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適用于纖維應(yīng)用的乙烯/α-烯烴互聚物以及由其制備的纖維的制作方法

文檔序號:3668219閱讀:132來源:國知局
專利名稱:適用于纖維應(yīng)用的乙烯/α-烯烴互聚物以及由其制備的纖維的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及適用于纖維應(yīng)用的乙烯/ α -烯烴互聚物以及由其制備的纖維。
背景技術(shù)
在生產(chǎn)纖維中使用聚合的組合物(例如聚烯烴)通常是已知的。示例性聚烯烴包括但不限于聚丙烯組合物。這樣的纖維可形成為織物,例如,織造織物或非織造織物??刹捎貌煌募夹g(shù)來形成這樣的織物。這樣的技術(shù)通常是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。盡管在開發(fā)適用于纖維的組合物中的研究努力,但是仍需要具有改進(jìn)的性質(zhì)的聚乙烯組合物。此外,仍需要生產(chǎn)具有改進(jìn)的性質(zhì)的聚乙烯組合物的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種適用于纖維應(yīng)用的乙烯/a-烯烴互聚物以及由其制備的纖維。在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了一種乙烯/a-烯烴互聚物,其中所述乙烯/a -烯烴互聚物的⑶BI小于60%,和其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物在交叉分餾所述乙烯/a-烯烴互聚物中包含至少兩個級分,從85 °C -90°C和90°C _95°C洗脫,包含重量分?jǐn)?shù)比為>0.68,并且分子量均一性指數(shù)為大于0.65 ;其中所述重量分?jǐn)?shù)比為在每一種級分中聚合物的重量除以在95°C -100°C洗脫的聚合物的重量的比率,并且分子量均一性指數(shù)為在級分中聚合物的重均分子量除以在95°C -100°C洗脫的聚合物的重均分子量的比率,和其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,和熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,和熔體流動比率(I1Q/I2)為5.8-8。在另一備選的實(shí)施 方案中,本發(fā)明還提供了一種制備乙烯/a-烯烴互聚物的方法,所述方法包括以下步驟:使乙烯與至少一種a -烯烴在合適的聚合條件下與多組分催化劑組合物接觸,形成乙烯/ a -烯烴互聚物,其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物的⑶BI小于60%,和其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物在交叉分餾所述乙烯/ a -烯烴互聚物中包含至少兩個級分,從85°C -90°C和90°C _95°C洗脫,包含重量分?jǐn)?shù)比>0.68,并且分子量均一性指數(shù)大于0.65 ;其中所述重量分?jǐn)?shù)比為在每一種級分中聚合物的重量除以在95°C -1OO0C洗脫的聚合物的重量的比率,并且分子量均一性指數(shù)為在級分中聚合物的重均分子量除以在95°C -100°C洗脫的聚合物的重均分子量的比率,和其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,和熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,和熔體流動比率(110/12)為 5.8-8。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明還提供了一種包含乙烯/a-烯烴互聚物的纖維,其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物的⑶BI小于60%,和其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物在交叉分餾乙烯/ a -烯烴互聚物中包含至少兩個級分,從85°C -90°C和90°C _95°C洗脫,包含重量分?jǐn)?shù)比>0.68,并且分子量均一性指數(shù)大于0.65 ;其中所述重量分?jǐn)?shù)比為在每一種級分中聚合物的重量除以在95°C -100°C洗脫的聚合物的重量的比率,并且分子量均一性指數(shù)為在級分中聚合物的重均分子量除以在95°C -100°C洗脫的聚合物的重均分子量的比率,和其中所述乙烯/α -烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,和熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,和熔體流動比率(110/12)為5.8-8。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/α-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述乙烯/ α -烯烴互聚物具有平均Mv和在低結(jié)晶級分與高結(jié)晶級分之間的波谷溫度Th。,使得對于來自ATREF的高于The的級分的平均Mv除以來自ATREF的整個乙烯/ α -烯烴互聚物的平均 Mv (Mhc;/Mp)小于 1.3。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/α-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.925-0.965g/cm3范圍。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/α-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述乙烯/ α -烯烴互聚物的熔體指數(shù)(I2)在0.5-50g/10分鐘范圍。在一種備選的 實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/α-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述乙烯/ a -烯烴互聚物為非均勻支化的(heterogeneously)。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/α-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述乙烯/ α -烯烴互聚物的⑶BI小于55%。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/α-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述乙烯/ α -烯烴互聚物的長鏈支化小于1/1000個碳原子。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/α-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述乙烯/ α -烯烴互聚物的分子量分布Mw/Mn小于約5。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/α-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述多組分催化劑組合物包含以下的反應(yīng)產(chǎn)物:(A)鹵化鎂,其通過使以下物質(zhì)接觸而制備:(I)至少一種通式R”R’ Mg.xAIR’ 3表示的烴可溶性鎂組分,其中R”和R’各自為
燒基;(2)至少一種非金屬或金屬鹵化物來源,接觸條件使得反應(yīng)溫度不超過在20-40范圍的溫度,例如,其不高于約40°C ;或者在備選方案中,其不高于約35°C ;(B)至少一種STm(0R)yXy-x表示的過渡金屬化合物,其中Tm為周期表的IVB、VB、VIB, VIIB或VIII族的金屬;R為具有1_約20個,例如1-約10個碳原子的烴基;X為鹵素,和I和X為整數(shù),并且它們的總和等于4,和(C)另外的鹵化物來源,以提供期望的過量的X:Mg比率;其中另外的鹵化物來源可為IIIA族金屬的有機(jī)鹵化物化合物,包括例如式R’yMXz表示的那些;其中M為得自元素周期表的IIIA族的金屬,例如鋁或硼;R’各自獨(dú)立地為具有1-20個,例如1-10個,或者在備選方案中,2-8個碳原子的烷基;X為鹵素原子,例如氯;y和z各自獨(dú)立地具有I至等于M的化合價的值的值。特別合適的有機(jī)鹵化物化合物包括,例如,乙基鋁二氯化物;乙基鋁倍半氯化物;二乙基鋁氯化物;異丁基鋁二氯化物;二異丁基鋁氯化物;辛基鋁二氯化物;和其中的兩種或更多種的組合。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/a-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/a-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是在850C -1OO0C洗脫的聚合物的所有三種級分的重量的總和大于乙烯/ a -烯烴互聚物的60重量%。在一種備選的實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了根據(jù)任何前述實(shí)施方案的乙烯/a-烯烴互聚物、生產(chǎn)所述乙烯/a-烯烴互聚物的方法以及由其制備的纖維,所不同的是所述乙烯/ a -烯烴互聚物的重均Mw大于125,000g/moL.


為了說明本發(fā)明的目的,在附圖中顯示示例性形式;然而,應(yīng)理解的是,本發(fā)明不局限于所示的精確排列和說明。圖1為對于對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2,說明動態(tài)機(jī)械光譜學(xué)復(fù)數(shù)粘度數(shù)據(jù)與頻率的關(guān)系的圖;圖2為對于對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2,說明動態(tài)機(jī)械光譜學(xué)tan δ數(shù)據(jù)與頻率的關(guān)系的圖;圖3為對于對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2,說明相角的動態(tài)機(jī)械光譜學(xué)數(shù)據(jù)與復(fù)數(shù)模量的關(guān)系的圖(Van-Gurp Palmen圖);圖4為對于對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2,說明在190°C下的熔體強(qiáng)度數(shù)據(jù)的圖;圖5為對于對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2,說明常規(guī)的GPC數(shù)據(jù)的圖;圖6為對于對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2,說明來自ATREF的短鏈支化分布和log Mv數(shù)據(jù)的圖;和圖7為對于對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2,說明作為M^T)/MW(100°C )的比率相對溫度繪制的交叉分餾數(shù)據(jù)的圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種適用于纖維應(yīng)用的乙烯/a-烯烴互聚物以及由其制備的纖維。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物的⑶BI小于60%,并且在交叉分餾乙烯/ a -烯烴互聚物中包含至少兩個級分,從85°C -90°C和90°C _95°C洗脫,包含重量分?jǐn)?shù)比>0.68,并且分子量均一性指數(shù)大于0.65 ;其中所述重量分?jǐn)?shù)比為在每一種級分中聚合物的重量除以在95°C-100°C洗脫的聚合物的重量的比率,并且分子量均一性指數(shù)為在級分中聚合物的重均分子量除以在95°C-100 °C洗脫的聚合物的重均分子量的比率。此外,本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,和熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,和熔體流動比率(I1Q/I2)為5.8-8。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物具有低熔體指數(shù)比率(IltlA2),并且在其高結(jié)晶級分中包含較少高分子量材料,其可通過高結(jié)晶粘度分子量除以整個乙烯/α-烯烴互聚物的平均粘度分子量的比率Mhc;/Mp來測量。交叉分餾結(jié)果說明,對于在85°C -100°C洗脫的級分,本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物具有更均勻的重均分子量。該均勻性表示為報道較低溫度級分(85°C和90°C和90°C和95°C )的分子量作為95°C和100°C級分的分子量的比率或相對于95°C和100°C級分的分子量,其中所述比率大于0.65。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物具有平均Mv和在低結(jié)晶級分與高結(jié)晶級分之間的波谷溫度Th。,使得對于來自ATREF的高于Th。的級分的平均Mv除以來自ATREF的整個乙烯/ α -烯烴互聚物的平均Mv(Mhe/Mp)小于1.3 ;例如,小于1.25。本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物為較不均勻(或非均勻)乙烯聚合物,其具有短鏈支化,并且其特征為較低的組成分布寬度指數(shù)(CDBI)。也就是,本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物具有在小于60%范圍的共聚單體分布指數(shù)(CDBI),例如,在小于50%范圍,但是通常包括可測量的高密度(高結(jié)晶)聚合物級分。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,例如,在
0.920-0.955g/cm3范圍;或者在備選方案中在備選方案中,在0.930-0.965g/cm3范圍。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物的熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,例如,在0.5-50g/10分鐘范圍;或者在備選方案中在備選方案中,在0.5-50g/10分鐘范圍。本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物的熔體流動比率(I1Q/I2)為5.8_8,例如,在6_8范圍。 本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物的分子量(Mw)在大于120,000g/mol范圍,例如,在 120,000-250,000g/mol 范圍。本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物的分子量分布(MvZMn)(根據(jù)常規(guī)的GPC方法測量)在小于4范圍;例如,小于3.7 ;或者在備選方案中在備選方案中,在2.5-3.7范圍。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含小于20重量%的衍生自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元。所有的單個值和小于18重量%的子范圍包括在本文中并且在本文中公開;例如,本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可包含小于15重量%的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或者在備選方案中在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含小于10重量%的衍生自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;或者在備選方案中在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含1-20重量%的衍生自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;或者在備選方案中在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可包含1-10重量%的衍生自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元。本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可包含小于10摩爾%的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。所有的單個值和小于10摩爾%的子范圍包括在本文中并且在本文中公開;例如,本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含小于7摩爾%的衍生自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含小于4摩爾%的衍生自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含小于3摩爾%的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物可包含0.5-10摩爾%的衍生自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含0.5-3摩爾%的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。a -烯烴共聚單體通常具有不多于20個碳原子。例如,a _烯烴共聚單體可優(yōu)選具有3-10個碳原子,更優(yōu)選3-8個碳原子。示例性a-烯烴共聚單體包括但不限于丙烯、1- 丁烯、1-戍烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戍烯。一種或多種a-烯烴共聚單體可例如選自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯;或者在備選方案中,選自1-己稀和1_羊稀。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含至少80重量%的衍生自乙烯的單元。所有的單個值和至少80重量%的子范圍包括在本文中并且在本文中公開;例如,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含至少82重量%的衍生自乙烯的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含至少85重量%的衍生自乙烯的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含至少90重量%的衍生自乙烯的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含80-99重量%的衍生自乙烯的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含90-99重量%的衍生自乙烯的單元。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含至少90摩爾%的衍生自乙烯的單元。所有的單個值和至少90摩爾%的子范圍包括在本文中并且在本文中公開;例如,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含至少93摩爾%的衍生自乙烯的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含至少96摩爾%的衍生自乙烯的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含至少97摩爾%的衍生自乙烯的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物可包含90-99.5摩爾%的衍生自乙烯的單元;或者在備選方案中,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互 聚物可包含97-99.5摩爾%的衍生自乙烯的單元。任何常規(guī)的聚合方法都可用于生產(chǎn)本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物。這樣的常規(guī)的聚合方法包括但不限于溶液聚合方法、氣相聚合方法、淤漿相聚合方法和它們的組合,使用一種或多種常規(guī)的反應(yīng)器例如,環(huán)管反應(yīng)器、恒溫反應(yīng)器、流化床氣相反應(yīng)器、攪拌槽反應(yīng)器、并聯(lián)、串聯(lián)和/或其任何組合的間歇反應(yīng)器。本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物可例如使用一種或多種環(huán)管反應(yīng)器、恒溫反應(yīng)器和它們的組合,經(jīng)由溶液-相聚合方法來生產(chǎn)??偟膩碚f,溶液相聚合方法在一種或多種充分?jǐn)嚢璧姆磻?yīng)器中發(fā)生,例如一種或多種環(huán)管反應(yīng)器或一種或多種球形恒溫反應(yīng)器,在150-300°C范圍的溫度下,例如,160-190°C,和在300-1000psi范圍的壓力下,例如,400_750psi。在溶液相聚合方法中的停留時間通常在2-30分鐘范圍,例如,10-20分鐘。將乙烯、溶劑、多組分催化劑組合物和任選的一種或多種共聚單體連續(xù)進(jìn)料至反應(yīng)器。在這些實(shí)施方案中,示例性多組分催化劑組合物包括,例如,齊格勒-納塔催化劑,如本文描述的。示例性溶劑包括但不限于異鏈烷經(jīng)。例如,這樣的溶劑以名稱ISOPAR E市售可得自ExxonMobil Chemical C0., Houston,Texas。隨后將本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物和溶劑的所得到的混合物從反應(yīng)器中除去,并且分離本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物。溶劑通常經(jīng)由溶劑回收單元(B卩,換熱器和蒸汽液體分離器鼓)回收,隨后再循環(huán)返回至聚合系統(tǒng)。低反應(yīng)器溫度為本發(fā)明的要求,并且在促進(jìn)分子量分布變窄中是重要的。175°C的反應(yīng)器溫度得到具有窄分子量分布的產(chǎn)物,而不會顯著降低生產(chǎn)量(lb/hr)。
在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可使用多組分催化劑組合物制備,所述催化劑組合物適用于,如本文描述的,根據(jù)以下程序,在環(huán)管反應(yīng)器中,經(jīng)由溶液相聚合方法,使乙烯和一種或多種α -烯烴共聚單體(例如,1-辛烯)(共)聚合。所有原料(乙烯、1-辛烯)和方法溶劑(異鏈烷烴溶劑,例如ISOPAR Ε)在引入反應(yīng)環(huán)境之前使用分子篩純化。氫氣以高純度級別供應(yīng),并且不經(jīng)過進(jìn)一步純化。反應(yīng)器單體物料(乙烯)流經(jīng)由機(jī)械壓縮機(jī)加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力,例如,750psig。溶劑和共聚單體(1-辛烯)物料經(jīng)由機(jī)械正位移泵加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力,例如,750psig。使用純化的溶劑(IS0PARE),將單個催化劑組分手動間歇稀釋至指定的組分濃度,并加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力,例如,750psig。所有反應(yīng)物料流使用質(zhì)量流量計測量,并使用計算機(jī)自動化閥門控制系統(tǒng)獨(dú)立控制。連續(xù)的溶液聚合反應(yīng)器可由液體充滿、非絕熱的、恒溫、循環(huán)環(huán)管組成。獨(dú)立控制所有新的溶劑、單體、共聚單體、氫氣和催化劑組分物料是可能的。使物料流通過換熱器,將合并的溶劑、單體、共聚單體和氫氣物料溫度控制在5°C到50°C的任何溫度,并且通常為400C。將進(jìn)入聚合反應(yīng)器的新的共聚單體物料對準(zhǔn),以將共聚單體加入到再循環(huán)溶劑中。在例如兩個位置將進(jìn)入聚合反應(yīng)器的總的新物料注入反應(yīng)器,在每一個注射位置之間大致具有相同的反應(yīng)器體積。新物料通常使用每一個注射器來控制,例如,接受一半總的新物料質(zhì)量流。例如通過專門設(shè)計的注射入口裝置,將催化劑組分注入聚合反應(yīng)器,并且在注入反應(yīng)器之前,合并成為一個混合的原催化劑/助催化劑物料流。原催化劑組分物料通過計算機(jī)控制,以保持反應(yīng)器單體濃度在指定的目標(biāo)?;谟嬎愕闹付ǖ捏w積摩爾濃度比,將助催化劑組分進(jìn)料至原催化劑組分。緊接著在每一個新的注射位置(物料或催化劑)之后,使用靜態(tài)混合元件(例如Kenics靜態(tài)混合元件)將物料流與循環(huán)聚合反應(yīng)器內(nèi)含物混合。反應(yīng)器的內(nèi)含物連續(xù)循環(huán)通過換熱器,負(fù)責(zé)除去大多數(shù)反應(yīng)熱,并且冷凍劑側(cè)的溫度負(fù)責(zé)將恒溫反應(yīng)環(huán)境保持在指定的溫度下。通過螺桿泵可提供圍繞反應(yīng)器環(huán)管的循環(huán)。來自聚合反應(yīng)器的流出物(含有溶劑、單體、共聚單體、氫氣、催化劑組分和熔融的聚合物)離開反應(yīng)器環(huán)管并進(jìn)入一個區(qū)域,在該區(qū)域中其與失活和酸清除劑(通常為硬脂酸鈣和伴隨水合的水)接觸,以停止反應(yīng)和清除氯化氫。此外,此時可加入各種添加劑,例如抗氧化劑。該流隨后通過另一組靜態(tài)混合元件(例如Kenics靜態(tài)混合元件),以均勻分散催化劑和添加劑。

在添加劑加入之后,使流出物(含有溶劑、單體、共聚單體、氫氣、催化劑組分和熔融的聚合物)通過換熱器以提高流溫度,準(zhǔn)備將聚合物與其它較低沸點(diǎn)反應(yīng)組分分離。該流隨后通過壓力降低控制閥,其負(fù)責(zé)保持反應(yīng)器的壓力在指定的目標(biāo)。該流隨后進(jìn)入兩階段分離和脫揮發(fā)系統(tǒng),在此將聚合物從溶劑、氫氣和未反應(yīng)的單體和共聚單體中除去。在再次進(jìn)入反應(yīng)器之前,將雜質(zhì)從再循環(huán)的流中除去。將已分離和脫揮發(fā)的聚合物熔體例如泵送通過專門設(shè)計用于水下?;臎_模,切割成為均勻的固體粒料,干燥,并轉(zhuǎn)移至加料漏斗。在確認(rèn)初始聚合物性質(zhì)后,將固體聚合物粒料轉(zhuǎn)移至儲存裝置??蓪⒃诿摀]發(fā)步驟中除去的部分再循環(huán)或破壞。例如,在通過純化床之后,大部分溶劑再循環(huán)返回至反應(yīng)器。該再循環(huán)的溶劑仍可具有未反應(yīng)的共聚單體,在再次進(jìn)入反應(yīng)器之前,用新的共聚單體加強(qiáng)。該再循環(huán)溶劑仍可具有一些氫氣,其隨后用新的氫氣加強(qiáng)。在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可使用多組分催化劑組合物制備,所述多組分催化劑組合物適用于,如本文描述的,根據(jù)以下方法,在串聯(lián)連接在一起的兩種絕熱的球形反應(yīng)器中,經(jīng)由溶液相聚合方法,使乙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體(例如,1-辛烯)(共)聚合。將乙烯單體、1-辛烯共聚單體和氫氣與溶劑(例如,異鏈烷烴溶劑,例如ISOPAR Ε)合并。將雜質(zhì)(例如水、二氧化碳、含硫化合物)從物料流中除去,將物料流冷卻至5°C _60°C范圍的溫度,例如,約13°C,隨后進(jìn)入反應(yīng)器。多數(shù)(約85-90%)反應(yīng)可在第一球形反應(yīng)器中發(fā)生??捎墒褂靡粋€或多個配備混合葉片的攪拌器循環(huán)聚合物/原催化劑/助催化劑/溶劑/乙烯/共聚單體/氫氣溶液,實(shí)現(xiàn)混合。物料(乙烯/共聚單體/溶劑/氫氣)可例如從底部進(jìn)入反應(yīng)器,原催化劑/助催化劑可例如單獨(dú)于物料并且也從底部進(jìn)入反應(yīng)器。第一反應(yīng)器溫度在160°C _190°C范圍,例如,約175°C,反應(yīng)器壓力在400ps1-1000psi范圍,例如,約500psi。與第一反應(yīng)器串聯(lián)的第二反應(yīng)器的溫度提高至175 °C -21 (TC范圍的溫度,例如,約202 °C,其中約I O-15%的剩余反應(yīng)發(fā)生,并且不加入另外的催化劑或單體。原催化劑/助催化劑Al/Ti體積摩爾濃度物料比率設(shè)定為在0.5:1-3:1范圍的值。在通過專門設(shè)計用于該目的的流體終止后-反應(yīng)器之前,對于每個球形反應(yīng)器,平均反應(yīng)器停留時間在2-30分鐘范圍,例如,約8分鐘。在聚合物溶液離開反應(yīng)器之后,具有未轉(zhuǎn)化的乙烯單體和1-辛烯共聚單體的溶劑可經(jīng)由兩階段脫揮發(fā)器系統(tǒng)從聚合物溶液中除去,隨后再循環(huán)。在再次進(jìn)入反應(yīng)器之前,可將雜質(zhì)從再循環(huán)的流中除去。聚合物熔體可例如通過專門設(shè)計用于水下?;臎_模泵送。將粒料轉(zhuǎn)移至分級器篩,以除去過大和過小顆粒。隨后將精制的粒料轉(zhuǎn)移至儲存裝置。多組分催化劑多組分催化劑系統(tǒng)包括含有原催化劑和助催化劑的包括鎂和鈦的齊格勒-納塔催化劑組合物。原催化劑為齊格·勒納塔催化劑,其包括在MgCl2上負(fù)載的鈦化合物。助催化劑為三乙基鋁。原催化劑可具有1.0:40-5.0:40的TiiMg比率,例如,3.0:40。原催化劑和助催化劑組分可在進(jìn)入反應(yīng)器之前或在反應(yīng)器中接觸。原催化劑可例如為任何其它基于鈦的齊格勒納塔催化劑。助催化劑組分與原催化劑組分的Al:Ti體積摩爾濃度比可為0.5:1-3:10低Al/Ti比率是重要的,由于其促進(jìn)分子量分布變窄和降低熔體流動比率11(1/12。TiiMg比率在1.0:40-5.0:40,例如,3.0:40,A1/Ti比率在0.5:1_3:1范圍的多組分催化劑組合物已得到具有窄分子量分布、低熔體流動比率11(|/12的產(chǎn)物,而沒有顯著影響反應(yīng)器穩(wěn)定性。多組分催化劑系統(tǒng)包括含有原催化劑和助催化劑的包括鎂和鈦的齊格勒-納塔催化劑組合物。原催化劑可例如包含二氯化鎂、烷基鋁二鹵化物和鈦烷氧基化物的反應(yīng)產(chǎn)物。原催化劑包含以下的反應(yīng)產(chǎn)物:(A)鹵化鎂,其通過使以下物質(zhì)接觸而制備:(I)至少一種通式R”R’ Mg.xAIR’ 3表示的烴可溶性鎂組分,其中R”和R’各自為
燒基;(2)至少一種非金屬或金屬鹵化物來源,條件使得反應(yīng)溫度不高于在20-40范圍的溫度,例如,其不高于約40°C ;或者在備選方案中,其不高于約35°C ;(B)至少一種STm(0R)yXy-x表示的過渡金屬化合物,其中Tm為周期表的IVB、VB、VIB, VIIB或VIII族的金屬;R為具有1_約20個,例如1-約10個碳原子的烴基;X為鹵素,和I和X為整數(shù),并且它們的總和等于4,和(C)另外的鹵化物來源,以提供期望的過量的X:Mg比率;其中另外的鹵化物來源可為IIIA族金屬的有機(jī)鹵化物化合物,包括例如式R’yMXz表示的那些;其中M為得自元素周期表的IIIA族的金屬,例如鋁或硼;R’獨(dú)立各自地為具有1-20個,例如1-10個,或者在備選方案中,2-8個碳原子的烷基;X為鹵素原子,例如氯;y和z各自獨(dú)立地具有I至等于M的化合價的值的值。特別合適的有機(jī)鹵化物化合物包括,例如,乙基鋁二氯化物;乙基鋁倍半氯化物;二乙基鋁氯化物;異丁基鋁二氯化物;二異丁基鋁氯化物;辛基鋁二氯化物;和其中的兩種或更多種的組合。特別合適的過渡金屬化合物包括,例如,四氯化鈦、三氯化鈦、四(異丙氧基)_鈦、
四丁氧基鈦、二溴化二乙氧基鈦、二氯化二丁氧基鈦、四苯氧基鈦、三異丙氧基氧化釩、四正丙氧基錯、它們的混合物等。

可采用作為本文的過渡金屬組分的其它合適的鈦化合物包括至少一種式Ti (OR)xX4-x表示的鈦化合物,其中R各自獨(dú)立地為具有1-約20的,例如約1-約10的,或者在備選方案中,約2-約4個碳原子的烴基;X為鹵素,X具有0-4的值。前述原催化劑組分以足以提供如前提及的原子比的比例合并。前述前催化反應(yīng)產(chǎn)物在惰性稀釋劑存在下制備。催化劑組分的濃度使得當(dāng)將催化反應(yīng)產(chǎn)物的必要組分合并時,關(guān)于鎂,所得到的漿料為約0.005-約1.0體積摩爾濃度(摩爾/升)。示例性合適的惰性有機(jī)稀釋劑包括但不限于液化的乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、正己烷、各種異構(gòu)的己烷、異辛烷、具有8-12個碳原子的烷烴的鏈烷混合物、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷、二甲基環(huán)己烷、十二烷、由飽和或芳族烴例如煤油組成的工業(yè)溶劑和石腦油。示例性合適的惰性有機(jī)稀釋劑不含任何烯烴化合物和其它雜質(zhì)。示例性合適的惰性有機(jī)稀釋劑的沸點(diǎn)在-50°C至200°C范圍。在惰性氣氛(例如氮?dú)狻鍤饣蚱渌栊詺怏w)下,在IO0C -50°C范圍溫度,例如,20°C -40°C下,有利地制備混合原催化劑組分以提供期望的催化反應(yīng)產(chǎn)物,條件是制備鹵化鎂載體,使得反應(yīng)溫度不高于35°C。在制備催化反應(yīng)產(chǎn)物中,不必將烴可溶性組分與反應(yīng)產(chǎn)物的烴不溶性組分分離。原催化劑組合物用作齊格勒-納塔催化劑組合物的一種組分,與助催化劑組合使用?;谠呋瘎┲械拟?,采用的助催化劑的體積摩爾濃度比為1:1-100:1;例如,體積摩爾濃度比在0.5:1-3:1范圍。本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物可與一種或多種聚合物共混,以形成共混物。本發(fā)明的乙烯/ α-烯烴互聚物可與一種或多種添加劑共混。這樣的添加劑包括但不限于抗靜電劑、顏色增強(qiáng)劑、染料、潤滑劑、填料、顏料、主抗氧化劑、輔助抗氧化劑、加工助劑、UV穩(wěn)定劑和它們的組合。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物與一種或多種添加劑的共混物可含有任何量的添加劑。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物和一種或多種添加劑的共混物可包含總重量為約O-約10%的這樣的添加劑,基于本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物和一種或多種添加劑的重量。纖維應(yīng)用本發(fā)明的纖維包含本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物和任選的一種或多種其它聚合物。本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于50g/9000m范圍。所有的單個值和小于50g/9000m的子范圍包括在本文中并且在本文中公開;例如,旦尼爾/細(xì)絲可從0.1、0.5、1、5、10、15、17、20、25、30、33、40或448/9000111的下限到0.5、1、5、10、15、17、20、25、30、33、40、44或50g/9000m的上限。例如,本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于40g/9000m范圍;或者在備選方案中,本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于30g/9000m范圍;或者在備選方案中,本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于20g/9000m范圍;或者在備選方案中,本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于10g/9000m范圍;或者在備選方案中,本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于5g/9000m范圍;或者在備選方案中,本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于3g/9000m范圍;或者在備選方案中,本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于2g/9000m范圍;或者在備選方案中,本發(fā)明的纖維的旦尼爾/細(xì)絲可在小于1.5g/9000m范圍。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的纖維可經(jīng)由不同的技術(shù)生產(chǎn)。本發(fā)明的纖維可例如經(jīng)由熔紡生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的纖維可為連續(xù)的細(xì)絲,或者在備選方案中,本發(fā)明的纖維可為短纖維。連續(xù)的細(xì)絲還可任選卷曲,隨后切割,以生產(chǎn)短纖維。本發(fā)明的纖維包括但不限于單組分纖維、雙組分纖維和/或多組分纖維。示例性雙組分纖維包括但不限于皮/芯、海中島、鏈段派和它們的組合。本發(fā)明的纖維可包括本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物作為外層,例如,皮,單獨(dú)地或與一種或多種聚合物組合。本發(fā)明的纖維可包括本發(fā)明的乙烯/a_烯烴互聚物作為內(nèi)層,例如,芯,單獨(dú)地或與一種或多種聚合物組合。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的纖維或本發(fā)明的纖維組分(即,內(nèi)層和外層)可為單組分,即,僅有本發(fā)明的乙烯/a_烯烴互聚物;或者在備選方案中,根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的纖維或本發(fā)明的纖維組分(即,內(nèi)層和外層)可為多組分,即,本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物和一種或多種聚合物的共混物。本文使用的術(shù)語“外層”是指纖維表面的至少任何部分。本文使用的術(shù)語“內(nèi)層”是指纖維表面下面的任何部分。在熔紡中,將本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物熔融擠出并迫使通過金屬板中的細(xì)孔(稱為噴絲帽)進(jìn)入空氣或其它氣體,在此其冷卻和固化。固化的細(xì)絲可經(jīng)由旋轉(zhuǎn)輥或?qū)Ыz輥抽取,并纏繞在線軸上。 根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的織物包括但不限于非織造織物、織造織物和它們的組合。本發(fā)明的非織造織物可經(jīng)由不同的技術(shù)制造。這樣的方法包括但不限于熔體吹制方法、紡粘方法、梳理纖維網(wǎng)方法、氣流鋪置方法、熱-壓延方法、粘合劑粘合方法、熱空氣粘合方法、針刺方法、水力纏結(jié)(hydroentangling)方法、靜電紡紗方法和它們的組合。在熔體吹制方法中,如下形成本發(fā)明的非織造織物:通過沖模擠出熔融的本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物,隨后使用熱的高速空氣或流使所得到的細(xì)絲變細(xì)和/或任選斷裂,從而形成在移動篩上收集的短的或長的纖維長度,在此它們在冷卻期間粘合。在備選方案中,熔體吹制方法通常包括以下步驟:(a)從噴絲帽擠出股;(b)使用高速加熱的空氣流,緊低于噴絲帽使聚合物流同時驟冷和變細(xì);(C)在多孔表面上收集拉伸的股成為網(wǎng)。熔體吹制的網(wǎng)可通過多種方式粘合,包括但不限于自發(fā)粘合(即,自身粘合,而沒有進(jìn)一步處理)、熱-壓延方法、粘合劑粘合方法、熱空氣粘合方法、針刺方法、水力纏結(jié)方法和它們的組合。在紡粘方法中,制造非織造織物包括以下步驟:(a)從噴絲帽擠出本發(fā)明的乙烯/α_烯烴互聚物的股;(b)使用通常冷卻的空氣流驟冷本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物的股,以便加快本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物的熔融的股的固化;(C)通過使它們前進(jìn)通過驟冷區(qū)域,使細(xì)絲變細(xì),通過在空氣流中氣動夾帶細(xì)絲或通過使它們圍繞常用于紡織品纖維行業(yè)的類型的機(jī)械拉伸輥包裹,可施加牽引拉伸;(d)在多孔表面(例如,移動篩或多孔帶)上收集取出的股成為網(wǎng);和(e)使疏松的股的網(wǎng)粘合成為非織造織物??赏ㄟ^多種方式實(shí)現(xiàn)粘合,包括但不限于熱-壓延方法、粘合劑粘合方法、熱空氣粘合方法、針刺方法、水力纏結(jié)方法和它們的組合。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的織造織物可由本發(fā)明的纖維經(jīng)由不同的技術(shù)制造。這樣的方法包括但不限于織造方法和編織方法。在織造方法中,將兩組紗線(B卩,經(jīng)紗和緯紗)編織,以形成本發(fā)明的織造織物。其中編織兩組紗線的方式?jīng)Q定編法??椩旆椒山?jīng)由不同的設(shè)備實(shí)現(xiàn),包括但不限于Dobby織機(jī)、Jacquard織機(jī)和Power織機(jī)。通過使用三種基本編織(即,平紋、斜紋和緞紋)的各種組合,可生產(chǎn)幾乎無限種類的結(jié)構(gòu)。在編織方法中,通過聯(lián)鎖一種或多種紗線的一系列線圈,形成本發(fā)明的織造織物。兩類主要的編織包括但不限于經(jīng)編和緯編。經(jīng)編為一種類型的編織,其中紗線通常在織物中縱向流動。對于每一針,使用一種或多種紗線在經(jīng)軸上制備紗線作為經(jīng)紗。然而,緯編為常見類型的編織,其中一個連續(xù)的線在織物中橫向流動,使得所有的線圈在一個線圈橫列。緯編類型為圓形和平面編織。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的織物具有改進(jìn)的性質(zhì)。本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可用于多種最終用途應(yīng)用,包括但不限于地毯、月艮飾、室內(nèi)裝璜、非織造織物、織造織物、人工草皮、醫(yī)療長袍、醫(yī)院包裹等。實(shí)施例以下實(shí)施例說明本發(fā)明,但不旨在限制本發(fā)明的范圍。生產(chǎn)本發(fā)明的實(shí)施例1和2和對比實(shí)施例1所有原料(乙烯、1-辛烯)和方法溶劑(異鏈烷烴溶劑,以商品名ISOPAR E市售可得自ExxonMobil Corporation)在引入反應(yīng)環(huán)境之前使用分子篩純化。氫氣作為高純度級別在加壓的圓筒中供應(yīng),并且不經(jīng)過進(jìn)一步純化。反應(yīng)器單體進(jìn)料(乙烯)流經(jīng)由機(jī)械壓縮機(jī)加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力,例如,750psig。溶劑和共聚單體(1-辛烯)進(jìn)料經(jīng)由機(jī)械正位移泵加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力,例如,750psig。使用純化的溶劑(IS0PAR E),將單個催化劑組分手動間歇稀釋至指定的組分濃度,并加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力,例如,750psig。所有反應(yīng)進(jìn)料流使用質(zhì)量流量計測量,并使用計算機(jī)自動化閥門控制系統(tǒng)獨(dú)立控制。連續(xù)的溶液聚合反應(yīng)器由液體充滿、非絕熱的、恒溫、循環(huán)環(huán)管組成。獨(dú)立控制所有新的溶劑、單體、共聚單體、氫氣和催化劑組分進(jìn)料是可能的。使進(jìn)料流通過換熱器,將合并的溶劑、單體、共聚單體和氫氣進(jìn)料溫度控制在5°C到50°C的任何溫度,并且通常為400C。將進(jìn)入聚合反應(yīng)器的新的共聚單體進(jìn)料對準(zhǔn),以將共聚單體加入到再循環(huán)溶劑中。在兩個位置將進(jìn)入聚合反應(yīng)器的總的新進(jìn)料注入反應(yīng)器,在每一個注射位置之間大致具有相同的反應(yīng)器體積。新進(jìn)料通常使用每一個接受一半總的新進(jìn)料質(zhì)量流的注射器來控制。通過專門設(shè)計的注射入口裝置,將催化劑組分注入聚合反應(yīng)器,并且在注入反應(yīng)器之前,合并成為一個混合的原催化劑/助催化劑進(jìn)料流?;谟嬎愕闹付ǖ哪柋龋瑢⒅呋瘎┙M分進(jìn)料至原催化劑組分。緊接著在每一個新的注射 位置(進(jìn)料或催化劑)之后,使用Kenics靜態(tài)混合元件將進(jìn)料流與循環(huán)聚合反應(yīng)器內(nèi)含物混合。反應(yīng)器的內(nèi)含物連續(xù)循環(huán)通過換熱器,負(fù)責(zé)除去大多數(shù)反應(yīng)熱,并且冷凍劑側(cè)的溫度負(fù)責(zé)保持恒溫反應(yīng)環(huán)境在指定的溫度下。通過螺桿泵提供圍繞反應(yīng)器環(huán)管的循環(huán)。來自聚合反應(yīng)器的流出物(含有溶劑、單體、共聚單體、氫氣、催化劑組分和熔融的聚合物)離開反應(yīng)器環(huán)管并進(jìn)入一區(qū)域,在該區(qū)域中其與失活和酸清除劑(通常為硬脂酸鈣和伴隨水合的水)接觸,以停止反應(yīng)和清除氯化氫。此夕卜,此時可加入各種添加劑,例如抗氧化劑。該流隨后通過另一組Kenics靜態(tài)混合元件,以均勻分散催化劑和添加劑。在添加劑加入之后,使流出物(含有溶劑、單體、共聚單體、氫氣、催化劑組分和熔融的聚合物)通過換熱器以提高流溫度,準(zhǔn)備將聚合物與其它較低沸點(diǎn)反應(yīng)組分分離。該流隨后通過壓力降低控制閥(其負(fù)責(zé)保持反應(yīng)器的壓力在指定的目標(biāo))。該流隨后進(jìn)入兩階段分離和脫揮發(fā)系統(tǒng),在此將聚合物從溶劑、氫氣和未反應(yīng)的單體和共聚單體中除去。在再次進(jìn)入反應(yīng)器之前,將雜質(zhì)從再循環(huán)的流中除去。將已分離和脫揮發(fā)的聚合物熔體泵送通過專門設(shè)計用于水下?;臎_模,切割成為均勻的固體粒料,干燥,并轉(zhuǎn)移至料斗。在確認(rèn)初始聚合物性質(zhì)后,將固體聚合物粒料轉(zhuǎn)移至儲存裝置。 可將在脫揮發(fā)步驟中除去的部分再循環(huán)或毀掉。例如,在通過純化床之后,大部分溶劑再循環(huán)返回至反應(yīng)器。該再循環(huán)的溶劑仍可具有未反應(yīng)的共聚單體,在再次進(jìn)入反應(yīng)器之前,用新的共聚單體加強(qiáng)。該再循環(huán)溶劑仍可具有一些氫氣,其隨后用新的氫氣加強(qiáng)。表1-3匯總對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2的聚合條件。用于對比實(shí)施例I和本發(fā)明的實(shí)施例1和2的添加劑為1250ppm硬脂酸鈣、IOOOppm Irgafosl68、250ppmIrganoxl076 和 200ppm IrganoxlOlO。表1:用于制備對比實(shí)施例1和本發(fā)明的實(shí)施例1和2的方法反應(yīng)器進(jìn)料
權(quán)利要求
1.一種乙烯/ a -烯烴互聚物,其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物的⑶BI為小于60%,和其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物在交叉分餾所述乙烯/ a -烯烴互聚物中包含至少兩個級分,從85°C -90°C和90°C _95°C洗脫,包含重量分?jǐn)?shù)比>0.68,并且分子量均一性指數(shù)大于0.65 ;其中所述重量分?jǐn)?shù)比為在每一種級分中聚合物的重量除以在95°C -100°C洗脫的聚合物的重量的比率,并且分子量均一性指數(shù)為在級分中聚合物的重均分子量除以在95°C-100°C洗脫的聚合物的重均分子量的比率,和其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,和熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,和熔體流動比率(110/12)為 5.8-8。
2.一種制備乙烯/a-烯烴互聚物的方法,所述方法包括以下步驟:使乙烯與至少一種a -烯烴在合適的聚合條件下與催化劑組合物接觸,形成乙烯/ a -烯烴互聚物,其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物的⑶BI為小于60%,其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物在交叉分餾所述乙烯/ a -烯烴互聚物中包含至少兩個級分,從85°C -90°C和90°C _95°C洗脫,包含重量分?jǐn)?shù)比>0.68,并且分子量均一性指數(shù)大于0.65 ;其中所述重量分?jǐn)?shù)比為在每一種級分中聚合物的重量除以在95°C -100°C洗脫的聚合物的重量的比率,并且分子量均一性指數(shù)為在級分中聚合物的重均分子量除以在95°C -100°C洗脫的聚合物的重均分子量的比率,和其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,和熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,和熔體流動比率(110/12)為5.8-8。
3.—種纖維,所述纖維包含乙烯/ a -烯烴互聚物,其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物的⑶BI為小于60%,和其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物在交叉分餾乙烯/ a -烯烴互聚物中包含至少兩個級分,從85°C -90°C和90°C _95°C洗脫,包含重量分?jǐn)?shù)比>0.68,并且分子量均一性指數(shù)大于0.65;其中所述重量分?jǐn)?shù)比為在每一種級分中聚合物的重量除以在95°C-100°C洗脫的聚合物的重量的比率,并且分子量均一性指數(shù)為在級分中聚合物的重均分子量除以在95°C-100 °C洗脫的聚合物的重均分子量的比率,和其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,和熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,和熔體流動比率(I1Q/I2)為5.8-8。
4.任一前述權(quán)利要求,其中所述乙烯/a -烯烴互聚物具有平均Mv和在低結(jié)晶級分與高結(jié)晶級分之間的波谷溫度Th。,使得對于來自ATREF的高于Th。的級分的平均Mv除以來自ATREF的整個乙烯/ a -烯烴互聚物的平均Mv(Mhc;/Mp)為小于1.3。
5.任一前述權(quán)利要求,其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的長鏈支化為小于1/1000個碳原子。
6.任一前述權(quán)利要求,其中所述乙烯/a -烯烴互聚物的分子量分布Mw/Mn為小于約5。
7.權(quán)利要求2的方法,其中所述催化劑組合物包含以下的反應(yīng)產(chǎn)物: (A)鹵化鎂,其通過使以下物質(zhì)接觸而制備: (1)至少一種通式R”R’Mg.xAIR’3表示的烴可溶性鎂組分,其中R”和R’各自為烷基;和 (2)至少一種非金屬或金屬鹵化物來源,接觸條件使得反應(yīng)溫度不高于約60°C; (B)至少一種STm(OR)yXy-x表示的過渡金屬化合物,其中Tm為周期表的IVB、VB、VIB、VIIB或VIII族的金屬;R為具有1-約20個,例如1-約10個碳原子的烴基;X為鹵素,和I和X為整數(shù),并且它們的總和等于4,和(C)提供過量X:Mg比率的另外的鹵化物來源。
8.任一前述權(quán)利要求,其中在85°C_100°C洗脫的聚合物的所有三種級分的重量的總和為大于所述乙烯/ α -烯烴互聚物的60重量%。
9.任一前述權(quán)利要求,其中所述乙烯/α -烯烴互聚物的重均Mw大于125,000g/mol。
10.任一前述權(quán)利要求,其中在190°C下測量的所述乙烯/α-烯烴互聚物的[在.0.lrad/s下的粘度]/[在10 0rad/s下的粘度]為小于6。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種適用于纖維應(yīng)用的乙烯/α-烯烴互聚物以及由其制備的纖維。本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物的CDBI小于60%,并且在交叉分餾乙烯/α-烯烴互聚物中包含至少兩個級分,從85℃-90℃和90℃-95℃洗脫,包含重量分?jǐn)?shù)比>0.68,并且分子量均一性指數(shù)大于0.65;其中所述重量分?jǐn)?shù)比為在每一種級分中聚合物的重量除以在95℃-100℃洗脫的聚合物的重量的比率,并且分子量均一性指數(shù)為在級分中聚合物的重均分子量除以在95℃-100℃洗脫的聚合物的重均分子量的比率,和其中所述乙烯/α-烯烴互聚物的密度在0.920-0.965g/cm3范圍,和熔體指數(shù)(I2)在0.5-100g/10分鐘范圍,和熔體流動比率(I10/I2)為5.8-8。
文檔編號C08F210/16GK103228684SQ201080070329
公開日2013年7月31日 申請日期2010年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月29日
發(fā)明者T·P·卡加拉, L·J·埃弗勒, M·德米羅斯, C·塞拉特, L·G·哈茲利特 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
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