專利名稱：丙烯系嵌段共聚物、包含該共聚物的組合物及由它們得到的成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯系嵌段共聚物、包含該共聚物的組合物及由它們得到的成型體。 詳細(xì)來(lái)說(shuō)，本發(fā)明涉及剛性和耐沖擊性的平衡性優(yōu)異、而且成型加工性良好、成型時(shí)的外觀特性極其優(yōu)異的丙烯系嵌段共聚物；包含該共聚物的組合物；及由它們得到的成型體。
背景技術(shù)：
丙烯系共聚物，由于其優(yōu)異的剛性、硬度及耐熱性，通常采用注射成型被廣泛地應(yīng)用于汽車內(nèi)裝用途，以及擋板、保險(xiǎn)杠、側(cè)面防擦條、擋泥板、鏡罩等汽車外裝用途等。另外，人們所熟知的聚丙烯組合物還有根據(jù)用途在丙烯系聚合物中配入聚乙烯或橡膠成分、非結(jié)晶性或低結(jié)晶性乙烯 丙烯共聚物(EPR)、非結(jié)晶性乙烯· α _烯烴共聚物等，或者使丙烯系聚合物與它們直接聚合從而改善了耐沖擊性的聚丙烯組合物；為了彌補(bǔ)因配入橡膠成分而降低的剛性，而進(jìn)一步添加有滑石等無(wú)機(jī)填充材料等的聚丙烯組合物。 但是，對(duì)于這種丙烯系聚合物，還期待著成型品的進(jìn)一步輕量化及薄壁化，為了得到在實(shí)現(xiàn)這些性能的同時(shí)還具有充足強(qiáng)度的成型品，人們正期待著剛性_耐沖擊性的平衡性得到進(jìn)一步提高(即，剛性及耐沖擊性均優(yōu)異)的丙烯系聚合物或含有該聚合物的組合物。另外， 人們也期待著能對(duì)因成型時(shí)產(chǎn)生的熔體不規(guī)則流動(dòng)所引起的被稱為流痕的成型外觀不良有所改善的丙烯系聚合物或含有該聚合物的組合物。作為用來(lái)解決這種問(wèn)題的手段而通常所知的技術(shù)是丙烯系聚合物的寬分子量分布化。特別是具有高分子量成分的丙烯系聚合物表現(xiàn)出優(yōu)異的效果。以前有大量通過(guò)如下方法來(lái)改善剛性_耐沖擊性的平衡性的報(bào)告通過(guò)多段聚合制造分子量不同的聚合物從而擴(kuò)寬聚合物的分子量分布的方法(日本特開(kāi)平5-170843號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1))；使用含有多種給電子體的催化劑的方法(日本特開(kāi)平3-7703號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2))；采用使用固體狀鈦催化劑成分、作為助催化劑的鋁_烷基化合物和含氮型脂肪族硅化合物的烯烴聚合用催化劑(日本特開(kāi)平8-120021號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3))從而擴(kuò)寬分子量分布的方法等。另夕卜，還報(bào)道了通過(guò)混合各種丙烯樹(shù)脂組合物來(lái)保護(hù)剛性_耐沖擊性，同時(shí)改進(jìn)外觀特性的方法(日本特開(kāi)2008-163120號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4))等。而且，還大量報(bào)道了以前一直熟知的三氯化鈦催化劑(TiCl3)也可以作為能夠?qū)崿F(xiàn)寬分子量分布化的催化劑(日本特開(kāi)昭 47-34478號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)5))。但是，對(duì)于專利文獻(xiàn)1 2而言，雖然提高了剛性_耐沖擊性的平衡性，但并不足以改善成型外觀。對(duì)于專利文獻(xiàn)3而言，流痕這種成型外觀的改良不充分，另外，對(duì)于專利文獻(xiàn)4而言，雖然流痕這種成型外觀得到了改善，但存在如下情況高分子量的丙烯_乙烯橡膠成分產(chǎn)生凝集，或者在成型品表面上產(chǎn)生粒狀(7 7狀)的不良情況。另外，對(duì)于專利文獻(xiàn)5而言，雖然利用催化劑的特征能實(shí)現(xiàn)寬分子量分布化，但具有如下不良情況由于低活性而導(dǎo)致大量殘留金屬，因此需要有脫灰工序；立體有規(guī)性極低，因此不能提高剛性等。本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)而做出的，目的是能夠以高活性獲得剛性及耐沖擊性均優(yōu)異、成型外觀性也非常優(yōu)異的丙烯系聚合物，并進(jìn)-由它們得到的成型體?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5
-步提供含有該聚合物的組合物及
日本特開(kāi)平5-170843號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)平3-7703號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)平8-120021號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)2008-163120號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)昭47-34478號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的課題是能夠以高活性獲得熔融粘彈性高、剛性-耐沖擊性的平衡性優(yōu)異、成型加工性良好、成型外觀性非常優(yōu)異的丙烯系嵌段共聚物，并進(jìn)一步提供含有該共聚物的組合物及由它們得到的成型體。解決問(wèn)題的手段為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果基于下述發(fā)現(xiàn)而完成本發(fā)明就含有“寬分子量分布丙烯聚合物”(相當(dāng)于室溫下不溶于正癸烷的部分 (Dinsol))和“寬分子量分布共聚物橡膠”(相當(dāng)于室溫下可溶于正癸烷的部分(Dsol))的丙烯系嵌段共聚物而言，隨著構(gòu)成該共聚物的Dsol及Dinsol的寬分子量分布化、Dinsol 的立體有規(guī)性的高度化及Dsol含有高分子量成分，可以由該丙烯系嵌段共聚物得到成型外觀極其優(yōu)異、且剛性-耐沖擊性的平衡性優(yōu)異的成型體，其中，所述“寬分子量分布丙烯聚合物”具有特定性質(zhì)且由結(jié)晶性丙烯系(共)聚合物形成，所述“寬分子量分布共聚物橡膠”具有特定性質(zhì)且由丙烯與選自乙烯及碳原子數(shù)4 20的α-烯烴中的一種以上的烯烴形成。S卩，本發(fā)明的丙烯系嵌段共聚物的特征在于由室溫下可溶于正癸烷的部分 (Dsol) 5 80重量％和室溫下不溶于正癸烷的部分(DinSol)20 95重量％構(gòu)成(其中， Dsol和Dinsol的合計(jì)量為100重量％ )，并且同時(shí)滿足以下條件[1] [3]。[l]Dsol 的分子量分布(Mw/Mn)為 7. O 30 ；[2]Dinsol 的分子量分布(Mw/Mn)為 7. O 30，Mz/Mw 為 6. O 20 ；[3] Dinsol的五元組分?jǐn)?shù)(mmmm)為93%以上。上述丙烯系嵌段共聚物的特征是除了滿足上述[1] [3]的條件外，還滿足以下條件[4]、[5]。[4] Dsol 的特性粘度[η ] (dl/g)為 1· 5 10. O ；[5]Dinsol 的 Mz/Mn 為 70 300。另外，其特征在于上述室溫下可溶于正癸烷的部分(Dsol)是將由丙烯與選自乙烯及碳原子數(shù)4 20的α -烯烴中的一種以上的烯烴形成的共聚物橡膠作為主成分，上述室溫下不溶于正癸烷的部分(Dinsol)是將由丙烯98.5 10011101(%與選自乙烯及碳原子數(shù) 4 20的α-烯烴中的一種以上的烯烴O 1.5m0l%形成的結(jié)晶性丙烯系(共)聚合物
6作為主成分。另外，制造上述共聚物橡膠的工序的特征在于對(duì)丙烯與選自乙烯及碳原子數(shù) 4 20的α _烯烴中的一種以上的烯烴進(jìn)行一段聚合。另外，上述丙烯系嵌段共聚物的特征在于在包含含有鈦、鎂、鹵素及下述式(1) 定義的環(huán)狀酯化合物(a)和下述式(2)定義的環(huán)狀酯化合物(b)的固體狀鈦催化劑成分 (I)、含有選自元素周期表的第1族、第2族及第13族的金屬原子的有機(jī)金屬化合物(II)、 和必要時(shí)使用的給電子體(III)的烯烴聚合用催化劑的存在下進(jìn)行聚合而得到。
權(quán)利要求
1.一種丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，由室溫下可溶于正癸烷的部分(Dsol)5 80 重量％和室溫下不溶于正癸烷的部分(DinSol)20 95重量％構(gòu)成，其中，Dsol和Dinsol 的合計(jì)量為100重量％，并同時(shí)滿足以下條件[1] [3][1]Dsol的分子量分布(Mw/Mn)為7.O 30 ；[2]Dinsol的分子量分布(Mw/Mn)為7. O 30，且Mz/Mw為6. O 20 ；[3]Dinsol的五元組分?jǐn)?shù)(_m)為93%以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，還滿足以下條件W][4]Dsol的特性粘度[n] (dl/g)為 1· 5 10. O。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，還滿足以下條件[5][5]Dinsol的 Mz/Mn 為 70 300。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，室溫下可溶于正癸烷的部分(Dsol)中，由丙烯與選自乙烯及碳原子數(shù)4 20的α-烯烴中的一種以上的烯烴形成的共聚物橡膠作為主成分，室溫下不溶于正癸烷的部分(Dinsol)中，由丙烯98. 5 IOOmol %與選自乙烯及碳原子數(shù)4 20的α-烯烴中的一種以上的烯烴O 1.5m0l%形成的結(jié)晶性丙烯系(共)聚合物作為主成分。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，制造所述共聚物橡膠的工序是對(duì)丙烯與選自乙烯及碳原子數(shù)4 20的α -烯烴中的一種以上的烯烴進(jìn)行一段聚合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，該丙烯系嵌段共聚物是在烯烴聚合用催化劑的存在下對(duì)含有丙烯的烯烴進(jìn)行聚合而得到的，所述烯烴聚合用催化劑包含含有鈦、鎂、鹵素及下述式(1)定義的環(huán)狀酯化合物(a)和下述式(2)定義的環(huán)狀酯化合物(b)的固體狀鈦催化劑成分(I)；含有選自元素周期表的第1族、第2族及第13族的金屬原子的有機(jī)金屬化合物(II)；和根據(jù)需要使用的給電子體(III)，
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，在所述式(1)和/或式(2) 中，所述環(huán)狀骨架中的碳原子間的所有鍵均為單鍵。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，在所述式(1)和/或式(2) 中，η = 6。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，所述環(huán)狀酯化合物(a)為下述式(Ia)，所述環(huán)狀酯化合物(b)為下述式Ca)，
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，在所述式(Ia)及式Qa) 中，所述環(huán)狀骨架中的碳原子間的所有鍵均為單鍵。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的丙烯系嵌段共聚物，其特征在于，在所述式(Ia)及式Qa) 中，η = 6。
12.—種丙烯樹(shù)脂組合物，其中，包含權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的丙烯系嵌段共聚物、無(wú)機(jī)填充劑和/或彈性體。
13.一種成型體，其中，包含權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的丙烯系嵌段共聚物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熔融粘彈性高、剛性-耐沖擊性的平衡優(yōu)異，而且成型加工性良好、成型外觀性極其優(yōu)異的丙烯系嵌段共聚物、含有該共聚物的組合物及由它們得到的成型體。本發(fā)明的丙烯系嵌段共聚物由室溫下可溶于正癸烷的部分(Dsol)5～80重量％和室溫下不溶于正癸烷的部分(Dinsol)20～95重量％構(gòu)成，并同時(shí)滿足以下條件[1]～[3][1]Dsol的分子量分布(Mw/Mn)為7.0～30；[2]Dinsol的分子量分布(Mw/Mn)為7.0～30，并且Mz/Mw為6.0～20；[3]Dinsol的五元組分?jǐn)?shù)(mmmm)為93％以上。
文檔編號(hào)C08F4/654GK102159608SQ20098013620
公開(kāi)日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2009年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月22日
發(fā)明者松永和久, 板倉(cāng)啟太 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社