專(zhuān)利名稱(chēng)：一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，屬于生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
二氧化硅粒子作為一種良好的增強(qiáng)填料，價(jià)格低廉，產(chǎn)量大，廣泛用作口腔樹(shù)脂材料、天然橡膠、塑料、天然高分子材料等的增強(qiáng)劑。其中，二氧化硅粒子用于增強(qiáng)口腔樹(shù)脂時(shí)，粒徑由微米級(jí)逐漸發(fā)展到納米級(jí)。納米S^2的問(wèn)世，為齒科樹(shù)脂基復(fù)合材料的合成提供了一條新的途徑。納米SiO2為無(wú)定形白色粉末因表面欠氧而偏離了穩(wěn)定的硅氧結(jié)構(gòu)，是一種無(wú)毒、無(wú)味的無(wú)機(jī)非金屬材料。測(cè)試表明，這種材料呈現(xiàn)顆粒結(jié)構(gòu)，表面存在不飽和的殘鍵及不同鍵和狀態(tài)的羥基，具有高的反應(yīng)活性，可進(jìn)一步進(jìn)行化學(xué)修飾，將納米SiO2顆粒均勻地分散到樹(shù)脂材料中，可較大程度的提高樹(shù)脂基材料的各種性能。研究表明，較大顆粒尺寸的SiA團(tuán)聚體有利于提高復(fù)合樹(shù)脂的機(jī)械性能；用不含甲基丙烯酸的硅烷對(duì)S^2納米顆粒表面進(jìn)行處理，發(fā)現(xiàn)其具有與氣孔相似的效果；分布于樹(shù)脂基質(zhì)中的納米填料通過(guò)局部塑性形變形成應(yīng)力釋放點(diǎn)，可有效地降低聚合收縮。二氧化硅納米粒子提高樹(shù)脂強(qiáng)度的原因在于納米SW2由于表面含大量的羥基而呈現(xiàn)嚴(yán)重的配位不足、龐大的比表面積以及表面欠氧等特點(diǎn)，使它表現(xiàn)出極強(qiáng)的化學(xué)活性，經(jīng)過(guò)表面修飾后與基體間有較好的界面結(jié)合，粘合力高，能充分吸附、鍵和，并有利于應(yīng)力傳導(dǎo)，因而可承擔(dān)一定的載荷，具有增強(qiáng)、 增韌的能力。在一定的應(yīng)力條件下，少量Sio2S子的空洞化過(guò)程將吸收一部分能量，使基體的沖擊強(qiáng)度提高。另外，當(dāng)S^2粒子與基體間表面粘接較好時(shí)，之間存在一個(gè)由柔性高分子鏈組成的界面層，受到?jīng)_擊時(shí)會(huì)產(chǎn)生塑性變形，吸收一部分能量，使沖擊強(qiáng)度增高。此外，經(jīng)過(guò)表面修飾的納米粒子與基體間有較好的界面結(jié)合，粘合力高，可提高耐磨性和改善材料表面的光潔度，使材料的耐磨性明顯提高。同時(shí)，納米SiO2可以強(qiáng)烈地反射紫外線，在樹(shù)脂中可大大減少紫外線對(duì)樹(shù)脂的降解作用，從而達(dá)到延緩材料老化的目的。盡管與微填料復(fù)合樹(shù)脂相比，納米復(fù)合樹(shù)脂的力學(xué)性能及美觀方面都得到改善，但該類(lèi)修復(fù)材料仍然存在一些突出問(wèn)題，不能完全達(dá)到臨床醫(yī)學(xué)要求。例如，復(fù)合樹(shù)脂耐磨性不好、固化收縮大， 易引起微滲漏導(dǎo)致繼發(fā)齲等。納米復(fù)合樹(shù)脂中填料與樹(shù)脂之間的界面作用是決定復(fù)合樹(shù)脂強(qiáng)度的關(guān)鍵因素。通過(guò)對(duì)二氧化硅納米粒子表面的可控修飾，并控制復(fù)合工藝，實(shí)現(xiàn)了納米粒子與樹(shù)脂基體形成最佳的界面作用并且控制形成分散性好的膠狀粒子和可控多級(jí)結(jié)構(gòu)的納米粒子團(tuán)聚體，可制備出彎曲強(qiáng)度高、耐磨性能優(yōu)異、聚合收縮率低的充填材料。文獻(xiàn)及專(zhuān)利常見(jiàn)報(bào)道選用丙基三甲氧基硅烷對(duì)二氧化硅納米粒子進(jìn)行修飾，而選用氨丙基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酸縮水甘油酯對(duì)二氧化硅納米粒子表面進(jìn)行修飾進(jìn)而通過(guò)復(fù)合制備微納復(fù)合光固化樹(shù)脂尚未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種成本低、工藝簡(jiǎn)單的微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，其特征在于它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①先用Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ修飾，在二氧化硅納米粒子表面引入氨基，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子；②將表面氨基化的二氧化硅納米粒子與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)反應(yīng)，在納米粒子表面引入可參與樹(shù)脂聚合反應(yīng)的雙鍵，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子；2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合，采用常規(guī)的雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，引入硅鋇玻璃粉作為微填料及修飾的納米粒子并加入光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，混合均勻，然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)。所述步驟1)中的①具體為按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為 1 30 1 100，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與γ-氨丙基三乙氧基硅烷 (APS)的質(zhì)量比為1 5 1 15，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y -氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為4 12h，反應(yīng)溫度為20°C 80°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。所述步驟1)中的②具體為按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為1 5 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將表面氨基化的二氧化硅納米粒子與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4 12h，反應(yīng)溫度為20°C 80°C，得到修飾的納米粒子。所述步驟幻中按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為6 4 8 2，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的65 80%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的1 15%;光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的0. 5 1%。所述步驟2)中混合均勻的轉(zhuǎn)速為80 120rpm，時(shí)間為4h 12h。所述光引發(fā)劑為樟腦醌和4- 二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)，樟腦醌與4_ 二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3 1 1。所述超聲的功率為30 400W，頻率為20 60KHz。本發(fā)明的有益效果是通過(guò)對(duì)二氧化硅納米粒子的表面修飾，并控制復(fù)合工藝條件，實(shí)現(xiàn)了納米粒子與樹(shù)脂基體形成最佳的界面作用并且控制形成分散性好的膠狀粒子和可控多級(jí)結(jié)構(gòu)的納米粒子團(tuán)聚體，經(jīng)可見(jiàn)光光固化后原位形成有機(jī)-無(wú)機(jī)納米雜化結(jié)構(gòu)， 從而得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂。本發(fā)明具有成本低、工藝簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。


圖1是二氧化硅納米粒子修飾前與修飾后的紅外圖譜。圖2是樹(shù)脂中填料的分布圖。
具體實(shí)施例方式為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于下面的實(shí)施例。參照實(shí)例作為參照，將未修飾的二氧化硅納米粒子與復(fù)配的樹(shù)脂體系放入球磨機(jī)中，在 37°C下進(jìn)行復(fù)合。其中Bis-GMA與TEGDMA的質(zhì)量比為7 3，填料占復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%，其中未修飾的納米粒子占復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在為5%。光引發(fā)劑占復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在0. 65%，其中樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3。轉(zhuǎn)速為120rpm，時(shí)間為他。復(fù)合后的樹(shù)脂進(jìn)行真空排氣Mh。圖1為該技術(shù)方案未修飾二氧化硅納米粒子的紅外圖譜。復(fù)合樹(shù)脂經(jīng)可見(jiàn)光光固化后，在37°C的蒸餾水浸泡24h后，參照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 9341-2000在深圳新三思測(cè)試儀器公司的CMT6503儀器上進(jìn)行彎曲性能測(cè)試，壓縮速率為0. 5mm/min0該技術(shù)方案制備的復(fù)合樹(shù)脂的彎曲強(qiáng)度見(jiàn)表1，樹(shù)脂中填料的分布見(jiàn)圖2A。實(shí)施例1 一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 30，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 5，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為12h，反應(yīng)溫度為30°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)(即隨后加入甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)引入雙鍵)，混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為6h，反應(yīng)溫度為30°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為6 4，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的65%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的3% ；光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的0.5%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3。將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (在37°C下均勻)，轉(zhuǎn)速為80rpm，時(shí)間為他；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)。實(shí)施例2 一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 50，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 10，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為10h，反應(yīng)溫度為40°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)(加入甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)引入雙鍵)，混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為8h，反應(yīng)溫度為40°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為6 4，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的65%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的5% ；光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的0.5%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3。將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯 (TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (在37°C下均勻)，轉(zhuǎn)速為80rpm，時(shí)間為他；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)。實(shí)施例3 一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 80，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 15，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為10h，反應(yīng)溫度為40°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)(入甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)引入雙鍵)，混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為10h，反應(yīng)溫度為40°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為6 4，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的73%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的3% ；光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的6. 5%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為6 4。將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯 (TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (均勻)，在37°C下進(jìn)行，轉(zhuǎn)速為80rpm，時(shí)間為他；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)。實(shí)施例4:一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 100，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 15，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為4h，反應(yīng)溫度為30°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)，混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為6h，反應(yīng)溫度為30°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。該技術(shù)方案二氧化硅納米粒子修飾后的紅外圖譜如圖1所示。與參照實(shí)例相比， 修飾后的二氧化硅納米粒子的紅外圖譜中在1716(311^4800-3000(31^1出現(xiàn)了明顯的歸屬于 GMA的羰基伸縮振動(dòng)吸收峰和亞甲基伸縮振動(dòng)吸收峰，表明GMA成功的接枝到二氧化硅納米粒子表面。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為6 4，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的75%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的5% ；光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的0. 7%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為1 1。
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將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯 (TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (均勻)，在37°C下進(jìn)行，轉(zhuǎn)速為lOOrpm，時(shí)間為他；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)。一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)經(jīng)可見(jiàn)光光固化后，在37°C的蒸餾水浸泡24h 后，參照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 9341-2000在深圳新三思測(cè)試儀器公司的CMT6503 儀器上進(jìn)行彎曲性能測(cè)試，壓縮速率為0. 5mm/min。該技術(shù)方案制備的一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)的彎曲強(qiáng)度見(jiàn)表1，樹(shù)脂中填料的分布見(jiàn)圖2B。圖2B參照實(shí)例中的A相比，修飾后的納米粒子可均勻的分布在樹(shù)脂基質(zhì)中，而由于修飾后的納米粒子表面接枝GMA后含有可參與樹(shù)脂聚合反應(yīng)的雙鍵，原位形成有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化體系，從而增強(qiáng)無(wú)機(jī)粒子與樹(shù)脂之間的界面粘合，進(jìn)而使得復(fù)合樹(shù)脂的彎曲強(qiáng)度得到提高。實(shí)施例5:一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 30，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 15，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為12h，反應(yīng)溫度為30°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為他，反應(yīng)溫度為40°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為7 3，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的65%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的5% ； 光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的1%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3。將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯 (TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (均勻)，在37°C下進(jìn)行，轉(zhuǎn)速為lOOrpm，時(shí)間為他；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)。實(shí)施例6 一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟
1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 80，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 15，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為10h，反應(yīng)溫度為30°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，反應(yīng)溫度為30°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為7 3，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的75%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的8% ；光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的0. 75%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3。將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯 (TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (均勻)，轉(zhuǎn)速為lOOrpm，時(shí)間為他；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)
口 、
m ) ο一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)經(jīng)可見(jiàn)光光固化后，在37°C的蒸餾水浸泡24h 后，參照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 9341-2000在深圳新三思測(cè)試儀器公司的CMT6503 儀器上進(jìn)行彎曲性能測(cè)試，壓縮速率為0. 5mm/min。該技術(shù)方案制備的一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)的彎曲強(qiáng)度見(jiàn)表1，樹(shù)脂中填料的分布見(jiàn)圖2C。修飾后的納米粒子可均勻的分布在樹(shù)脂基質(zhì)中，而由于修飾后的納米粒子表面接枝GMA后含有可參與樹(shù)脂聚合反應(yīng)的雙鍵，原位形成有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化體系，從而增強(qiáng)無(wú)機(jī)粒子與樹(shù)脂之間的界面粘合，適量含量(8% )的修飾的納米粒子的使得復(fù)合樹(shù)脂的彎曲強(qiáng)度達(dá)到最高。實(shí)施例7 一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 60，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 15，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮
9液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為6h，反應(yīng)溫度為30°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為 1 5 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，反應(yīng)溫度為60°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為8 2，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的80%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的8% ； 光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的1%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3。將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯 (TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (均勻)，轉(zhuǎn)速為120rpm，時(shí)間為他；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)
口 、
BFI ) ο實(shí)施例8 —種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 80，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 15，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為8h，反應(yīng)溫度為30°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為 1 5 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，反應(yīng)溫度為30°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為8 2，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的80%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的10% ；光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的0. 55%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3。將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (均勻)，在37°C下進(jìn)行，轉(zhuǎn)速為120rpm，時(shí)間為他；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂(產(chǎn)品)。復(fù)合樹(shù)脂經(jīng)可見(jiàn)光光固化后，在37°C的蒸餾水浸泡24h后，參照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 9341-2000在深圳新三思測(cè)試儀器公司的CMT6503儀器上進(jìn)行彎曲性能測(cè)試，壓縮速率為0. 5mm/min。該技術(shù)方案制備的復(fù)合樹(shù)脂的彎曲強(qiáng)度見(jiàn)表一，樹(shù)脂中填料的分布見(jiàn)圖2D。修飾后的納米粒子可均勻的分布在樹(shù)脂基質(zhì)中，而由于修飾后的納米粒子表面接枝GMA后含有可參與樹(shù)脂聚合反應(yīng)的雙鍵，原位形成有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化體系，從而增強(qiáng)無(wú)機(jī)粒子與樹(shù)脂之間的界面粘合，但高含量的(10%)的修飾的納米粒子在樹(shù)脂基質(zhì)中發(fā)生明顯自聚集，使得復(fù)合樹(shù)脂的彎曲強(qiáng)度下降。實(shí)施例9 一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅(SiO2)納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①按二氧化硅(SiO2)納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 80，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅(SiO2)納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)的質(zhì)量比為1 10，選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APQ縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為10h，反應(yīng)溫度為35°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。②按Y-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的質(zhì)量比為 1 5 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)；將上述表面氨基化的二氧化硅納米粒子中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為12h，反應(yīng)溫度為50°C，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子。2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯 (Bis-GMA)與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)的質(zhì)量比為8 2，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的80%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的15%; 光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的1%，光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EGMA)， 樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為1 1。將雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯 (TEGDMA)、硅鋇玻璃粉、修飾的納米粒子、光引發(fā)劑(樟腦醌和EGMA)，放入球磨機(jī)中混合 (均勻)，轉(zhuǎn)速為80 120rpm，時(shí)間為12h ；然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)
月旨(廣品)。表1微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的力學(xué)性能
權(quán)利要求
1.一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，其特征在于它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C = C雙鍵官能基①先用Y-氨丙基三乙氧基硅烷修飾，在二氧化硅納米粒子表面引入氨基，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子；②將表面氨基化的二氧化硅納米粒子與甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)，在納米粒子表面引入可參與樹(shù)脂聚合反應(yīng)的雙鍵，最后反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥后，得到修飾的納米粒子；2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合，采用雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯，引入硅鋇玻璃粉作為微填料及修飾的納米粒子并加入光引發(fā)劑，混合均勻，然后真空排氣Mh，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述步驟1)中的①具體為按二氧化硅納米粒子與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1 30 1 100，選取無(wú)水乙醇，按二氧化硅納米粒子與Y-氨丙基三乙氧基硅烷的質(zhì)量比為1 5 1 15， 選取二氧化硅納米粒子和Y-氨丙基三乙氧基硅烷；將二氧化硅納米粒子分散在無(wú)水乙醇中，得到懸浮液，然后轉(zhuǎn)入在超聲反應(yīng)釜內(nèi)，加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷，用超聲引發(fā)懸浮液中二氧化硅納米粒子的羥基與Y-氨丙基三乙氧基硅烷縮合表面引入氨基，反應(yīng)時(shí)間為4 12h，反應(yīng)溫度為20°C 80°C，得到表面氨基化的二氧化硅納米粒子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述步驟1)中的②具體為按Y-氨丙基三乙氧基硅烷與甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量比為 1 5 1 20，選取甲基丙烯酸縮水甘油酯；將表面氨基化的二氧化硅納米粒子與甲基丙烯酸縮水甘油酯混合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4 12h，反應(yīng)溫度為20°C 80°C，得到修飾的納米粒子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述步驟幻中按雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯與三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯的質(zhì)量比為6 4 8 2，選取雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯，雙酚 A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯和三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯組成復(fù)合樹(shù)脂；硅鋇玻璃粉和修飾的納米粒子組成填料，填料為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的65 80%，其中修飾的納米粒子為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的1 15% ；光引發(fā)劑為復(fù)合樹(shù)脂總質(zhì)量的0. 5 1%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述步驟2)中混合均勻的轉(zhuǎn)速為80 120rpm，時(shí)間為4h 12h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述光引發(fā)劑為樟腦醌和4-二甲氨基苯甲酸乙酯，樟腦醌與4-二甲氨基苯甲酸乙酯的質(zhì)量比為7 3 1 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法。一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂的制備方法，其特征在于它包括如下步驟1)納米粒子的表面修飾，利用二氧化硅納米粒子作為齒科修復(fù)樹(shù)脂的納米填料，通過(guò)兩步修飾引入可與樹(shù)脂單體反應(yīng)的C＝C雙鍵官能基①先用γ-氨丙基三乙氧基硅烷修飾，在二氧化硅納米粒子表面引入氨基；②將表面氨基化的二氧化硅納米粒子與甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)，在納米粒子表面引入可參與樹(shù)脂聚合反應(yīng)的雙鍵；2)修飾的納米粒子與樹(shù)脂及引發(fā)劑的復(fù)合，采用雙酚A雙甲基丙烯酸縮水甘油酯、三縮乙二醇雙甲基丙烯酸酯，引入硅鋇玻璃粉作為微填料及修飾的納米粒子并加入光引發(fā)劑，得到一種微納復(fù)合光固化樹(shù)脂。本發(fā)明具有成本低、工藝簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08K3/40GK102161736SQ201110000350
公開(kāi)日2011年8月24日 申請(qǐng)日期2011年1月4日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月4日
發(fā)明者任紅軒, 余家會(huì), 范東寬, 黃行九, 黃進(jìn) 申請(qǐng)人:武漢理工大學(xué)