燃劑不再符合所有必需的要求。因此，無鹵素阻燃劑，尤其是鑒于其在與火相關的煙密度方面的更好性能而為優(yōu)選的。改進的熱穩(wěn)定性和由火釋出的煙的較小腐蝕行為為無鹵素阻燃劑組合物的其他益處。
[0005]具有三價磷的磷雜菲酰胺和熱塑性聚合物組合物由U.S.4，380，515已知用作熱塑性塑料和彈性體的穩(wěn)定劑，以防止這些基材由氧、光和熱的作用所引起的降解。
[0006]具有三價磷的磷雜菲酰胺及其在乳液中作為照相顯影促進劑的用途也由EP56787已知。
[0007]驚人地發(fā)現(xiàn)，在將芳族P-N-化合物加入聚合物基材中的情況下，制得具有優(yōu)異阻燃性能的熱塑性或硬塑性聚合物。此外，顯著降低在火力應用期間的火焰滴落。
[0008]這些組合物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，且因此尤其適合例如用于制造電氣與電子部件和裝置的工程熱塑性塑料和環(huán)氧樹脂層壓物中的應用中。此外，包含本發(fā)明化合物的環(huán)氧樹脂對玻璃化轉變溫度不顯示或僅顯示較小的負面影響，這被認為尤其有利于其在用于制造印刷電路板的環(huán)氧樹脂層壓物中的使用。通過在熱塑性和硬塑性樹脂中使用本發(fā)明的阻燃添加劑，可大大地降低或替換常規(guī)含鹵素阻燃劑和鹵化環(huán)氧樹脂、銻化合物和無機填料。
[0009]本發(fā)明涉及具有下式的P-N-化合物在聚合物中誘生阻燃性中的用途:
[0010]
【權利要求】
1.具有下式的P-N-化合物在聚合物中誘生阻燃性中的用途，
2.根據權利要求1的具有下式的9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-N-衍生物在聚合物中誘生阻燃性中的用途，
3.—種在聚合物中誘生阻燃性的方法，包括向聚合物基材中加入至少一種具有下式的P-N-化合物與至少一種額外阻燃劑的組合，
4.根據權利要求3的在聚合物中誘生阻燃性的方法，其包括向該聚合物基材中加入至少一種具有下式的二苯膦基-N-衍生物:
5.根據權利要求3的在聚合物中誘生阻燃性的方法，其包括向該聚合物基材中加入至少一種具有下式的雙[二(9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲)-N-苯甲?；鵠磺酰基衍生物:
6.一種P-N-化合物，選自: 具有下式的9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-N-衍生物:

7.一種組合物，包含:a)至少一種具有下式的P-N-化合物:

8.根據權利要求7的組合物，其包含: a)至少一種9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲)-N-化合物(I)，其中 η表示1，且Χ、Υ和R如權利要求7中所定義；和 b)至少一種多官能環(huán)氧化物化合物，和任選地 c)硬化劑化合物。
9.一種組合物，包含: a)P-N-化合物，其選自: 具有下式的9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-N-衍生物:
10.根據權利要求1的組合物，其中組分c)為選自聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯的熱塑性聚合物基材。
11.根據權利要求1的組合物，其中組分C)為聚環(huán)氧化物型硬塑性聚合物基材。
12.根據權利要求1的組合物，其包含額外阻燃劑和選自如下的添加劑作為任選地組分:四烷基哌啶添加劑、聚合物穩(wěn)定劑、填料、增強劑和所謂的抗滴落劑，這些所謂的抗滴落劑在較高溫度下降低熱塑性聚合物的熔體流動且降低液滴形成。
13.根據權利要求1的組合物，其包含選自如下的額外阻燃劑作為任選地組分:磷阻燃劑、產生氮的阻燃劑、含有機鹵素的阻燃劑和無機阻燃劑。
14.根據權利要求11的組合物，其包含選自如下的含氮化合物作為額外阻燃劑:多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、三聚氰胺磷酸銨、三聚氰胺多磷酸銨、三聚氰胺焦磷酸銨、三聚氰胺與磷酸的縮合產物和三聚氰胺與磷酸的其他反應產物，及其混合物。
15.根據權利要求11的組合物，其包含選自如下的含磷阻燃劑作為額外阻燃劑:四(2，6-二甲基苯基)間苯二酚二磷酸酯、二-(^-(；烷基次膦酸的鹽、連二磷酸的鹽和.9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷?；?10-氧化物(DOPO)及其衍生物。
16.根據權利要求11的組合物，其此外包含至少一種選自如下的四烷基哌啶衍生物: 。1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶、 雙(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、 。2，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_(2-羥基乙基氨基)-S-三嗪、 雙(1-環(huán)己氧基_2，2，6，6-四甲基哌唳-4-基)己二酸酯、。2，4-雙[(1-環(huán)己氧基_2，2, 6, 6-四甲基哌唳-4-基)丁基氨基]_6_氯_s_三嗪、 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、.1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶、 .1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶、 雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)_2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、 雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)_2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、 .2，4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)_2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基} -6- (2-羥基乙基氨基)-S-三嗪、 .2，4-雙[(1-環(huán)己氧基_2，2, 6, 6-四甲基哌唳-4-基)丁基氨基]_6_氯_s_三嗪與N，N’-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應產物、 . 2，4-雙[(1-環(huán)己氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]_6_(2-羥基乙基氨基)-S-三嗪、 低聚化合物(其為4，4’ -六亞甲基雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)與以.2-氯_4，6-雙(二丁基氨基)-S-三嗪封端的2，4- 二氯_6-[ (1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-S-三嗪的縮合產物)、 具有下式的化合物:
【文檔編號】C08L63/04GK103930478SQ201280054588
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2012年11月8日 優(yōu)先權日:2011年11月11日
【發(fā)明者】R·克薩特, M·羅特, M·德林, C·邁克爾, S·瓦格納 申請人:巴斯夫歐洲公司