專利名稱：一種保濕劑n-馬來?；?o-羧甲基殼聚糖的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種保濕劑N-馬來?；?0-羧甲基殼聚糖的制備方法。
背景技術(shù)：
殼聚糖及其衍生物作為一種生物大分子，具有優(yōu)良的吸水性和保水性，添加到化 妝品中不但可以給皮膚提供營養(yǎng)成分如膠原蛋白等，而且還可填充在表皮產(chǎn)生的干裂縫 中，和表皮脂膜層中神經(jīng)酰胺作用，最終和表皮長成一體，它還可以剌激加快表皮細胞的再 生速度，以達到減緩衰老、修飾美容的效果。殼聚糖及其衍生物還具有透明質(zhì)酸不具有的抗 菌性，適用于各種保濕霜、洗發(fā)液、摩絲、油膏、沐浴液、洗面奶等化妝品的生產(chǎn)中，完全可以 取代透明質(zhì)酸作為化妝品保濕劑的首選。 O-羧甲基殼聚糖作為殼聚糖的一種衍生物，具有比殼聚糖更優(yōu)良的特性。
目前，研究較多的是0-烴基化和0-羧基化，而N-酰化的研究很少。利用馬來酸酐 與0-羧甲基殼聚糖發(fā)生的N-酰化反應(yīng)，對0-羧甲基殼聚糖進行水溶改性，進一步在_NH2 基引入了羧基(-C00H)親水性基團，制得的N-馬來?；?O-羧甲基殼聚糖是一種新型的水 溶性殼聚糖衍生物，其優(yōu)越的吸濕、保濕性必將在化妝品領(lǐng)域得到更廣泛的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種保濕劑N-馬來酰化-0-羧甲基殼聚糖的制備方法，該 方法利用氨基和羥基的反應(yīng)活性，在殼聚糖結(jié)構(gòu)單元上引入更多的羧基(-C00H)親水性基 團，研制了一種新型的水溶性殼聚糖衍生物，提高了它的保濕性，從而擴大了它們在化妝品 領(lǐng)域的應(yīng)用。 本發(fā)明是這樣來實現(xiàn)的，其特征是方法步驟為稱取2g 0-羧甲基殼聚糖置于反 應(yīng)器中，加入體積分?jǐn)?shù)3 %的醋酸溶液90ml，攪拌下溶解lh，至形成均相溶液，再稱取與 O-羧甲基殼聚糖摩爾比為1 : 1的馬來酸酐，然后將馬來酸酐溶于5ml丙酮，攪拌下加入 反應(yīng)器中，在室溫下反應(yīng)15h ;產(chǎn)物用丙酮提純，并在5(TC的真空恒溫干燥箱中烘干，即得 N-馬來?；?0-羧甲基殼聚糖。
本發(fā)明的反應(yīng)式為
O
0 0
0-鬼甲基殼聚糖 N-馬來?；?0-羧甲基殼聚糖 本發(fā)明所述的0-羧甲基殼聚糖，其制備方法為稱取20g殼聚糖浸于400ml異丙
3醇內(nèi)，加入一定濃度的KOH溶液(23g KOH溶于20mL去離子水中)，浸泡5小時以上。室溫 條件下，慢慢的加入氯乙酸(10g氯乙酸溶于20mL去離子水中)，攪拌反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后， 棄去異丙醇，產(chǎn)物加水溶解，用HCl溶液調(diào)pH至8，加入乙醇析出沉淀，沉淀分別用95%乙 醇、無水乙醇洗滌，6(TC恒溫下真空干燥，即得0-羧甲基殼聚糖。反應(yīng)式為
<formula>formula see original document page 4</formula>o-羧甲基殼聚糖 本發(fā)明的優(yōu)點是利用氨基和羥基的反應(yīng)活性，在殼聚糖結(jié)構(gòu)單元上引入更多的 羧基(-COOH)親水性基團，研制了一種新型的水溶性殼聚糖衍生物，提高了它的保濕性，從 而擴大了它們在化妝品領(lǐng)域的應(yīng)用。在濕度為29%環(huán)境中(室溫2(TC下)，4h、24h和48h 產(chǎn)物的保濕率分別為54. 3% 、43. 5%和42. 2% ，同等條件下測試保濕率是甘油和O-羧甲基 殼聚糖的2-3倍。N-馬來?；?0-羧甲基殼聚糖為天然改性產(chǎn)品，與其他保濕劑相比有更 好的安全性和生物活性，有廣泛的市場需求。
具體實施例方式(1) 0-羧甲基殼聚糖的制備 具體方法如下稱取20g殼聚糖浸于400ml異丙醇內(nèi)，加入一定濃度的KOH溶液 (23g K0H溶于20mL去離子水中)，浸泡5小時以上。室溫條件下，慢慢的加入氯乙酸(10g 氯乙酸溶于20mL去離子水中)，攪拌反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后，棄去異丙醇，產(chǎn)物加水溶解，用 HC1溶液調(diào)pH至8，加入乙醇析出沉淀，沉淀分別用95%乙醇、無水乙醇洗滌。6(TC恒溫下 真空干燥，即得0-羧甲基殼聚糖。 (2)目標(biāo)產(chǎn)物N-馬來?；?O-羧甲基殼聚糖的制備 具體方法如下稱取上述產(chǎn)物2g(0. 01摩爾)于反應(yīng)器中，加入3% (體積分?jǐn)?shù)) 的醋酸(HAc)溶液90ml，攪拌下溶解lh，至形成均相溶液；再稱取馬來酸酐lg(O. 01摩爾) (使之溶于5ml丙酮)，攪拌下加入反應(yīng)器中，在室溫(20°C)下反應(yīng)15h ;產(chǎn)物用丙酮提純， 并在5(TC的真空恒溫干燥箱中烘干，即得N-馬來酰化-0-羧甲基殼聚糖。
(3)吸濕保濕性能測試 具體方法如下在室溫條件下采用硫酸銨飽和溶液，放置在密閉的小容器中，可維 持容器中的相對濕度為82%，而氯化鈣飽和溶液可維持相對濕度為29%。用稱量瓶恒重 后，稱出各樣品的干燥質(zhì)量為mo，將干燥樣品分別放于盛有(NH》2S04飽和溶液(2(TC，相對 濕度=82%)的干燥器中，密閉保存放置一定時間(4h，24h，48h)后，稱量各試樣的質(zhì)量nin。 然后根據(jù)公式(l)，計算各樣品在相對濕度為82%時的吸濕率。
吸濕率=附"一附0 x 100% ( 1 ) 將上述吸濕后的試樣繼續(xù)放置于盛有CaCl2飽和溶液(201:，相對濕度=29% )的干燥器中，密閉保存放置一定時間(4h，24h，48h)后，稱取各樣品的質(zhì)量。然后根據(jù)公式
(2)，計算各樣品在相對濕度為29%時的保濕率。
保濕率=1x100% (2) H。 式中Hn——為樣品放置保濕后的含水量；
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權(quán)利要求
一種保濕劑N-馬來酰化-O-羧甲基殼聚糖的制備方法，其特征是方法步驟為稱取2g O-羧甲基殼聚糖置于反應(yīng)器中，加入體積分?jǐn)?shù)3％的醋酸溶液90ml，攪拌下溶解1h，至形成均相溶液，再稱取與O-羧甲基殼聚糖摩爾比為1∶1的馬來酸酐，然后將馬來酸酐溶于5ml丙酮，攪拌下加入反應(yīng)器中，在室溫下反應(yīng)15h；產(chǎn)物用丙酮提純，并在50℃的真空恒溫干燥箱中烘干，即得N-馬來酰化-O-羧甲基殼聚糖。
全文摘要
一種保濕劑N-馬來?；?O-羧甲基殼聚糖的制備方法，其特征是方法步驟為稱取2g O-羧甲基殼聚糖置于反應(yīng)器中，加入體積分?jǐn)?shù)3％的醋酸溶液90ml，攪拌下溶解1h，至形成均相溶液，再稱取與O-羧甲基殼聚糖摩爾比為1∶1的馬來酸酐，然后將馬來酸酐溶于5ml丙酮，攪拌下加入反應(yīng)器中，在室溫下反應(yīng)15h；產(chǎn)物用丙酮提純，并在50℃的真空恒溫干燥箱中烘干，即得N-馬來酰化-O-羧甲基殼聚糖。本發(fā)明的優(yōu)點是與其他保濕劑相比有更好的安全性和生物活性，有廣泛的市場需求。
文檔編號C08B37/08GK101696247SQ20091018630
公開日2010年4月21日 申請日期2009年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月23日
發(fā)明者戴玉華, 舒紅英, 謝宇 申請人:南昌航空大學(xué);