專利名稱：一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬不飽和聚酯樹脂合成工藝技術領域，涉及一種嵌段共聚的不飽和聚酯樹 脂合成工藝，尤其涉及一種由異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂體系合成工藝。
背景技術：
不飽和聚酯樹脂不僅具有優(yōu)良的機械性能、電性能，同時可以常溫固化，成型工藝 方便。目前通用不飽和聚酯樹脂使用過程中存在脆性大，固化收縮率高，與玻璃纖維粘結性 能差等缺點，由此嚴重限制了不飽和聚酯樹脂在復合材料領域的應用。以上不飽和聚酯樹脂的性能缺點可以通過聚氨酯改性或共混予以解決。目前已 有的市售商品或文獻報道的聚氨酯改性不飽和聚酯樹脂，大多是采用A、B雙組份液態(tài)樹脂 或由共混工藝，從分子結構上看聚氨酯基團并沒有以化學鍵形式結合在線性聚酯主鏈上， 因此無法從根本上改變不飽和聚酯樹脂的固有缺陷，特別是不飽和聚酯樹脂的韌性和與填 料、玻璃纖維或其它增強纖維的粘結性未得到改善。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的是提供一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成方法，改善現(xiàn)有 不飽和聚酯樹脂脆性大、固化收縮率高及與玻璃纖維的粘結性差等缺點。為達到上述目的，采取的技術方案是一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂 合成方法，其特征在于依次包括下列步驟(1)聚合首先合成預設計分子平均聚合度為1 6的低分子量雙端羥基不飽和 聚酯樹脂；(2)封端將步驟(1)得到的雙端羥基不飽和聚酯樹脂的一端用酸酐或酸封端；(3)共聚最后與異氰酸酯進行共聚反應，得到產(chǎn)品異氰酸酯嵌段共聚的不飽和 聚酯樹脂。合成方法中設最終產(chǎn)品異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂的質量百分數(shù)為 100%，各組分的質量百分數(shù)為飽和二元酸8 40%
不飽和二元酸2. 5 40%
二元醇10 -32%
異氰酸酯2 20%
催化劑0. 1 0. 5%
封端劑1 10%
阻聚劑0. 01 0.
可交聯(lián)單體30 )45% 所述步驟(1)聚合方法為在帶攪拌和冷凝的四口反應容器中，依次投入飽和二 元酸、不飽和二元酸和二元醇，通氮氣并攪拌，緩慢升溫至160°C，維持1小時后再逐漸升溫190 210°C使其發(fā)生聚合反應。控制蒸餾頭溫度低于105°C并確保出水穩(wěn)定，維持溫 度190 210°C直至酸值接近或達到60mgK0H/g，停止通氮氣，并開始抽真空，溫度保持在 200°C以內，直到反應容器內聚合物酸值小于10mgK0H/g，且出水量無變化時即為反應終點。 然后降溫至180°C加入的阻聚劑繼續(xù)降溫至80°C后投入可交聯(lián)單體中，繼續(xù)攪拌冷卻至室 溫，即得平均聚合度為1 6的雙端羥基不飽和聚酯樹脂。所述步驟⑵封端方法為根據(jù)所述步驟⑴得到的樹脂的羥值計算出羥基含量， 然后在不高于150°C的溫度下，按照預定平均聚合度為1 6設計的精確計量，加入一端羥 基封端所需要的酸酐或羧酸化合物的量，繼續(xù)在攪拌下緩慢升溫使與端羥基不飽和聚酯樹 脂進行封端反應，在反應過程中每隔半小時測定一次酸值，約反應4 6小時后，當酸值達 到或接近60mgK0H/g時停止反應，即得一端為羥基、另一端為酯基或羰基的平均聚合度為 1 6的低分子量的不飽和聚酯樹脂。所述步驟(3)共聚方法為測定所述步驟(2)合成的-端為羥基的不飽和聚酯樹 脂的羥值，精確計算其羥基含量，先加入催化劑，然后緩慢滴加與羥基含量等當量的異氰酸 酯，當異氰酸酯滴加完畢后，再緩慢升溫至50 70°C，保溫反應3 5小時，直至異氰酸酯 基團含量接近零時為反應終點；加入的阻聚劑并攪拌至室溫，至此改性樹脂異氰酸酯嵌段 共聚的不飽和聚酯樹脂合成完畢。所述的飽和二元酸是指鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、四氯鄰 苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸酐 中的一種或兩種。不飽和二元酸是指順丁烯二酸(馬來酸)、順丁烯二酸酐(馬來酸酐簡稱順酐)、 反丁烯二酸(富馬酸)中的一種或一種以上。二元醇是指乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、新戊二醇、二溴新戊二 醇、丁二醇、己二醇、雙酚A衍生物、氫化雙酚A、烯丙醇中的一種或一種以上。封端劑為苯酐、醋酐、順丁烯二酸酐和鄰苯二甲酸等酸酐或羧酸化合物中的一種。所述的異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰 酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、1，4_環(huán)己烷二異 氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯中的一種。催化劑為四甲基丁胺、三乙烯二胺、二月桂酸二丁烯基錫、辛酸亞錫、四甲丁二胺 中的一種或兩種。阻聚劑為對苯二酚、甲基對苯二酚、對苯醌、對叔丁基鄰苯二酚、叔丁基對苯二酚 中的一種或兩種?？山宦?lián)單體是指苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、雙 環(huán)戊二烯丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯中的一種或一種以上。本發(fā)明所合成的不飽和聚酯/異氰酸酯嵌段共聚體與通用不飽和聚酯相比，具有 以下優(yōu)點(1)具有規(guī)整的異氰酸酯基團和不飽和聚酯基團交替嵌段共聚的化學結構，大分 子主鏈上不僅具有極性基團，且分子量和基團結構可根據(jù)成型需要進行分子設計和調節(jié)。 由于配方設計和合成工藝過程中嚴格控制了嵌段共聚物的分子量，所得的不飽和樹脂具有 較低粘度，能滿足真空導入成型工藝對樹脂流動性好的要求。加工成型時的粘度、凝膠時間及漂移以及最后固化時間等均較易控制和測定。(2)合成的不飽和聚酯樹脂，異氰酸酯基團和不飽和聚酯基團交替嵌段共聚，一方 面提高了基體樹脂的力學性能，另方面又顯著提高了基體樹脂與玻璃纖維的粘結性能；而 對貯存環(huán)境和固化要求完全等同于通用不飽和聚酯樹脂。
具體實施例方式如下通過實施例更詳細地描述本發(fā)明。實施例中催化劑和阻聚劑用量為樹脂總質 量的質量百分數(shù)。實施例1 步驟(1)聚合在四口燒瓶中依次投入444g鄰苯二甲酸酐、49g順丁烯二酸酐 和495g—縮二乙二醇，通氮氣并加熱，開啟攪拌，緩慢升溫至160°C，維持此溫度1小時后 再逐漸升溫至190 210°C，控制蒸餾頭溫度低于105°C并確保出水穩(wěn)定，維持反應溫度在 190 210°C直至酸值達到或接近60mgK0H/g左右，停止通氮氣，開始抽真空，溫度保持在 200°C以內，直到酸值小于10mgK0H/g，且出水量不變時即為反應終點。然后降溫至180°C， 加入0. 16g的阻聚劑對苯二酚，繼續(xù)降溫至80°C左右加至658. 5g苯乙烯中，根據(jù)投料二元 酸及或酐的摩爾數(shù)和二元醇的摩爾數(shù)數(shù)之比值，即可得預定平均聚合度為3的雙端羥基不 飽和聚酯樹脂。步驟(2)封端根據(jù)所述樹脂的羥值計算出羥基含量，然后在150°C下按照先前 一端為羥基、另一端為酯基或羰基的的分子設計，精確加入封端醋酐118. 5g，繼續(xù)在攪拌下 緩慢升溫使與端羥基不飽和聚酯樹脂進行封端反應，在反應過程中不斷測定其酸值，約反 應4 6小時后當酸值降到< 60mgK0H/g時停止反應，即得低分子量的一端羥基，另端為酯 基或羧基的不飽和聚酯樹脂。步驟(3)共聚測定所述步驟⑵封端合成的不飽和聚酯樹脂的羥值，計算其羥 基含量，先向燒瓶中滴加催化劑3. 6g二月桂酸二丁烯基錫，然后緩慢滴加101g甲苯二異氰 酸酯。當?shù)渭油戤吅?，再保持反應體系的溫度至50 70°C，繼續(xù)反應3 5小時，再測定其 羥值，當羥值小于5mgK0H/g時為反應終點。加入0. 18g的阻聚劑對苯醌并攪拌至室溫，至 此改性樹脂就告合成完畢。實施例2 將間苯二甲酸664g，順丁烯二酸116. 07g，丙二醇456. 54g投入實施例1所示的裝 置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0.2g對苯二酚，可交聯(lián)單體改為加入 苯乙烯781. 6g，封端劑改為加入醋酐84. 7g，催化劑改為加入二月桂酸二丁烯基錫3. 6g，異 氰酸酯改為加入甲苯二異氰酸酯72. 3g，將步驟(3)中的阻聚劑改為加入0. 2g甲基對苯二 酚和0. lg叔丁基對苯二酚，其余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例3 將己二酸292. 3g，反丁烯二酸116. 07g,丙二醇198g，一縮二乙二醇106g投入實施 例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入O.lg對苯醌，可交聯(lián)的 單體改為加入苯乙烯414. 9g、甲基丙烯酸甲酯為46. lg,封端劑改為加入苯酐85. 3g，催化 劑改為加入2. 6g三乙烯二胺，異氰酸酯改為加入甲苯二異氰酸酯72g，將步驟(3)中的阻聚 劑改為加入0. 13g甲基對苯二酚和0. 064g叔丁基對苯二酚，其余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例4:將鄰苯二甲酸酐222g，順丁烯二酸酐147g，丙二醇190g，一縮二乙二醇106g投入 實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0. 13g對苯二酚，可 交聯(lián)單體改為加入乙烯基甲苯310g和甲基丙烯酸甲酯133g，封端劑改為加入醋酐34. 3g， 催化劑改為加入2. 6g三乙烯二胺，異氰酸酯改為加入甲苯二異氰酸酯58g，并將步驟(3)中 的阻聚劑改為加入0. 13g對苯二酚和0. 065g對叔丁基鄰苯二酚，其余按與實施例1同樣的 步驟操作。實施例5 將對苯二甲酸166g，順丁烯二酸酐196g，丙二醇205g，一縮二乙二醇106g，乙二 醇19g投入實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0. 2g對 苯醌，可交聯(lián)單體改為加入苯乙烯496g、雙環(huán)戊二烯丙烯酸酯124g，封端劑改為加入醋酐 63. 5g，催化劑改為加入2. 6g三乙烯二胺，異氰酸酯改為加入甲苯二異氰酸酯(TDI)122g， 并將步驟(3)中的阻聚劑改為加入0. 173g對苯二酚，其余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例6 將鄰苯二甲酸酐592g，順丁烯二酸酐98g，一縮二乙二醇530. 6g，氫化雙酚A 240. 4g投入實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0.26g 對苯二酚，可交聯(lián)單體改為加入苯乙烯780g、丙烯酸丁酯124g，封端劑改為加入苯酐97g， 催化劑改為加入2. 5g 二月桂酸二丁烯基錫和5g四甲基丁胺，異氰酸酯改為加入二苯基甲 烷二異氰酸酯(MDI)168g，并將步驟(3)中的阻聚劑改為加入0. 26g對苯醌其余按與實施例 1同樣的步驟操作。實施例7 將鄰苯二甲酸酐296g，順丁烯二酸酐98g，丙二醇190g，一縮二乙二醇133g投入實 施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0. lg對苯醌，將可交 聯(lián)單體改為加入苯乙烯638g，封端劑改為加入醋酐72g，催化劑改為加入辛酸亞錫1. 5g、四 甲丁二胺1. 5g，異氰酸酯改為加入二苯基甲烷二異氰酸酯138g，并將步驟(3)中的阻聚劑 改為加入0. 18g對苯醌，其余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例8 將鄰苯二甲酸酐148g，順丁烯二酸酐196g，丙二醇190g，一縮二乙二醇159g投入 實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0. 12g對苯二酚和 0. 06g對叔丁基鄰苯二酚，可交聯(lián)單體改為加入乙烯基甲苯470g、甲基丙烯酸甲酯53g，封 端劑改為加入醋酐88. 5g，催化劑改為加入1.5g辛酸亞錫和1.5g三乙烯二胺，異氰酸酯改 為加入二苯基甲烷二異氰酸酯167g，并將步驟(3)中的阻聚劑改為加入0. 15g對苯二酚，其 余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例9:將間苯二甲酸249g，順丁烯二酸酐147g，丙二醇190g，一縮二乙二醇106g，乙二醇 15. 52g投入實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0. 18g 對叔丁基鄰苯二酚，可交聯(lián)單體改為加入苯乙烯522g，封端劑改為加入醋酐91. 6g，催化劑 改為加入3g三乙烯二胺，異氰酸酯改為加入六亞甲基二異氰酸酯113g，并將步驟(3)中的阻聚劑改為加入0. 18g對苯醌，其余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例10將鄰苯二甲酸酐296g，順丁烯二酸酐98g，丙二醇228. 3g，一縮二丙二醇134g投入 實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0. 12g對叔丁基鄰 苯二酚，可交聯(lián)單體改為加入乙烯基甲苯580g，封端劑改為加入醋酐66g，催化劑改為加入 二月桂酸二丁烯基錫2. 9g，異氰酸酯改為加入甲苯二異氰酸酯102. 7g，并將步驟(3)中的 阻聚劑改為加入0. 15g對苯醌，其余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例11將四氯鄰苯二甲酸酐571. 8g，順丁烯二酸酐49g，反丁烯二酸58g，丙二醇152g，一 縮二丙二醇234. 8g投入實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改 為加入0. 15g叔丁基對苯二酚，可交聯(lián)單體改為加入苯乙烯797. 8g，封端劑改為加入苯酐 90. 3g，催化劑改為加入2g 二月桂酸二丁烯基錫和2g三乙烯二胺，異氰酸酯改為加入甲苯 二異氰酸酯75. 9g，并將步驟(3)中的阻聚劑改為加入0. 2g甲基對苯二酚，其余按與實施例 1同樣的步驟操作。實施例12將四溴鄰苯二甲酸酐463. 7g，鄰苯二甲酸酐74g，順丁烯二酸酐147g，丙二醇 247. 3g，新戊二醇78. lg投入實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑 改為加入0. 15g叔丁基對苯二酚，可交聯(lián)單體改為加入苯乙烯500g、乙烯基甲苯137g，封端 劑改為加入鄰苯二甲酸68. 3g，催化劑改為加入1. 5g 二月桂酸二丁烯基錫和1. 5g三乙烯 二胺，異氰酸酯改為加入二苯基甲烷二異氰酸酯97.6g，并將步驟(3)中的阻聚劑改為加入 0. 18g對苯醌，其余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例13將己二酸73g，間苯二甲酸83. 5g，反丁烯二酸232g，丙二醇182. 6g，新戊二醇 166. 6g投入實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0. 2g對 苯醌，可交聯(lián)單體改用苯乙烯504g、甲基丙烯酸甲酯210g和鄰苯二甲酸二烯丙酯35g，封端 劑改為加入醋酐66. 3g，催化劑改為加入3g 二月桂酸二丁烯基錫，異氰酸酯改為加入異氟 爾酮二異氰酸酯153. 8g，并將步驟(3)中的阻聚劑改為加入0.2g甲基對苯二酚和0. lg叔 丁基對苯二酚，其余按與實施例1同樣的步驟操作。實施例14將己二酸73g，對苯二甲酸83. 5g，反丁烯二酸232g，丙二醇38g，一縮二丙二醇 368. 5g，乙二醇31g投入實施例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為 加入0. 15g甲基對苯二酚，可交聯(lián)單體改為加入苯乙烯535g、鄰苯二甲酸二烯丙酯60g，封 端劑改為加入醋酐62g，催化劑改為加入3g 二月桂酸二丁烯基錫，異氰酸酯改為加入甲苯 二異氰酸酯58. 6g，并將步驟(3)中的阻聚劑改為加入0. 15g對苯醌，其余按與實施例1同 樣的步驟操作。實施例15將己二酸194. 2g，順丁烯二酸酐65. 7g，丙二醇182. 6g，新戊二醇62. 5g投入實施 例1所示的裝置中，在后續(xù)步驟中將步驟(1)中的阻聚劑改為加入0. 15g甲基對苯二酚，將 可交聯(lián)單體改為加入乙烯基甲苯200g、甲基丙烯酸甲酯74g，封端劑改為加入順酐57g，催化劑改為加入3g 二月桂酸二丁烯基錫，異氰酸酯改為加入甲苯二異氰酸酯100g，并將步驟 (3)中的阻聚劑改為加入0. lg對苯醌，其余按與實施例1同樣的步驟操作。以上各個實施例中所得樹脂的典型質量指標如下 樹脂澆鑄體的典型力學性能如下
權利要求
一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在于依次包括下列步驟(1)聚合合成分子平均聚合度為1～6的低分子量雙端羥基不飽和聚酯樹脂；(2)封端將步驟(1)得到的雙端羥基不飽和聚酯樹脂的一端用酸酐或酸封端；(3)共聚最后與異氰酸酯進行共聚反應，得到產(chǎn)品異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂。
2.根據(jù)權利要求1所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在 于所述步驟(1)聚合工藝為在帶攪拌和冷凝的四口反應容器中，依次投入飽和二元酸、 不飽和二元酸和二元醇，通氮氣并攪拌，緩慢升溫至160°C，維持1小時后再逐漸升溫并維 持溫度在190 210°C使其發(fā)生聚合反應，控制蒸餾頭溫度低于105°C、確保出水穩(wěn)定，直至 酸值接近或達到60mgK0H/g，停止通氮氣，并開始抽真空，溫度保持在200°C以內，直到反應 容器內聚合物酸值小于10mgKOH/g，且出水量無變化時即為反應終點；然后降溫至180°C加 入阻聚劑，繼續(xù)降溫至80°C后投入到質量百分數(shù)為30 45%的可交聯(lián)單體中，繼續(xù)攪拌冷 卻至室溫，即得平均聚合度為1 6的雙端羥基不飽和聚酯樹脂。
3.根據(jù)權利要求1所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在 于所述步驟(2)封端工藝為根據(jù)所述步驟(1)得到的樹脂的羥值計算出羥基含量，然后 在不高于150°C的溫度下，按照預定平均聚合度為1 6設計的精確計量，加入一端羥基封 端所需要的封端劑酸酐或羧酸化合物的量，繼續(xù)在攪拌下緩慢升溫使與端羥基不飽和聚酯 樹脂進行封端反應，在反應過程中每隔半小時測定一次酸值，約反應4 6小時后，當酸值 達到或接近60mgK0H/g時停止反應，即得一端為羥基、另一端為酯基或羰基的平均聚合度 為1 6的低分子量的不飽和聚酯樹脂。
4.根據(jù)權利要求1所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在 于所述步驟(3)共聚工藝為測定所述步驟(2)合成的一端為羥基的不飽和聚酯樹脂的 羥值，精確計算其羥基含量，先加入催化劑，然后緩慢滴加與羥基含量等當量的異氰酸酯， 當異氰酸酯滴加完畢后，再緩慢升溫至50 70°C，保溫反應3 5小時，直至異氰酸酯基團 含量接近零時為反應終點；加入阻聚劑并攪拌至室溫，至此異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚 酯樹脂合成完畢。
5.根據(jù)權利要求2所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在 于所述的飽和二元酸是指鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、四氯鄰苯二甲 酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸酐中的一 種或兩種。
6.根據(jù)權利要求2所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在 于所述不飽和二元酸是指順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸中的一種或一種以上。
7.根據(jù)權利要求2所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在 于二元醇是指乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、新戊二醇、二溴新戊二醇、丁 二醇、己二醇、雙酚A衍生物、氫化雙酚A、烯丙醇中的一種或一種以上。
8.根據(jù)權利要求3所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在 于封端劑為苯酐、醋酐、順丁烯二酸酐和鄰苯二甲酸中的一種。
9.根據(jù)權利要求4所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在于所述異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、六亞 甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、苯 二亞甲基二異氰酸酯中的一種。
10.根據(jù)權利要求4所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征 在于所述催化劑為四甲基丁胺、三乙烯二胺、二月桂酸二丁烯基錫、辛酸亞錫、四甲丁二胺 中的一種或兩種。
11.根據(jù)權利要求2或4所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特 征在于所述阻聚劑為對苯二酚、甲基對苯二酚、對苯醌、對叔丁基鄰苯二酚、叔丁基對苯二 酚中的一種或兩種。
12.根據(jù)權利要求2所述一種異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征 在于可交聯(lián)單體是指苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、雙環(huán) 戊二烯丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯中的一種或一種以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂合成工藝，其特征在于依次包括下列步驟(1)聚合首先合成預設計分子平均聚合度為1～6的低分子量雙端羥基不飽和聚酯樹脂；(2)封端將步驟(1)得到的雙端羥基不飽和聚酯樹脂的一端用酸酐或酸封端；(3)共聚最后與異氰酸酯進行共聚反應，得到產(chǎn)品異氰酸酯嵌段共聚的不飽和聚酯樹脂。本發(fā)明具有以下優(yōu)點具有規(guī)整的異氰酸酯基團和不飽和聚酯基團交替嵌段共聚的化學結構，且分子量和基團結構可根據(jù)成型需要進行分子設計和調節(jié)；不僅提高了基體樹脂的力學性能，又顯著提高了基體樹脂與玻璃纖維的粘結性能，而對貯存環(huán)境和固化要求完全等同于通用不飽和聚酯樹脂。
文檔編號C08G18/67GK101851322SQ20101015227
公開日2010年10月6日 申請日期2010年4月20日 優(yōu)先權日2010年4月20日
發(fā)明者劉華, 劉坐鎮(zhèn), 吳敘勤, 錢建華 申請人:華東理工大學華昌聚合物有限公司