本發(fā)明涉及一種光反應(yīng)性聚合物及一種包括所述聚合物的取向?qū)樱╝lignmentlayer）并且，更具體而言，涉及一種光反應(yīng)性聚合物和一種具有優(yōu)異取向速率和取向穩(wěn)定性的包括所述聚合物的取向?qū)印?br/>
背景技術(shù)：
近來，隨著LCD大型化，其用途逐漸從便攜式設(shè)備例如移動電話、筆記本電腦等擴(kuò)張至家用電器例如壁掛式平板TV，從而要求LCD具有高清晰度和寬視角。具體而言，每個像素獨(dú)立驅(qū)動的TFT驅(qū)動的薄膜晶體管LCD（TFT-LCD）在液晶反應(yīng)速度上更優(yōu)異，從而實(shí)現(xiàn)高清晰度動態(tài)圖像，并且因此逐漸用于更寬范圍的應(yīng)用。為了用作TFT-LCD中的光開關(guān)，需要首先將液晶以確定的方向取向于包括顯示單元的最內(nèi)部TFT的層上。為此，使用一種液晶取向?qū)?。為出現(xiàn)所述液晶取向，將一種耐熱聚合物例如聚酰亞胺施用于透明玻璃上以形成一個聚合物取向?qū)樱S后用尼龍或人造絲的摩擦布包裹的旋轉(zhuǎn)輥在高旋轉(zhuǎn)速度下進(jìn)行摩擦過程，從而進(jìn)行液晶取向。然而，所述摩擦過程在液晶取向?qū)拥谋砻嫔狭粝聶C(jī)械劃痕或產(chǎn)生大量的靜電，從而可能破壞TFT。而且，由在摩擦布中產(chǎn)生的細(xì)小纖維可引起缺陷，從而阻礙獲得更高生產(chǎn)收率。為克服所述摩擦過程中存在的問題并且實(shí)現(xiàn)在生產(chǎn)收率方面的創(chuàng)新，已經(jīng)產(chǎn)生了一種使用光例如UV輻射的液晶取向方法（在下文中，稱作“光控取向”）。光控取向是指如下的機(jī)制，即：使用線性偏振的UV輻射導(dǎo)致確定的光反應(yīng)性聚合物的光反應(yīng)活性基團(tuán)參與光反應(yīng)，使聚合物主鏈以確定的方向取向，以形成具有取向液晶的光聚合液晶取向?qū)?。光控取向的代表性?shí)例為M.Schadt等(Jpn.J.Appl.Phys.，31卷，1992，2155)，DaeS.Kang等(美國專利號5,464,669)，和YuriyReznikov(Jpn.J.Appl.Phys.34卷，1995，L1000)公開的基于光聚合反應(yīng)的光控取向。在這些專利和研究論文中所使用的光控取向聚合物主要為聚肉桂酸酯基聚合物，例如聚（肉桂酸乙烯基酯）（PVCN）或聚（甲氧基肉桂酸乙烯基酯）（PVMC）。為了聚合物的光控取向，暴露于UV輻射的肉桂酸酯的雙鍵以[2+2]環(huán)加成反應(yīng)而形成環(huán)丁烷，從而提供各向異性以使液晶分子取向于一個方向，誘導(dǎo)液晶取向。此外，JP11-181127公開了一種聚合物和一種包括該聚合物的取向?qū)?，其中所述聚合物在例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等主鏈上具有包括光反?yīng)性基團(tuán)例如肉桂酸酯基團(tuán)的側(cè)鏈。韓國專利公開文本2002-0006819還公開了包括聚甲基丙烯?；惥酆衔锏娜∠?qū)拥挠猛?。然而，上面提及的用于取向?qū)拥某Ｒ?guī)光反應(yīng)性聚合物具有低的聚合物主鏈熱穩(wěn)定性，從而不利地降低取向?qū)拥姆€(wěn)定性或提供在光反應(yīng)性、液晶取向或取向速率方面的差的特征。具體地，輻射后的初始取向速率不夠高，從而引起方法的經(jīng)濟(jì)效率降低，并且在降低取向穩(wěn)定性的輻射下持續(xù)一段確定的時間后取向特征易于改變。因此，不僅難以提供具有均勻取向特征的最終取向?qū)?，而且難以有效獲得具有所需的良好的取向特征的取向?qū)印?br/>
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供具有優(yōu)異取向速率和取向穩(wěn)定性的光反應(yīng)性聚合物。本發(fā)明還提供包括所述光反應(yīng)性聚合物的一種取向?qū)雍鸵环N顯示器件。本發(fā)明提供一種光反應(yīng)性聚合物，其包括具有至少一個光反應(yīng)性取代基的基于環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元并且在以總曝光劑量為20mJ/cm2或更低曝光至波長為150至450nm的偏振UV輻射后由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量（mJ/cm2）的二氯比變化的最大絕對值至少為0.003。對于光反應(yīng)性聚合物，在曝光至總曝光劑量為500mJ/cm2或更多的偏振UV輻射后由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量（mJ/cm2）的二氯比變化的絕對值的范圍可為0至0.00006。在所述光反應(yīng)性聚合物中，基于環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元可以包括下式3a或3b的重復(fù)單元：[式3a][式3b]在式3a和3b中，獨(dú)立地，m為50至5,000；q為0至4的整數(shù)；并且R1、R2、R3和R4中至少一個為下式1a或1b所代表基團(tuán)的任何一個。在R1至R4中，除式1a或1b的基團(tuán)外的余者為相同或彼此不同并且獨(dú)立地選自氫；鹵素；具有1至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烷基；具有2至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烯基；具有2至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈炔基；具有3至12個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基；具有6至40個碳原子的取代或未取代的芳基；包括氧、氮、磷、硫、硅和硼中至少一個的極性官能團(tuán)。當(dāng)R1至R4不為氫、鹵素或極性官能團(tuán)時，R1和R2配位以及R3和R4配位中至少一個配位彼此鍵合以形成具有1至10個碳原子的亞烷基；或者R1或R2鍵合至R3或R4以形成具有4至12個碳原子的飽和或不飽和的脂肪族環(huán)或具有6至24個碳原子的芳香族環(huán)。[式1a][式1b]在式1a和1b中，A為化學(xué)鍵、氧、硫或–NH-。B選自化學(xué)鍵、具有1至20個碳原子的取代或未取代的亞烷基、羰基、羧基、酯、具有6至40個碳原子的取代或未取代的亞芳基和具有6至40個碳原子的取代或未取代的雜亞芳基；X為氧或硫；R9選自化學(xué)鍵、具有1至20個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有2至20個碳原子的取代或未取代的亞烯基、具有3至12個碳原子的取代或未取代的亞環(huán)烷基、具有6至40個碳原子的取代或未取代的亞芳基、具有7至15個碳原子的取代或未取代的亞芳烷基和具有2至20個碳原子的取代或未取代的亞炔基。R10至R14中至少一個為–L-R15-R16-（取代或未取代的C6-C40芳基）代表的基團(tuán)。在R10至R14中，除–L-R15-R16-（取代或未取代的C6-C40芳基）基團(tuán)外的余者為相同或彼此不同并且獨(dú)立地選自氫；鹵素；具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷基；具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷氧基；具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳氧基；具有6至40個碳原子的取代或未取代的芳基；和具有14、15或16族中的雜元素的含6至40個碳原子的雜芳基。L選自氧、硫、-NH-、具有1至20個碳原子的取代或未取代的亞烷基、羰基、羧基、-CONH-和具有6至40個碳原子的取代或未取代的亞芳基。R15為具有1至10個碳原子的取代或未取代的烷基。R16選自化學(xué)鍵、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-NH-、-S-和–C(=O)-。本發(fā)明還提供包括所述光反應(yīng)性聚合物的取向?qū)?。本發(fā)明還提供包括所述取向?qū)拥娘@示器件。本發(fā)明的光反應(yīng)性聚合物在初始取向速率上與常規(guī)光反應(yīng)性聚合物相比優(yōu)異得多，并且在以較大的曝光劑量曝光至UV輻射持續(xù)大于確定的時間后不容易顯著改變?nèi)∠蛱卣?，從而確保良好的取向穩(wěn)定性。因此，使用光反應(yīng)性聚合物可以有效地提供一種均勻的具有希望的良好取向特征的取向?qū)?。因此，該光反?yīng)性聚合物優(yōu)選用作多種涂料組合物中的光取向聚合物和由可施用于多種LCD器件的涂料組合物所形成的取向?qū)又械墓馊∠蚓酆衔?，并且包括所述光反?yīng)性聚合物的取向?qū)涌梢跃哂袃?yōu)異的特征。附圖說明圖1為示出常規(guī)取向?qū)邮纠Y(jié)構(gòu)的示意圖。圖2為示出對于實(shí)施例和對比實(shí)施例的光反應(yīng)性聚合物在試驗(yàn)實(shí)施例中在曝光至總曝光劑量為250mJ/cm2或更少的UV輻射時由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量的二氯比的變化的改變的圖。圖3為示出對于實(shí)施例和對比實(shí)施例的光反應(yīng)性聚合物在試驗(yàn)實(shí)例中在曝光至總曝光劑量為500mJ/cm2或更多的UV輻射時由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量的二氯比的變化的改變的圖。具體實(shí)施方式在下文中，詳細(xì)描述了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的光反應(yīng)性聚合物及取向?qū)?。根?jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方案，提供了一種光反應(yīng)性聚合物，其包括具有至少一個光反應(yīng)性取代基的基于環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元并且在曝光至總曝光劑量為20mJ/cm2或更低且波長為150至450nm的偏振UV輻射后由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量的二氯比變化的最大絕對值至少為0.003。本發(fā)明一個實(shí)施方案的光反應(yīng)性聚合物在曝光至具有確定波長的偏振UV輻射后，甚至在偏振UV輻射的曝光劑量相對低時也可以具有二氯比的迅速變化。這種在低曝光劑量下短時間曝光至偏振輻射也可以引起二氯比的快速改變，這反映取向特征，從而由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量的二氯比變化的最大絕對值在短時間內(nèi)迅速地增大至至少約0.003，優(yōu)選約0.003至0.008，更優(yōu)選約0.005至0.008。相比之下，常規(guī)光反應(yīng)性聚合物由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的二氯比變化的最大絕對值通常小于約0.002或0.003，并且二氯比的改變速率遠(yuǎn)遜于本發(fā)明的光反應(yīng)性聚合物。反之，在相對于任何常規(guī)的光反應(yīng)性聚合物的低曝光劑量下在短時間內(nèi)，本發(fā)明一個實(shí)施方案的光反應(yīng)性聚合物在曝光至偏振UV輻射后以非常高的速率經(jīng)歷光取向。因此，使用該具有高取向速率的光反應(yīng)性聚合物可以有效地提供具有希望的取向特征的取向?qū)印８唧w而言，對于本發(fā)明一個實(shí)施方案的光反應(yīng)性聚合物，在曝光至總曝光劑量為20mJ/cm2的波長為150至450nm的偏振UV輻射后由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量的二氯比變化的絕對值可以為約0.003至0.008，優(yōu)選約0.005至0.008。換句話說，在曝光至總曝光劑量20mJ/cm2的偏振UV輻射持續(xù)較短時間后，光反應(yīng)性聚合物的d(二氯比)/d(mJ/cm2)絕對值可以為至少約0.003，因此二氯比迅速改變。因此，光反應(yīng)性聚合物在曝光至偏振UV輻射后以非常高的速率經(jīng)歷光取向，從而非常有效地形成具有希望的取向特征的取向?qū)?。另外，在曝光至總曝光劑量?00mJ/cm2或更多的偏振UV輻射時，光反應(yīng)性聚合物可具有的由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量的二氯比變化的絕對值范圍為約0至0.00006，優(yōu)選約0至0.00002。更具體而言，在總曝光劑量為500至2,500mJ/cm2時，由d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位UV劑量的二氯比變化的絕對值范圍為約0至0.00006，優(yōu)選約0至0.00002。即使當(dāng)在長期輻射總曝光劑量為約500mJ/cm2或更多例如約500至2,500mJ/cm2的偏振UV輻射后，該光反應(yīng)性聚合物也可以示出希望的穩(wěn)定保持的取向特征。這暗示以下事實(shí)：一旦在曝光早期階段中取向特征快速達(dá)到確定的水平，光反應(yīng)性聚合物即可以高穩(wěn)定性保持取向特征。因此，使用該光反應(yīng)性聚合物可以提供具有高取向穩(wěn)定性的取向?qū)?。換句話說，希望的取向特征一旦獲得，即可以穩(wěn)定保持而無改變，即使當(dāng)光取向過程的條件改變時也如此，所以使用光反應(yīng)性聚合物可以穩(wěn)定和有效的方式提供均勻地具有希望的取向特征的取向?qū)?。另一方面，上面描述的與每單位曝光劑量（mJ/cm2）二氯比的變化有關(guān)的特征從沒有被常規(guī)光反應(yīng)性聚合物提供過，其可以通過使用由新的環(huán)狀烯烴化合物獲得的光反應(yīng)性聚合物而獲得。在下文中，詳細(xì)描述了環(huán)狀烯烴化合物、光反應(yīng)性聚合物及該光反應(yīng)性聚合物的制備方法。本發(fā)明一個實(shí)施方案的光反應(yīng)性聚合物的特征可以從由用作單體的下式1的具有光反應(yīng)性基團(tuán)的環(huán)狀烯烴化合物獲得的光反應(yīng)性聚合物獲得：[式1]在式1中，q為0至4的整數(shù)；并且R1、R2、R3和R4中至少一個為選自下式1a和1b的基團(tuán)的任何一個。在R1至R4中，除了式1a或1b的基團(tuán)外的余者為相同或彼此不同并且獨(dú)立地選自氫；鹵素；具有1至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烷基；具有2至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烯基；具有2至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈炔基；具有3至12個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基；具有6至40個碳原子的取代或未取代的芳基；和包括氧、氮、磷、硫、硅和硼中至少一個的極性官能團(tuán)。當(dāng)R1至R4不是氫、鹵素或極性官能團(tuán)時，R1和R2配位以及R3和R4配位中至少一個配位彼此鍵合以形成具有1至10個碳原子的亞烷基；或者R1或R2鍵合至R3或R4以形成具有4至12個碳原子的飽和或不飽和的脂肪族環(huán)或具有6至24個碳原子的芳香族環(huán)。[式1a][式1b]在式1a或1b中，A為化學(xué)鍵、氧、硫或–NH-。B選自化學(xué)鍵、具有1至20個碳原子的取代或未取代的亞烷基、羰基、羧基、酯、具有6至40個碳原子的取代或未取代的亞芳基和具有6至40個碳原子的取代或未取代的雜亞芳基。X為氧或硫。R9選自化學(xué)鍵、具有1至20個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有2至20個碳原子的取代或未取代的亞烯基、具有3至12個碳原子的取代或未取代的亞環(huán)烷基、具有6至40個碳原子的取代或未取代的亞芳基、具有7至15個碳原子的取代或未取代的亞芳烷基和具有2至20個碳原子的取代或未取代的亞炔基。R10至R14中至少一個為–L-R15-R16-（取代或未取代的C6-C40芳基）代表的基團(tuán)。在R10至R14中，除–L-R15-R16-基團(tuán)（取代或未取代的C6-C40芳基）外余者為相同或彼此不同并且獨(dú)立地選自氫；鹵素；具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷基；具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷氧基；具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳氧基；具有6至40個碳原子的取代或未取代的芳基；和具有14、15或16族中的雜元素的含6至40個碳原子的雜芳基。L選自氧、硫、-NH-、具有1至20個碳原子的取代或未取代的亞烷基、羰基、羧基、-CONH-和具有6至40個碳原子的取代或未取代的亞芳基。R15為具有1至10個碳原子的取代或未取代的烷基。R16選自化學(xué)鍵、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-NH-、-S-和–C(=O)-。在該環(huán)狀烯烴化合物中，–L-R15-R16-基團(tuán)（取代或未取代的C6-C40芳基）可以由下式2代表，其中連接基團(tuán)L為氧并且芳基為苯基；或可以為具有不同芳基和不同連接基團(tuán)L的任何基團(tuán)：[式2]在式2中，R15和R16如式1所定義；并且R17至R21為相同或彼此不同并且獨(dú)立地選自氫；鹵素；具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷基；具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷氧基；具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳氧基；具有6至40個碳原子的取代或未取代的芳基；具有14、15或16族中的雜元素的含6至40個碳原子的雜芳基；和具有6至40個碳原子的取代或未取代的烷氧基芳基。該化合物具有光反應(yīng)性基團(tuán)（例如肉桂酸酯基）的末端鍵合至–L-R15-R16-（取代或未取代的C6-C40芳基）代表的取代基的化學(xué)結(jié)構(gòu)。所述取代基包括烷基和芳基通過連接基團(tuán)L有序連接在一起的芳烷基結(jié)構(gòu)。該大的化學(xué)結(jié)構(gòu)芳烷基通過連接基團(tuán)L連接至光反應(yīng)性基團(tuán)的末端，以確保在光反應(yīng)性基團(tuán)之間形成大的自由空間。這似乎是由相鄰的大的芳烷基結(jié)構(gòu)之間的空間位阻所引起的。因此，使用環(huán)狀烯烴化合物制備的取向?qū)雍凸夥磻?yīng)性聚合物中的光反應(yīng)性基團(tuán)（例如肉桂酸酯基）在這樣大的自由空間中可以相對自由的移動（流動）或反應(yīng)，使來自其他反應(yīng)物或取代基的位阻最小化。因此，取向?qū)雍凸夥磻?yīng)性聚合物中的光反應(yīng)性基團(tuán)可具有優(yōu)異的光反應(yīng)性、取向速率和光取向。特別地，光反應(yīng)性基團(tuán)（例如肉桂酸酯基）經(jīng)歷光取向，這與由偏振輻射引起的二聚和異構(gòu)化同時出現(xiàn)。光取向在大的自由空間中無任何阻礙地更容易并且更快出現(xiàn)。進(jìn)一步，一旦光取向發(fā)生，希望的光取向特征可以無任何來自其他光反應(yīng)性基團(tuán)的阻礙而穩(wěn)定地保持。因此，由環(huán)狀烯烴化合物制備的光反應(yīng)性聚合物能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明實(shí)施方案的特征并且在取向速率和取向穩(wěn)定性方面更優(yōu)異。在環(huán)狀烯烴化合物中，用作R1至R4取代基的極性官能團(tuán)，即，包括氧、氮、磷、硫、硅和硼中至少一個的極性官能團(tuán)可以選自下述官能團(tuán)，或者，包括氧、氮、磷、硫、硅和硼中至少一個：-OR6、-OC(O)OR6、-R5OC(O)OR6、-C(O)OR6、-R5C(O)OR6、-C(O)R6、-R5C(O)R6、-OC(O)R6、-R5OC(O)R6、-(R5O)p-OR6、-(OR5)p-OR6、-C(O)-O-C(O)R6、-R5C(O)-O-C(O)R6、-SR6、-R5SR6、-SSR6、-R5SSR6、-S(=O)R6、-R5S(=O)R6、-R5C(=S)R6-、-R5C(=S)SR6、-R5SO3R6、-SO3R6、-R5N=C=S、-N=C=S、-NCO、-R5-NCO、-CN、-R5CN、-NNC(=S)R6、-R5NNC(=S)R6、-NO2、-R5NO2、在所述極性官能團(tuán)中，獨(dú)立地，p為1至10的整數(shù)。R5為具有1至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈亞烷基；具有2至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈亞烯基；具有2至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈亞炔基；具有3至12個碳原子的取代或未取代的亞環(huán)烷基；具有6至40個碳原子的取代或未取代的亞芳基；具有1至20個碳原子的取代或未取代的亞羰氧基（carbonyloxylene）；或具有1至20個碳原子的取代或未取代的亞烷氧基。R6、R7和R8獨(dú)立地選自氫、鹵素、具有1至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烷基；具有2至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烯基；具有2至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈炔基；具有3至12個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基；具有6至40個碳原子的取代或未取代的芳基；具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷氧基；和具有1至20個碳原子的取代或未取代的羰氧基。在環(huán)狀烯烴化合物中，具有6至40個碳原子的取代或未取代的芳基或具有14、15或16族中的雜元素的含6至40個碳原子的雜芳基選自下述官能團(tuán)；或可以為其他不同的芳基或雜芳基基團(tuán)：在官能團(tuán)中，R’10至R’18為相同或彼此不同并且獨(dú)立地選自具有1至20個碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烷基；具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷氧基；具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳氧基；和具有6至40個碳原子的取代或未取代的芳基。在環(huán)狀烯烴化合物中，式1的R1至R4中至少一個為式1a或1b的光反應(yīng)性基團(tuán)。例如，R1和R2中至少一個可以為光反應(yīng)性基團(tuán)。使用環(huán)狀烯烴化合物能夠制備具有良好特征例如取向特征等的光反應(yīng)性聚合物。在環(huán)狀烯烴化合物的上述結(jié)構(gòu)中，各個取代基定義如下：本文使用的術(shù)語“烷基”是指具有1至20個碳原子，優(yōu)選1至10個碳原子，更優(yōu)選1至6個碳原子的單價直鏈或支鏈飽和烴部分。烷基包括未取代或另外被具體的取代基取代的烷基，這將稍后描述。烷基的實(shí)例可以包括甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、十二烷基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、碘甲基、溴甲基等。本文使用的術(shù)語“烯基”是指具有2至20個碳原子，優(yōu)選2至10個碳原子，更優(yōu)選2至6個碳原子的具有至少一個碳-碳雙鍵的單價直鏈或支鏈烴部分。烯基可通過包括碳-碳雙鍵的碳原子或通過飽和碳原子形成鍵合。烯基包括未取代或另外被具體的取代基取代的烯基，這將稍后描述。烯基的實(shí)例可以包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、戊烯基、5-己烯基、十二碳烯基等。本文使用的術(shù)語“環(huán)烷基”是指具有3至12個環(huán)碳原子的單價飽和或不飽和單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)的非芳香族烴部分。環(huán)烷基包括另外被具體的取代基取代的環(huán)烷基，這將稍后描述。環(huán)烷基的實(shí)例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)戊烯基、環(huán)己基、環(huán)己烯基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、十氫化萘基、金剛烷基、降冰片基（即，雙環(huán)[2,2,1]庚-5-烯基）等。本文使用的術(shù)語“芳基”是指具有6至40個環(huán)碳原子，優(yōu)選6至12個環(huán)碳原子的單價單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)的芳香族烴部分。芳基包括另外被具體的取代基取代的芳基，這將稍后描述。芳基的實(shí)例可以包括苯基、萘基、芴基等。本文使用的術(shù)語“烷氧基芳基”是指至少一個氫原子被一個烷氧基替代的上述定義的芳基。烷氧基芳基的實(shí)例可以包括甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧基苯基、戊氧基苯基、己氧基苯基，庚氧基、辛氧基、壬氧基、甲氧基聯(lián)苯基、甲氧基萘基、甲氧基芴基、甲氧基蒽基等。本文使用的術(shù)語“芳烷基”是指至少一個氫原子被一個芳基替代的上述定義的烷基。芳烷基包括另外被具體的取代基取代的芳烷基，這將稍后描述。芳烷基的實(shí)例可以包括苯甲基、二苯甲基、三苯甲基等。本文使用的術(shù)語“炔基”是指具有2至20個碳原子，優(yōu)選2至10個碳原子，更優(yōu)選2至6個碳原子的具有至少一個碳-碳三鍵的單價直鏈或支鏈烴部分。炔基可以通過包括碳-碳三鍵的碳原子或通過飽和碳原子形成鍵合。炔基包括另外被具體的取代基取代的炔基，這將稍后描述。炔基的實(shí)例可以包括乙炔基、丙炔基等。本文使用的術(shù)語“亞烷基”是指具有1至20個碳原子，優(yōu)選1至10個碳原子，更優(yōu)選1至6個碳原子的二價直鏈或支鏈飽和烴部分。亞烷基包括另外被具體的取代基取代的亞烷基，這將稍后描述。亞烷基的實(shí)例可以包括亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基等。本文使用的術(shù)語“亞烯基”是指具有2至20個碳原子，優(yōu)選2至10個碳原子，更優(yōu)選2至6個碳原子的具有至少一個碳-碳雙鍵的二價直鏈或支鏈烴部分。亞烯基可以通過包括碳-碳雙鍵的碳原子和/或通過飽和碳原子形成鍵合。亞烯基包括另外被具體的取代基取代的亞烯基，這將稍后描述。本文使用的“亞環(huán)烷基”是指具有3至12個環(huán)碳原子的二價飽和或不飽和的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)的非芳香族烴部分。亞環(huán)烷基包指另外被具體的取代基取代的亞環(huán)烷基，這將稍后描述。亞環(huán)烷基的實(shí)例可包括亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基等。本文使用的“亞芳基”是指具有6至20個環(huán)碳原子，優(yōu)選6至12個環(huán)碳原子的二價的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)的芳香族烴部分。亞芳基包括另外被具體的取代基取代的亞芳基，這將稍后描述。芳香族部分僅包括碳原子。亞芳基的實(shí)例可包括亞苯基等。本文使用的“亞芳烷基”是指至少一個氫原子被一個芳基替代的二價的上述定義的烷基部分。亞芳烷基包括另外被具體的取代基取代的亞芳烷基，這將稍后描述。亞芳烷基的實(shí)例可以包括亞苯甲基等。本文使用的“亞炔基”是指具有2至20個碳原子，優(yōu)選2至10個碳原子，更優(yōu)選2至6個碳原子的具有至少一個碳-碳三鍵的二價直鏈或支鏈烴部分。亞炔基可以通過包括碳-碳三鍵的碳原子或通過飽和碳原子形成鍵合。亞炔基包括另外被具體的取代基取代的亞炔基，這將稍后描述。亞炔基的實(shí)例可以包括亞乙炔基、亞丙炔基等。在上面的描述中，短語“取代基是取代或未取代的”包括以下含義：取代基被或者未被該種取代基或另外的具體的取代基另外取代。如果在本說明書中沒有另外陳述，用作每個取代基的另外的取代基的取代基的實(shí)例可以包括鹵素、烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、芳基、鹵代芳基、芳烷基、鹵代芳烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、羰氧基、鹵代羰氧基、芳氧基、鹵代芳氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基，或上面提及的“包括氧、氮、磷、硫、硅或硼的極性官能團(tuán)”。上面描述的環(huán)狀烯烴化合物可以通過引入確定的取代基的常用方法制備，所述確定的取代基更具體而言為在環(huán)狀烯烴例如降冰片烯類化合物中的式1a或1b的光反應(yīng)性基團(tuán)。環(huán)狀烯烴化合物的合成涉及，例如，降冰片烯（烷基）醇，例如降冰片烯甲醇，與具有式1a或1b的光反應(yīng)性基團(tuán)的羧酸化合物等的縮合反應(yīng)。根據(jù)式1a或1b的光反應(yīng)性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)和類型，可以使用任何其他不同的方法以引入光反應(yīng)性基團(tuán)和制備環(huán)狀烯烴化合物。另一方面，環(huán)狀烯烴化合物可以用于制備滿足本發(fā)明實(shí)施方案特征的光反應(yīng)性聚合物。光反應(yīng)性聚合物可以包括下式3a或3b代表的基于環(huán)狀烯烴的重復(fù)單元作為主要的重復(fù)單元：[式3a][式3b]在式3a和3b中，獨(dú)立地，m為50至5,000；并且q、R1、R2、R3和R4如式1所定義。該光反應(yīng)性聚合物包括由環(huán)狀烯烴化合物衍生的重復(fù)單元，由于經(jīng)連接基團(tuán)L連接至光反應(yīng)性基團(tuán)末端的大的芳烷基結(jié)構(gòu)而有助于在相鄰光反應(yīng)性基團(tuán)之間形成大的自由空間。因此，在該光反應(yīng)性聚合物中，光反應(yīng)性基團(tuán)在獲得的大的自由空間中相對自由的移動（流動）或反應(yīng)。因此，該光反應(yīng)性聚合物在光反應(yīng)性、取向速率和光取向中表現(xiàn)更優(yōu)異，并且具有良好的取向穩(wěn)定性，使得該光反應(yīng)性聚合物一旦獲得所需的光取向特征，在曝光條件改變時的光取向特征幾乎不改變。因此，該光反應(yīng)性聚合物可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明實(shí)施方案的特征并且在取向速率和取向穩(wěn)定性中表現(xiàn)優(yōu)異。光反應(yīng)性聚合物可以進(jìn)一步包括式3a或3b的基于降冰片烯的重復(fù)單元作為主要的重復(fù)單元?；诮当┑闹貜?fù)單元為結(jié)構(gòu)剛性的，并且包括基于降冰片烯的重復(fù)單元的光反應(yīng)性聚合物具有約300℃或更高，優(yōu)選約300至350℃的較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，因此比現(xiàn)有的光反應(yīng)性聚合物具有更好的熱穩(wěn)定性。鍵合至光反應(yīng)性聚合物的各個取代基的定義在關(guān)于式1的環(huán)狀烯烴化合物方面在上文已經(jīng)詳細(xì)說明并且將不再描述。光反應(yīng)性聚合物可以包括選自式3a或式3b的重復(fù)單元中的至少一個重復(fù)單元，并且可以為進(jìn)一步包括另一類型的重復(fù)單元的共聚物。所述重復(fù)單元的實(shí)例可以包括具有或不具有與基于肉桂酸酯、查耳酮或偶氮的光反應(yīng)性基團(tuán)的鍵合的任何基于烯烴、丙烯酸酯或環(huán)烯烴的重復(fù)單元。韓國專利申請公開文本2010-0021751公開了示例性的重復(fù)單元。為防止關(guān)于式3a或3b的良好特征例如取向特征和取向速率劣化，光反應(yīng)性聚合物可以包括式3a或3b的重復(fù)單元的量為至少約50mol%，更具體而言約50至100mol%，優(yōu)選至少約70mol%。構(gòu)成光反應(yīng)性聚合物的式3a或3b的重復(fù)單元的聚合度范圍為約50至5,000，優(yōu)選約100至4,000，更優(yōu)選約1,000至3,000。光反應(yīng)性聚合物的重均分子量為10,000至1000,000，優(yōu)選20,000至500,000。適當(dāng)包括于形成取向?qū)拥耐苛辖M合物中的光反應(yīng)性聚合物提供具有良好涂覆性的涂料組合物和具有良好液晶取向的由該涂料組合物形成的取向?qū)?。曝光至波長為約150至450nm的偏振輻射時，光反應(yīng)性聚合物可以被賦予光反應(yīng)性。例如，在曝光至波長約200至400nm，更具體而言約250至350nm的偏振UV輻射時，光反應(yīng)性聚合物可表現(xiàn)出優(yōu)異的光反應(yīng)性、取向特征、取向速率、取向穩(wěn)定性等。更具體而言，光反應(yīng)性聚合物吸收波長范圍為約270至340nm的偏振UV輻射以實(shí)現(xiàn)d(二氯比)/d(mJ/cm2)的上述特征值，這確保本發(fā)明一個實(shí)施方案的光反應(yīng)性聚合物具有優(yōu)異的取向速率和取向穩(wěn)定性。光反應(yīng)性聚合物當(dāng)包括式3a或式3b的重復(fù)單元時，可以根據(jù)下述制備方法制備。制備方法的一個實(shí)例可以包括使用式1代表的單體在包括一種含有第10族過渡金屬的預(yù)催化劑和一種助催化劑的催化劑組合物存在下進(jìn)行加成聚合反應(yīng)以形成式3a的重復(fù)單元：[式1]在式1中，q、R1、R2、R3和R4如式3a中所定義。聚合反應(yīng)可以在10至200℃的溫度下進(jìn)行。低于10℃的聚合溫度降低聚合活性，而高于200℃的溫度有害地引起催化劑的開裂。助催化劑包括至少一種選自提供能夠與預(yù)催化劑的金屬形成弱的配位鍵的路易斯堿的第一助催化劑；和提供包括第15族電子供體配體的化合物的第二助催化劑。優(yōu)選地，助催化劑可以為一種催化劑混合物，其包括提供路易斯堿的第一助催化劑，和任選地包括提供包含中性第15族電子供體配體的化合物的第二助催化劑。催化劑混合物可以包括，1至1,000mol的第一助催化劑和1至1,000mol的第二助催化劑，基于1mol預(yù)催化劑計(jì)。第一或第二助催化劑含量過低難以提供足夠的催化活性，而第一或第二助催化劑過量則使催化活性劣化。包括第10族過渡金屬的預(yù)催化劑可以為具有路易斯堿官能團(tuán)的化合物，該官能團(tuán)通過第一助催化劑提供路易斯堿而容易從中心過渡金屬離去并且參與路易斯酸-堿反應(yīng)以幫助中心過渡金屬轉(zhuǎn)變?yōu)榇呋瘎┗钚灶愋汀ｎA(yù)催化劑的實(shí)例包括氯化烯丙基鈀二聚物（[(Allyl)Pd(Cl)]2）、乙酸鈀（II）（(CH3CO2)2Pd）、乙酰丙酮鈀（II）（[CH3COCH=C(O-)CH3]2Pd）、NiBr(NP(CH3)3)4、[PdCl(NB)O(CH3)]2等。提供能夠與預(yù)催化劑的金屬形成弱的配位鍵的路易斯堿的第一助催化劑可以為這樣一種化合物，其易于與路易斯堿反應(yīng)以在過渡金屬中留下空缺并且與過渡金屬化合物形成弱的配位鍵以使生成的過渡金屬穩(wěn)定；或者為提供該化合物的化合物。第一助催化劑的實(shí)例可以包括硼烷（例如B(C6F5)3）、硼酸鹽（例如二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽）、烷基鋁（例如甲基鋁氧烷(methylaluminoxane)（MAO）或Al(C2H5)3）、過渡金屬鹵化物（例如AgSbF6）等。提供包括中性第15族電子供體配體的化合物的第二助催化劑的實(shí)例可以包括烷基膦、環(huán)烷基膦或苯基膦。第一助催化劑和第二助催化劑可以分別使用，或一起使用以形成用作使催化劑活化的化合物的單個鹽化合物。例如，可存在制備為烷基膦和硼烷或硼酸鹽化合物的離子對的化合物。上述方法可以用于制備式3a的重復(fù)單元和包括該重復(fù)單元的一個實(shí)施方案的光反應(yīng)性聚合物。對于進(jìn)一步包括基于烯烴、環(huán)狀烯烴或丙烯酸酯的重復(fù)單元的光反應(yīng)性聚合物，使用常規(guī)制備方法形成每種相應(yīng)的重復(fù)單元，然后其與通過上述方法制備的式3a的重復(fù)單元共聚合以形成光反應(yīng)性聚合物。另一方面，包括式2a的重復(fù)單元的光反應(yīng)性聚合物可以根據(jù)制備方法的另一個實(shí)例制備。該另一個示例性制備方法包括使用式1的單體在包括一種含有第4族、6族或8族過渡金屬的預(yù)催化劑和一種助催化劑的催化劑組合物存在下進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng)以形成式3b的重復(fù)單元?；蛘撸ㄊ?b的重復(fù)單元的光反應(yīng)性聚合物可以通過以下方法制備，所述方法包括：使用降冰片烯（烷基）醇（例如降冰片烯甲醇）作為降冰片烯單體在包括一種含有第4族、6族或8族的過渡金屬的預(yù)催化劑和一種助催化劑的催化劑組合物存在下進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng)以形成具有5元環(huán)的開環(huán)聚合物，然后在已開環(huán)的聚合物上引入光反應(yīng)性基團(tuán)以形成光反應(yīng)性聚合物。在本文中，引入光反應(yīng)性基團(tuán)可以使用已開環(huán)的聚合物與具有式1a或1b的光反應(yīng)性基團(tuán)的羧酸酯化合物或?；然衔锏目s合反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。開環(huán)聚合步驟可以涉及包括于式1單體中的降冰片烯環(huán)的雙鍵的加氫以打開降冰片烯環(huán)，同時開始聚合反應(yīng)以制備式3b的重復(fù)單元和包括該重復(fù)單元的光反應(yīng)性聚合物?；蛘撸酆戏磻?yīng)和開環(huán)反應(yīng)可以相繼進(jìn)行以形成光反應(yīng)性聚合物。開環(huán)聚合可以在一種催化劑組合物存在下進(jìn)行，該催化劑組合物包括：含有第4族（例如Ti、Zr或Hf）、6族（例如Mo或W）或8族（例如Ru或Os）的過渡金屬的預(yù)催化劑；提供能夠與預(yù)催化劑的金屬形成弱的配位鍵的路易斯堿的助催化劑；和任選地用于改進(jìn)預(yù)催化劑中金屬活性的中性第15族或16族活化劑。在催化劑組合物存在下，將分子量可控的直鏈烯烴例如1-烯烴、2-烯烴等以相對于單體用量為1至100mol%的量加入以在10至200℃下催化聚合反應(yīng)。然后，將含有第4族（例如Ti或Zr）或8族至10族（例如Ru、Ni或Pd）的過渡金屬的催化劑以相對于單體用量為1至30重量%的量加入以在10至250℃催化降冰片烯環(huán)的雙鍵上的加氫反應(yīng)。過低的反應(yīng)溫度使聚合反應(yīng)活性劣化，并且過高的反應(yīng)溫度引起催化劑的有害開裂。更低的加氫溫度劣化反應(yīng)活性，而過高的加氫溫度引起催化劑開裂。催化劑組合物包括1mol含有第4族（例如Ti、Zr或Hf）、6族（例如Mo或W）或8族（例如Ru或Os）的過渡金屬的預(yù)催化劑；1至100,000mol提供能夠與預(yù)催化劑的金屬形成弱的配位鍵的路易斯堿的助催化劑；和任選地1至100mol用于改進(jìn)預(yù)催化劑的金屬活性的含有中性第15族或16族元素的活化劑。助催化劑含量小于1mol引起催化劑活化失敗，并且助催化劑含量大于100,000mol劣化催化劑活性。活化劑可以不是必需的，這取決于預(yù)催化劑的類型。活化劑含量小于1mol以催化劑活化失敗而告終，而活化劑含量高于100mol引起分子量降低。當(dāng)用于加氫反應(yīng)的含有第4族（例如Ti或Zr）或8族、9族或10族（例如Ru、Ni或Pd）的過渡金屬的催化劑含量相對于單體小于1重量%時，加氫反應(yīng)不能發(fā)生。催化劑含量高于30重量%有害地引起聚合物變色。包括第4族（例如Ti、Zr或Hf）、6族（例如Mo或W）或8族（例如Ru或Os）的過渡金屬的預(yù)催化劑可以是指過渡金屬化合物，例如TiCl4、WCl6、MoCl5、RuCl3或ZrCl4，其具有通過第一助催化劑提供路易斯堿而容易從中心過渡金屬離去并且參與路易斯酸-堿反應(yīng)以幫助中心過渡金屬轉(zhuǎn)變?yōu)榇呋瘎┗钚灶愋偷墓倌軋F(tuán)。提供能夠與預(yù)催化劑的金屬形成弱的配位鍵的路易斯堿的助催化劑的實(shí)例可包括硼烷，例如B((C6F5)3，或硼酸鹽；或烷基鋁、鹵化烷基鋁或鹵化鋁，例如甲基鋁氧烷（MAO）、Al(C2H5)3或Al(CH3)Cl2。在本文中，鋁可以被一個替代物例如鋰、鎂、鍺、鉛、鋅、錫、硅等替代。因此，助催化劑為這樣一種化合物，其易于與路易斯堿反應(yīng)以在過渡金屬中提供空缺并且與過渡金屬化合物形成弱的配位鍵以使制備的過渡金屬穩(wěn)定；或?yàn)樘峁┰摶衔锏幕衔?。根?jù)預(yù)催化劑的類型，可以需要或不需要聚合反應(yīng)活化劑。含有中性第15族或16族元素的活化劑的實(shí)例可以包括水、甲醇、乙醇、異丙醇、苯甲醇、苯酚、乙硫醇、2-氯乙醇、三甲胺、三乙胺、吡啶、環(huán)氧乙烷、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化物等。用于加氫反應(yīng)的含有第4族（例如Ti或Zr）或8族、9族或10族（例如Ru、Ni或Pd）的過渡金屬的催化劑可以制備為與溶劑易混溶的均勻形式，或制備為浸漬于顆粒載體上的金屬絡(luò)合物催化劑。優(yōu)選地，顆粒載體的實(shí)例包括二氧化硅、二氧化鈦、二氧化硅/氧化鉻、二氧化硅/氧化鉻/二氧化鈦、二氧化硅/氧化鋁、磷酸鋁凝膠、硅烷化二氧化硅、二氧化硅水凝膠、蒙脫土粘土或沸石。上述方法用于制備式3b的重復(fù)單元和包括該重復(fù)單元的實(shí)施方案的光反應(yīng)性聚合物。對于進(jìn)一步包括基于烯烴、環(huán)狀烯烴或丙烯酸酯的重復(fù)單元的光反應(yīng)性聚合物，各個重復(fù)單元首先通過相應(yīng)的制備方法形成，然后與通過上述方法制備的式3b的重復(fù)單元共聚合以形成光反應(yīng)性聚合物。根據(jù)本發(fā)明的又一實(shí)施方案，提供了包括上述光反應(yīng)性聚合物的取向?qū)?。取向?qū)涌梢詾楸∧ば问交蛉∠驅(qū)有问健Ｈ∠驅(qū)涌梢允褂靡阎闹苽浞椒ㄓ帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的組成組分制備，除了將光取向聚合物用作光反應(yīng)性聚合物外。例如，光取向?qū)油ㄟ^以下制備：將光反應(yīng)性聚合物與粘合劑樹脂和光引發(fā)劑混合，將該混合物在有機(jī)溶劑中溶解以獲得一種涂料組合物，將該涂料組合物施加于基底上，然后通過UV曝光使涂料組合物固化。在本文中，粘合劑樹脂可以為基于丙烯酸酯的樹脂，更具體而言，基于季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等。光引發(fā)劑可以為已知的可施用于取向?qū)拥娜魏纬Ｓ玫墓庖l(fā)劑而沒有任何限制，例如Irgacure907或Irgacure819。有機(jī)溶劑的實(shí)例可以包括甲苯、苯甲醚、氯苯、二氯乙烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、丙二醇、甲醚、乙酸酯等。還可以使用其他有機(jī)溶劑而沒有任何限制，因?yàn)榛诠夥磻?yīng)性降冰片烯的共聚物在多種有機(jī)溶劑中具有良好的溶解性。在涂料組合物中，含有粘合劑樹脂和光引發(fā)劑的固體組分的含量可以在1至15重量%，優(yōu)選10至15重量%的范圍以使取向?qū)恿餮訛槟?，或?yàn)?至5重量%以使取向?qū)恿餮訛楸∧ぁＨ∠驅(qū)涌梢栽诶鐖D1所示的支撐物上或在液晶下形成以實(shí)現(xiàn)液晶取向。在本文中，基底可以為環(huán)狀聚合物基底、丙烯?；酆衔锘?，或纖維素聚合物基底。將涂料組合物通過不同的方法例如桿涂、旋涂、刮涂等施加于基底上，然后在UV曝光下固化以形成取向?qū)?。UV固化引起光取向，在該步驟中施加波長為約150至450nm的偏振UV輻射以引起取向。在本文中，輻射的曝光強(qiáng)度為約10mJ/cm2至10J/cm2，優(yōu)選地，約20mJ/cm2至2.5J/cm2。本文所使用的UV輻射可以為通過以下物質(zhì)偏振或由以下物質(zhì)反射的任何UV輻射：（a）在透明基底例如石英玻璃、鈉鈣玻璃、無鈉鈣玻璃(soda-lime-freeglass)等的表面上使用介電的各向異性的涂層的偏振片；（b）具有纖細(xì)的鋁或其他金屬線的偏振器；或（c）使用來自石英玻璃的反射的Brewster偏振器。在UV曝光過程中基底溫度優(yōu)選為室溫。在這種條件下，基底在UV曝光過程中可以在100℃或低于該溫度下加熱。優(yōu)選地，因此從上述步驟獲得的最終層的厚度為約30至1,000μm。采用上述方法以形成取向?qū)?。在取向?qū)又惺褂霉夥磻?yīng)性聚合物使取向?qū)泳哂信c液晶分子的良好的交互作用，實(shí)現(xiàn)有效的光取向。而且，光反應(yīng)性聚合物提供具有所需的均勻和穩(wěn)定的取向特征的取向?qū)硬⑶矣捎谄涓叩娜∠蛩俾誓軌蛞愿咝手苽淙∠驅(qū)?。根?jù)本發(fā)明的又一實(shí)施方案，提供了一種包括取向?qū)拥娘@示器件。顯示器件可以為包括用于液晶取向的取向?qū)拥囊壕э@示器件；或包括于光學(xué)膜或?yàn)V光器中以產(chǎn)生立體圖像的立體成像顯示器件。顯示器件的組成組件與常規(guī)顯示器件的組成組件相同，區(qū)別在于包括了所述光反應(yīng)性聚合物和取向?qū)?，并且其將不再詳?xì)描述。下面提出了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例用于更好的理解本發(fā)明。應(yīng)理解實(shí)施例僅用作舉例說明的目的并且不旨在限制本發(fā)明的范圍。對比實(shí)施例1：聚肉桂酸乙烯酯聚肉桂酸乙烯酯購自AldrichChemicals。對比實(shí)施例2：聚（肉桂酸酯-甲基丙烯酸乙酯）將甲基丙烯酸羥乙酯（10g）、肉桂酰氯（1當(dāng)量）和三乙胺（3當(dāng)量）溶解于THF中并在10℃下攪拌16小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物過濾以除去鹽并且用EA/H2O萃取。移除有機(jī)溶劑，殘留物通過柱色譜法（EA/己烷(2/1)）純化以獲得產(chǎn)品（收率：82%）。將產(chǎn)品（5g）和AIBN（0.02當(dāng)量）置于甲苯中并在70℃下攪拌15小時。然后，將聚合反應(yīng)溶液加入至乙醇中以沉淀聚合物產(chǎn)品（Mw=46k，PDI=2.38，收率=62%）。實(shí)施例1：制備4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）將4-芐氧基-苯甲醛（10g，47mmol）、丙二酸（2當(dāng)量）和哌啶（0.1當(dāng)量）溶解于吡啶（5當(dāng)量）中并在80℃下攪拌5小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并用3MHCl中和。將由此獲得的白色固體濾出并在真空烘箱中干燥以得到4-芐氧基-肉桂酸。將4-芐氧基-肉桂酸（5g,，19.7mmol）、降冰片烯-5-醇（19mmol）和Zr(AcAc)（0.2mol.%）置于二甲苯中并在190℃下攪拌24小時。然后，反應(yīng)混合物用1MHCl和1MNaHCO3水溶液洗滌并且移除溶劑以獲得一種微黃色固體，4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.56(1,m)2.93(1,s)5.11(2,s)5.98～6.19(2,m)6.36(1,d)7.3～7.5(9,m)7.63(2,d)。實(shí)施例2：制備4-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.8～4.25(2,m)5.11(2,s)5.98～6.19(2,m)6.36(1,d)7.3～7.5(9,m)7.63(2,d)。實(shí)施例3：制備4-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.33～1.6(3,m)1.8(1,m)2.43(1,m)2.90(1,s)3.3～3.9(2,m)5.11(2,s)5.95～6.17(2,m)6.36(1,d)7.3～7.5(9,m)7.63(2,d)。實(shí)施例4：制備4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(4-氟代-芐氧基)-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.49(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例5：制備4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例4所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.49(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例6：制備4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例4所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.36～1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.91(1,s)3.32～3.96(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.49(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例7：制備4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(4-甲基-芐氧基)-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm):0.6(1,m)1.21～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.37(3,s)2.67(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,m)7.1(2,m)7.4(2,m)7.45(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例8：制備4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例7所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.37(3,s)2.47(1,m)2.93(1,s)3.74～4.28(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.47(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例9：制備4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例7所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.35～1.6(3,m)1.86(1,m)2.37(3,s)2.45(1,m)2.91(1,s)3.33～3.96(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.49(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例10：制備4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(4-甲氧基-芐氧基)-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.20～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)4.44(3,s)5.05(2,s)5.98～6.11(2,m)6.30(1,d)7.01(2,d)7.16(2,m)7.44(2,m)7.51(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例11：制備4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例10所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.75～4.3(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.01(2,d)7.16(2,m)7.44(2,m)7.51(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例12：制備4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例10所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.33～1.57(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.92(1,s)3.32～3.96(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)7.01(2,d)7.16(2,m)7.44(2,m)7.51(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例13：制備4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(2-萘-甲氧基)-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.64(1,m)2.93(1,s)5.28(2,s)5.97～6.11(2,m)6.31(1,d)6.63(2,d)7.5(6,m)7.9(4,m)。實(shí)施例14：制備4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例13所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.48(1,m)2.91(1,s)3.75～4.3(2,m)5.28(2,s)5.97～6.11(2,m)6.31(1,d)6.63(2,d)7.5(6,m)7.9(4,m)。實(shí)施例15：制備4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例13所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯基-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.21～1.27(2,m)1.37～1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.90(1,s)3.62～4.05(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.31(1,d)6.63(2,d)7.5(6,m)7.9(4,m)。實(shí)施例16：制備4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(4-甲基酮芐氧基)-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)3.66(3,s)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.27(1,d)7.0(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.50(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例17：制備4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例16所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.66(3,s)3.8～4.25(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.27(1,d)7.0(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.50(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例18：制備4-(4-甲基酮苯氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例16所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.24～1.29(2,m)1.33～1.6(3,m)1.8(1,m)2.43(1,m)2.90(1,s)3.66(3,s)3.8～4.25(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.27(1,d)7.0(2,d)7.1(2,m)7.4(2,m)7.50(2,d)7.65(1,s)。實(shí)施例19：制備4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(1-苯基全氟庚氧基)-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯基-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.56(1,m)2.93(1,s)5.10(2,s)5.96～6.16(2,m)6.55(1,d)7.4～7.55(5,m)7.65(2,d)7.68(4,m)。實(shí)施例20：制備4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例19所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.87(1,m)2.56(1,m)2.93(1,s)3.75～4.3(2,m)5.10(2,s)5.96～6.16(2,m)6.55(1,d)7.4～7.55(5,m)7.65(2,d)7.68(4,m)。實(shí)施例21：制備4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例19所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯基-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.34～1.59(3,m)1.86(1,m)2.56(1,m)2.92(1,s)3.31～3.96(2,m)5.10(2,s)5.96～6.16(2,m)6.55(1,d)7.4～7.55(5,m)7.65(2,d)7.68(4,m)。實(shí)施例22：制備4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(4-芐氧基)-芐氧基-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)5.16(4,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.99～7.15(8,d)7.4～7.51(5,d)7.61(1,s)。實(shí)施例23：制備4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例22所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.75～4.3(2,m)5.16(4,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.99～7.15(8,d)7.4～7.51(5,d)7.61(1,s)。實(shí)施例24：制備4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例22所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯基-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.36～1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.91(1,s)3.32～3.96(2,m)5.16(4,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.99～7.15(8,d)7.4～7.51(5,d)7.61(1,s)。實(shí)施例25：制備4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.55(1,m)2.91(1,s)5.08(4,s)5.91～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.20(2,m)7.31～7.63(8,m)7.68(1,s)7.84(2,d)。實(shí)施例26：制備4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例25所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.55(1,m)2.92(1,s)3.75～4.3(2,m)5.08(4,s)5.91～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.20(2,m)7.31～7.63(8,m)7.68(1,s)7.84(2,d)。實(shí)施例27：制備4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例25所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.36～1.6(3,m)1.86(1,m)2.55(1,m)2.92(1,s)3.32～3.96(2,m)5.08(4,s)5.91～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.20(2,m)7.31～7.63(8,m)7.68(1,s)7.84(2,d)。實(shí)施例28：制備4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(4-三氟甲基)-芐氧基-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)7.11～7.25(4,m)7.4(2,m)7.60～7.68(3,m)。實(shí)施例29：制備4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例28所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.74～4.28(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)7.11～7.25(4,m)7.4(2,m)7.60～7.68(3,m)。實(shí)施例30：制備4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例28所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.36～1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.91(1,s)3.32～3.96(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)7.11～7.25(4,m)7.4(2,m)7.60～7.68(3,m)。實(shí)施例31：制備4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例1所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用4-(4-溴代-芐氧基)-苯甲醛代替4-芐氧基-苯甲醛用于制備4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.67(1,m)2.93(1,s)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.30(2,m)7.45(2,d)7.61(1,s)。實(shí)施例32：制備4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例31所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-甲醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.47(1,d)1.88(1,m)2.47(1,m)2.93(1,s)3.75～4.3(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.30(2,m)7.45(2,d)7.61(1,s)。實(shí)施例33：制備4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（環(huán)狀烯烴化合物）步驟以與實(shí)施例31所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用降冰片烯-5-乙醇代替降冰片烯-5-醇用于制備4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯。NMR(CDCl3(500MHz),ppm)：0.6(1,m)1.22～1.27(2,m)1.36～1.6(3,m)1.86(1,m)2.45(1,m)2.91(1,s)3.32～3.96(2,m)5.05(2,s)5.97～6.11(2,m)6.30(1,d)6.97(2,d)7.1(2,m)7.30(2,m)7.45(2,d)7.61(1,s)。實(shí)施例34：4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)將作為單體的實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）和作為溶劑的純化的甲苯（400重量%）置于250mlSchlenk燒瓶中。再加入1-辛烯（10mol%）。在攪拌下，將混合物加熱至90℃。將作為催化劑的Pd(OAc)2（16μmol）和三環(huán)己基膦（32μmol）的1ml二氯甲烷溶液和作為助催化劑的二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽（32μmol）加入至燒瓶中。將混合物在90℃下攪拌16小時以引起反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物置于過量乙醇中以獲得一種白色聚合物沉淀。通過玻璃漏斗濾除沉淀以收集聚合物，然后將其在真空烘箱中在60℃下干燥24小時以得到最終聚合物產(chǎn)品（Mw=198k，PDI=3.22，收率=68%）。實(shí)施例35：4-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例2的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=162k，PDI=3.16，收率=81%）。實(shí)施例36：4-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例3的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=159k，PDI=4.10，收率=80%）。實(shí)施例37：4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例4的4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=121k，PDI=3.52，收率=62%）。實(shí)施例38：4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例5的4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=135k，PDI=2.94，收率=82%）。實(shí)施例39：4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例6的4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=144k，PDI=4.03，收率=74%）。實(shí)施例40：4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例7的4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=111k，PDI=3.56，收率=58%）。實(shí)施例41：4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例8的4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=134k，PDI=3.71，收率=75%）。實(shí)施例42：4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例9的4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=130k，PDI=4.00，收率=71%）。實(shí)施例43：4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例10的4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=146k，PDI=3.42，收率=74%）。實(shí)施例44：4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例11的4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=144k，PDI=3.04，收率=79%）。實(shí)施例45：4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例12的4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=123k，PDI=3.69，收率=71%）。實(shí)施例46：4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例13的4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=91k，PDI=4.01，收率=54%）。實(shí)施例47：4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例14的4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=83k，PDI=3.97，收率=61%）。實(shí)施例48：4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例15的4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=102k，PDI=3.72，收率=43%）。實(shí)施例49：4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例16的4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=109k，PDI=4.23，收率=47%）。實(shí)施例50：4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例17的4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=111k，PDI=4.21，收率=51%）。實(shí)施例51：4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例18的4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=87k，PDI=3.32，收率=43%）。實(shí)施例52：4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例19的4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=116k，PDI=3.09，收率=57%）。實(shí)施例53：4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例20的4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=105k，PDI=3.88，收率=69%）。實(shí)施例54：4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例21的4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=87k，PDI=4.62，收率=51%）。實(shí)施例55：4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例22的4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=137k，PDI=3.19，收率=68%）。實(shí)施例56：4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例23的4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=121k，PDI=3.52，收率=74%）。實(shí)施例57：4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例24的4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=130k，PDI=4.67，收率=63%）。實(shí)施例58：4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例25的4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=154k，PDI=3.32，收率=72%）。實(shí)施例59：4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例26的4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=148k，PDI=3.61，收率=73%）。實(shí)施例60：4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例27的4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=116k，PDI=4.17，收率=68%）。實(shí)施例61：4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例28的4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=133k，PDI=3.10，收率=44%）。實(shí)施例62：4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例29的4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=121k，PDI=3.38，收率=48%）。實(shí)施例63：4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例30的4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=127k，PDI=3.32，收率=41%）。實(shí)施例64：4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例31的4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=168k，PDI=3.06，收率=74%）。實(shí)施例65：4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例32的4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=160k，PDI=3.24，收率=83%）。實(shí)施例66：4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯聚合反應(yīng)步驟以與實(shí)施例34所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例33的4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以獲得聚合物產(chǎn)品（Mw=146k，PDI=3.52，收率=72%）。實(shí)施例67：使用4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物在Ar氣氛下將4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）置于250mlSchlenk燒瓶中然后加入純化的甲苯（600重量%）作為溶劑。將燒瓶保持在80℃的聚合反應(yīng)溫度下，加入三乙基鋁（1mmol）作為助催化劑。隨后，將1ml含有混合比為1:3的六氯化鎢（WCl8）和乙醇的混合物的0.01M（mol/L）甲苯溶液（WCl8:0.01mmol，乙醇:0.03mmol）加入至燒瓶中。最后，向燒瓶中加入作為分子量調(diào)節(jié)劑的1-辛烯（15mol%），然后在80℃下攪拌18小時以引起反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將少量的作為聚合反應(yīng)抑制劑的乙基乙烯基醚逐滴加入至聚合反應(yīng)溶液中，并且將燒瓶攪拌5分鐘。將聚合反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移至300mL高壓反應(yīng)器中，將0.06ml三乙基鋁（TEA）加入至溶液中。隨后，加入0.50g的grace阮內(nèi)鎳（raneynickel）（在水中的漿狀相），在保持在80atm的氫氣壓力下將溶液在150℃下攪拌2小時以引起反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將聚合反應(yīng)溶液逐滴加入至丙酮中以引起沉淀。將由此獲得的沉淀濾出并且在真空烘箱中在70℃下干燥15小時，因而獲得4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯的開環(huán)加氫聚合物（Mw=83k，PDI=4.92，收率=88%）。實(shí)施例68：使用4-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例2的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=87k，PDI=4.22，收率=87%）。實(shí)施例69：使用4-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例3的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=71k，PDI=4.18，收率=80%）。實(shí)施例70：使用4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例4的4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=90k，PDI=3.40，收率=71%）。實(shí)施例71：使用4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例5的4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=87k，PDI=3.98，收率=76%）。實(shí)施例72：使用4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例6的4-(4-氟代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=68k，PDI=3.51，收率=74%）。實(shí)施例73：使用4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例7的4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=69k，PDI=4.13，收率=77%）。實(shí)施例74：使用4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例8的4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=81k，PDI=3.49，收率=84%）。實(shí)施例75：使用4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例9的4-(4-甲基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=55k，PDI=5.37，收率=68%）。實(shí)施例76：使用4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例10的4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=88k，PDI=3.56，收率=84%）。實(shí)施例77：使用4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例11的4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=81k，PDI=3.14，收率=80%）。實(shí)施例78：使用4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例12的4-(4-甲氧基-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=84k，PDI=3.90，收率=73%）。實(shí)施例79：使用4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例13的4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=49k，PDI=4.53，收率=55%）。實(shí)施例80：使用4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例14的4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=53k，PDI=3.91，收率=51%）。實(shí)施例81：使用4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例15的4-(2-萘-甲氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=59k，PDI=3.99，收率=54%）。實(shí)施例82：使用4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例16的4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=93k，PDI=3.49，收率=88%）。實(shí)施例83：使用4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例17的4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=85k，PDI=4.26，收率=81%）。實(shí)施例84：使用4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例18的4-(4-甲基酮芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=94k，PDI=4.56，收率=71%）。實(shí)施例85：使用4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例19的4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=42k，PDI=4.37，收率=54%）。實(shí)施例86：使用4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例20的4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=45k，PDI=3.92，收率=52%）。實(shí)施例87：使用4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例21的4-(1-苯基全氟庚基氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=44k，PDI=4.52，收率=43%）。實(shí)施例88：使用4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例22的4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=82k，PDI=3.44，收率=70%）。實(shí)施例89：使用4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例23的4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=76k，PDI=3.67，收率=73%）。實(shí)施例90：使用4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例24的4-(4-芐氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=68k，PDI=4.81，收率=65%）。實(shí)施例91：使用4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例25的4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=51k，PDI=4.72，收率=41%）。實(shí)施例92：使用4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例26的4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=55k，PDI=4.13，收率=47%）。實(shí)施例93：使用4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例27的4-(4-氟代-苯氧基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=49k，PDI=4.11，收率=42%）。實(shí)施例94：使用4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例28的4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=53k，PDI=3.01，收率=56%）。實(shí)施例95：使用4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例29的4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=72k，PDI=3.95，收率=55%）。實(shí)施例96：使用4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例30的4-(4-三氟甲基)-芐氧基-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=59k，PDI=3.72，收率=50%）。實(shí)施例97：使用4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例31的4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=97k，PDI=3.14，收率=80%）。實(shí)施例98：使用4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例32的4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-甲基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=93k，PDI=3.28，收率=83%）。實(shí)施例99：使用4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯開環(huán)易位聚合和加氫制備聚合物步驟以與實(shí)施例67所述相同方式進(jìn)行，不同之處在于使用實(shí)施例33的4-(4-溴代-芐氧基)-肉桂酸酯-5-乙基降冰片烯（50mmol）代替實(shí)施例1的4-芐氧基-肉桂酸酯-5-降冰片烯作為單體以形成聚合物（Mw=88k，PDI=3.93，收率=81%）。<試驗(yàn)實(shí)施例1>制造液晶薄膜和評估取向特征將基于溶液總重量計(jì)2至3重量%的實(shí)施例和對比實(shí)施例的各個光反應(yīng)性聚合物、0.5至1.0重量%的粘合劑（即，一種丙烯?；愓澈蟿?，例如PETA、DPHA或三丙烯?；惽桦逅狨ィ┖?.05至1重量%的光引發(fā)劑（Irgacure907，Ciba）溶解于甲苯溶劑中，并且將生成的溶液逐滴置于玻璃基底或聚合物膜（例如，COC、COP或TAC）上以進(jìn)行桿涂。將經(jīng)桿涂的膜在80℃下干燥2分鐘并且曝光至偏振UV輻射以通過光取向形成取向?qū)?。將A板（A-plate）液晶（25重量%甲苯中）逐滴置于取向?qū)由嫌糜跅U涂，在60℃下干燥2分鐘并且曝光至20mJ的UV輻射以使液晶固化。將由實(shí)施例34、38和50，以及對比實(shí)施例1和2的光反應(yīng)性聚合物制備的各個取向?qū)影凑杖缦聹y量d(二氯比)/d(mJ/cm2)的變化。將光反應(yīng)性聚合物曝光至波長為約150至450nm的偏振UV輻射以使在光反應(yīng)性聚合物上的曝光劑量為20mJ/cm2/秒。調(diào)節(jié)曝光時間以控制取向?qū)又芯酆衔锏目偲毓鈩┝?。然后測量基于曝光時間和總曝光劑量的二氯比。對于二氯比的測量，將偏振片布置在UV-vis分光計(jì)中以確定吸光度A（平行）和吸光度A（垂直）并且根據(jù)DR=(A(∥)-A(⊥))/(A(∥)+A(⊥))給出的等式計(jì)算二氯比，其中參比波長為310nm。從總曝光劑量所測量的二氯比，根據(jù)總曝光劑量計(jì)算通過d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位曝光劑量的二氯比的變化。結(jié)果示于圖2和圖3。更具體而言，基于總曝光劑量250mJ/cm2或更少，測量d(二氯比)/d(mJ/cm2)的變化（即，每單位曝光劑量（mJ/cm2）的二氯比的變化）并將其繪制于圖中，如圖2所示。隨著曝光時間和曝光劑量的增加，在開始曝光后，基于500mJ/cm2或更多的總曝光劑量，測量通過d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位曝光劑量（mJ/cm2）的二氯比的變化的改變，并將其繪制于圖3所示的圖中。參照圖2，當(dāng)開始曝光之后總曝光劑量立即達(dá)到約20mJ/cm2時，實(shí)施例的光反應(yīng)性聚合物在早期曝光階段二氯比的改變?nèi)绱搜杆僖灾劣赿(二氯比)/d(mJ/cm2)的最大絕對值，即每單位曝光劑量(mJ/cm2)的二氯比變化，為至少約0.003（例如，實(shí)施例38為約0.0035，實(shí)施例59為約0.0059，或?qū)嵤├?4為約0.007）。參照圖3，一旦總曝光劑量達(dá)到確定的水平，即使曝光時間和總曝光劑量不斷增加，二氯比變化也很小，通過d(二氯比)/d(mJ/cm2)得到的每單位曝光劑量的二氯比變化的絕對值保持在約0至0.00006，例如約0至0.00002的范圍。因此，上述實(shí)施例的光反應(yīng)性聚合物在早期曝光階段具有非常高的取向速率并且顯示出良好的取向穩(wěn)定性，一旦獲得所需的取向特征則取向速率變化很小。相比之下，對比實(shí)施例的光反應(yīng)性聚合物不具有該特征。