專利名稱：：基于多異氰酸酯和縮醛型溶劑的混合物、由該混合物獲得的水乳液以及這種乳液用于生...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于多異氰酸酯和縮醛型溶劑的混合物、由這種混合物獲得的水乳液以及這種乳液用于生產(chǎn)涂層和粘合劑的用途。
背景技術(shù)：
：已知在油漆和清漆的領(lǐng)域中廣泛地使用二異氛酸酯，特別是二異氰酸亞烷基酯及其縮二脲型衍生物或其三聚物。直到不久前，這些產(chǎn)品還通常以在有機(jī)溶劑中的溶液形式被使用。但有機(jī)溶劑的使用越來越多地受到批評，因?yàn)檫@些溶劑或者它們中的至少一些被認(rèn)為是有毒的或時間性毒性的。因此越來越多地試圖開發(fā)僅使用少量溶劑甚至無溶劑的技術(shù)。以此為目的，已經(jīng)開發(fā)出容易乳化又容易以水乳液形式使用的基于多異氰酸酯的組合物。在這種情況下，水充當(dāng)制劑組分的栽體并能夠降低所述制劑中有機(jī)溶劑的含量。而且，這類組合物使得能夠用水沖洗用它們所施涂的材料。與這種類型的技術(shù)相關(guān)的問題之一是獲得具有良好穩(wěn)定劑的乳液，也就是說，實(shí)際上懸浮在液相中的球形顆粒的尺寸盡可能細(xì)小的乳液。此外，當(dāng)然要求通過使用這些乳液所獲得的涂層至少總體上具有與由在有機(jī)溶劑中的組合物所獲得的涂層相當(dāng)?shù)男再|(zhì)。在外觀上，更特別地在光澤度上可能尤為如此。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主題因此是開發(fā)能夠解決這些問題的產(chǎn)品。以此為目的，本發(fā)明涉及基于多異氰酸酯的混合物，其特征在于其包含-在水中可乳化的多異氰酸酯組合物；-至少一種式(1)的溶劑RiOR2/C/\FhOX-R3其中Ri代表直鏈或支化C廣。烷基，兩個基團(tuán)R!可以相同或不同并且也可以;故連接；&代表H或直鏈或支化d-。烷基；X代表含有1至6個碳原子的直鏈或支化二價烷基，X也可以代表共價單鍵；R3代表H、C(0R丄R2、C(0)01d、0C(0)R2、0C(0)0R"本發(fā)明還涉及水乳液，其特征在于其通過將如上所述的混合物在水中乳化而獲得，該混合物包含在水中可乳化的多異氰酸酯組合物和至少一種上述式(1)溶劑，這種乳液還包含至少一種帶有至少一個具有流動氫(hydrog6nemobile)的官能團(tuán)的化合物，該官能團(tuán)選自伯或仲羥基官能團(tuán)、酚、伯和/或仲胺、羧基官能團(tuán)和硫醇官能團(tuán)，或者包含能夠釋放羥基官能團(tuán)的前體官能團(tuán)的化合物。在閱讀下列描述以及旨在對其舉例說明的各種具體但非限制性的實(shí)施例之后，將更完全顯露出本發(fā)明的其它特征、細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)。如上所述，本發(fā)明的基于多異氰酸酯的混合物包含兩種基本成分在水中可乳化的多異氰酸酯組合物和特定的溶劑。下面將更具體地描述這兩種成分。術(shù)語"在水中可乳化的多異氛酸酯組合物"被理解為是指基于一種或多種多異氰酸酯的組合物，其在置于水中時能夠產(chǎn)生乳液，也就是由液體的顆粒(球形顆?；蛐〉?分散在另一液相中而構(gòu)成的液體介質(zhì)。優(yōu)選地，該組合物是可自乳化型的，即其是下述這樣的組合物該組合物能夠在與所述組合物不混溶的液體介質(zhì)存在下通過自發(fā)機(jī)制形成乳液。在自發(fā)乳化機(jī)制中，形成乳液所需的能量僅涉及在該混合物中再分配要乳化的物質(zhì)所需的能量因此，為了生產(chǎn)乳液，不需要任何外來能量，基本上是攪拌能量。換言之，簡單手動攪拌足以確保不連續(xù)相的宏觀均勻分布并由此獲得乳液。在水中可乳化的多異氰酸酯組合物是已知產(chǎn)品并且其已被描述。下面舉例給出這種類型的產(chǎn)品的非窮盡描述。優(yōu)選的多異氰酸酯選自二異氛酸亞烷基酯的均(homo)-或雜縮合產(chǎn)物，特別包括"縮二脲"型和"三聚物，，型產(chǎn)物，甚至具有異氛酸酯官能團(tuán)的"預(yù)聚物"，其特別包括以下官能團(tuán)脲、氬基甲酸乙酯(ur6thane)、脲基曱酸酯(allophanate)、酯、酰胺、酰基脲、異氛脲酸酯、嚙二嗪三酮、亞氨基(immino)-二聚物、亞氨基-三聚物(亞氨基三喚二酮(imminotriazadione))、亞氨基-噁二噢二酮(也稱作不對稱三聚物)、二氮雜環(huán)丁烷二酮(也稱作二聚物)；以及選自含有它們的混合物。多異氰酸酯化合物也可以包含真氨基曱酸酯官能團(tuán)(R-0-C(=0)-NH2)或環(huán)氧官能團(tuán)或碳酸酯官能團(tuán)，優(yōu)選環(huán)狀的。它們可以例如是Rhodia公司以"Tolonate"為名出售的多異氰通常，優(yōu)選的多異氰酸酯是下列脂族的、(環(huán)-或芳基-)脂族的異氰酸酯單體的均-或雜縮合產(chǎn)物—1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI),-1,12-十二烷二異氛酸酯，—1，3-環(huán)丁烷二異氰酸酯，—1，3-和/或1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，—1-異氰,-3，3，5-三甲基-5-二異氰酸基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)(IPDI),-異氰酸基曱基亞辛基二異氛酸酯(TTI),特別是4-異氰酸基甲基-l，8-亞辛基二異氰酸酯，-2，4-和/或2,6-六氫甲苯二異氰酸酯(HJDI)，-六氫-1，3-和/或-1，4-亞苯基二異氛酸酯，-全氫化-2，4，-和/或-4，4，-二苯基甲烷二異氛酸酯(H12MDI)，以及一般地胺化芳族前體或者全氬化氨基甲酸酯，—雙-異氰酸基甲基環(huán)己烷(特別是1，3-和1，4-)(BIC)，-雙-異氰酸基甲基降莰烷(NBDI)，—2-甲基五亞甲基二異氛酸酯(MPDI),一四甲基苯二亞甲基二異氛酸酯(TMXDI)，和-賴氨酸二異氰酸酯和賴氨酸二-或三異氰酸酯(LDI或LTI)的酯。均縮合產(chǎn)物是由上述名單中提到的異氰酸酯單體之一與其本身的縮合生成的產(chǎn)物。雜縮合產(chǎn)物是由上述名單中提到的兩種或多種單體之間和/或任選地與一種或多種具有流動氫的化合物如醇、二醇、伯或仲胺及其它類似化合物的縮合生成的產(chǎn)物。本發(fā)明的組合物中所含的多異氰酸酯也可以是由單獨(dú)使用或作為與脂族化合物的混合物使用的芳族異氰酸酯生成的多異氰酸酯衍生物。作為芳族異氰酸酯的實(shí)例，可以非限制性地提到-2，4-和/或2，6-甲苯二異氛酸酯，-2，4，-和/或4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，-1，3-和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯，-4，4，，4，，-三苯基甲烷三異氛酸酯，和-MDI的低聚物，或TDI。也可以使用這些(環(huán))脂族和/或芳族多異氰酸酯的混合物。根據(jù)本發(fā)明的一種特定實(shí)施方案，該組合物包含多異氰酸酯，該多異氰酸酯是選自HDI和IPDI的異氰酸酯的均縮合產(chǎn)物或者由這些均縮合產(chǎn)物的混合物產(chǎn)生。為了使多異氰酸酯組合物在上文給出的含義內(nèi)可乳化，其還包含使其乳化或使其可分散或水溶性的添加劑。這種添加劑是表面活性劑類型的，并在其結(jié)構(gòu)中包含至少一個親水官能團(tuán)。在下面的說明中將使用術(shù)語"親水添加劑"。因此可以考慮若干變化形式。在第一種變化形式的情況下，該多異氛酸酯組合物包含非反應(yīng)型的親水性添加劑，也就是說該添加劑作為與該組合物的混合物存在，該添加劑與該組合物的多異氛酸酯之間沒有反應(yīng)發(fā)生。作為這類添加劑，可以提及在文獻(xiàn)W097/31960和FR2855768-A1中所述的那些，可以引用其教導(dǎo)。這些添加劑具有陰離子官能團(tuán)而且有利地具有聚乙二醇鏈片段，該聚乙二醇鏈片段具有至少一個，優(yōu)選至少5個亞乙基氧單元。在這些添加劑中，可以更特別提到下式(2)的那些其中，當(dāng)q等于0時，是式(3)的那些且其中P代表0或1至2的整數(shù)(閉區(qū)間，即包括端點(diǎn))；其中m代表0或1至2的整數(shù)(閉區(qū)間，即包括端點(diǎn))；其中總和P+m+q最多等于3;其中總和1+p+2m+q等于3或等于5;其中X和X，相同或不同，代表包含至多兩個含碳鏈節(jié)的臂；其中n和s相同或不同，代表選自5至30，有利地5至25，優(yōu)選9至20(閉區(qū)間，即包括端點(diǎn))的整數(shù)；其中式(2)和(3)的Id和R2相同或不同，代表烴基，有利地選自芳基和烷基，任選地被取代，特別地被卣素原子取代，尤其被氟取代。在第二種變化形式的情況下，多異氰酸酯組合物含有反應(yīng)性型親水添加劑，即該添加劑存在于組合物中但是同時接枝到該組合物的多異氰酸酯上。作為可以接枝到多異氛酸酯上的添加劑，可以提到美國專利4663377中提到的親水添加劑，可以引用其教導(dǎo)。作為其它可接枝添加劑，也可以提到非離子型或離子型(陽離子型或陰離子型)的那些，例如BP-A-0703255中提到的那些，這些添加劑包含-S03H或-S(V基團(tuán)。最后，可以考慮第三種變化形式，其是前兩種變化形式的組合，即該組合物同時含有非反應(yīng)性添加劑和接枝添加劑。多異氛酸酯組合物與親水添加劑的質(zhì)量比最通常最多等于大約33%，有利地最多等于大約20%,優(yōu)選最多等于大約10%。這種質(zhì)量比有利地高于1%，優(yōu)選高于2%。本發(fā)明的基于多異氰酸酯的混合物的另一基本成分是溶劑。該溶劑是縮醛型的并符合上文給出的式(1)。下面始終參照上文給出的式(l)描述關(guān)于溶劑性質(zhì)的更具體實(shí)施方案。首先要指出基團(tuán)R!可以任選地被連接以形成二氧戊環(huán)或二喁烷型的橋。X可以是含有1至6個碳原子，優(yōu)選1至4個碳原子的烷基。該烷基可以任選被取代以包含例如酮、酯或醚基團(tuán)。該溶劑可以含有最多20個碳原子，并且其可以具有最多O'C的熔點(diǎn)和最多350'C的沸點(diǎn)。該溶劑可以更特別地符合其中l(wèi)代表H或CH3，X是共價鍵且R3代表CH"-(CH)(0R》2、-C(-O)(ORJ的式(1)。根據(jù)一個具體實(shí)施方案，該溶劑可以更特別選自其中K可以是甲基或乙基，X是共價鍵且R2是氫的式(1)的那些。在這種實(shí)施方案的情況下，溶劑可以更特別符合其中R2代表H,R3代表-(CH)(0R》2且K代表乙基的式(1)，該溶劑隨之是1，1，2，2-四乙氧基乙烷。在這種實(shí)施方案的情況下，溶劑也可以更特別符合其中R2代表H，l代表-CH))(OIU且R,代表乙基的式(1)，該溶劑隨之是2，2-二乙氧基乙酸乙酯。溶劑也可以符合其中R2代表H，F(xiàn)U代表-C(-0)(ORJ且Id代表甲基的式(1)，該溶劑隨之是2，2-二甲氧基乙酸曱酯。根據(jù)一個優(yōu)選實(shí)施方案，溶劑符合其中R2代表H，l代表-(CH)(0R》2且Ri代表甲基的式(1)，該溶劑隨之是l，l，2，2-四甲氧基乙烷。這后一溶劑構(gòu)成有利的變化形式，因?yàn)?，1，2，2-四甲氧基乙烷是具有極少氣味、不可燃并且無毒的產(chǎn)品。其也在任何比例下是水混溶的。本發(fā)明中使用的且剛剛描述的溶劑是已知產(chǎn)品。可以特別引用FR+2855171的教導(dǎo)。當(dāng)然，本發(fā)明涵蓋了該混合物含有幾種溶劑的情況。這些溶劑可以是根據(jù)上式(1)的溶劑的混合物。這也可以是根據(jù)式(1)的溶劑與一種或多種用于這類混合物的其它已知溶劑的混合物或溶劑組合，所述其它已知溶劑例如是乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、二乙酸丙二醇酯、乙酸丁基乙二醇酯、二甲基一縮二丙二醇、碳酸酯如碳酸亞丙酯、內(nèi)酯如己內(nèi)酯、乙氧基丙酸乙酯、N-乙基吡咯烷酮。但是，這些溶刑優(yōu)選選自不可燃且無毒的那些。優(yōu)選使用沸點(diǎn)為50'C至35(TC，更特別IO(TC至300X:的溶劑。本發(fā)明混合物中所用的溶劑根據(jù)所考慮的應(yīng)用類型可以賦予所述混合物合適的粘度。本發(fā)明混合物中多異氰酸酯組合物和溶劑的相應(yīng)比例通常為5%-60%，更特別5%-50%，再更特別5%-30%質(zhì)量溶劑，相對于混合物總體計(jì)。需要指出的是在本發(fā)明的一種或多種溶劑與一種或多種上文提到的已知溶劑的混合物的情況下，本發(fā)明溶劑的比例優(yōu)選為至少50%質(zhì)量，相對于溶劑總體計(jì)，溶劑總體的總比例則保持在上一段中給出的范圍內(nèi)。本發(fā)明還涉及作為新產(chǎn)品的混合物，該混合物可以被視為上文剛描述的混合物的前體產(chǎn)物。在下面的描述中，這種產(chǎn)物使用術(shù)語"前體混合物，，表示以將其與上面描述的第一種混合物相區(qū)別，但應(yīng)該理解的是，這種前體混合物應(yīng)該被視為就是這樣的并且其可以用于除制備本發(fā)明的第一種混合物以外的用途而不背離本發(fā)明的范圍。這種前體混合物的特征在于，其包含多異氛酸酯組合物和至少一種上文提到的式(1)的溶劑。上文已經(jīng)描述的關(guān)于溶劑和關(guān)于該組合物的多異氰酸酯的所有情況在此均適用于該前體混合物。與上述混合物的差別在于在前體混合物中，多異氰酸酯組合物不含任何親水添加劑。為使本發(fā)明的前體混合物變成混合物本身，向前者中加入親水添加劑。這種添加可以通過將該添加劑簡單混入溶解在溶劑中的多異氰酸酯組合物來進(jìn)行。在反應(yīng)性型親水添加劑的情況下，該混合可以更特別地根據(jù)添加劑的類型在例如50"至130t:的溫度下進(jìn)行。由該前體混合物獲得本發(fā)明的第一種混合物的另一種可能性在于將可乳化的多異氰酸酯添加到該前體混合物中。在這種情況下，不必在前體混合物中再加入親7jc添加劑?？梢詫⒈景l(fā)明的混合物混入聚氨酯的水分散體中。在本發(fā)明中合適的水分散體是本身已知的，并描述在例如以下文獻(xiàn)中US3479310、GB1076688、US4108814、US4092286、DE2651505、US4190566、DE2732131、DE2811148，或文獻(xiàn)US2006240264、US2005288431、US2005209425、US7012115或EP986592。從上文中看出，本發(fā)明還涉及由上述在水中可乳化的多異氰酸酯組合物/溶劑的混合物獲得的水乳液。該乳液的水相充當(dāng)可與該多異氰酸酯組合物的該一種或多種多異氰酸酯縮聚的共反應(yīng)物(即上文提到的一種或多種具有流動氫的化合物)的栽體。可用的具有流動氫的化合物是公知的。優(yōu)選地，這些化合物選自可以單獨(dú)或作為混合物使用的多元醇，或者含有能夠釋放羥基官能團(tuán)的前體官能團(tuán)的化合物。這可以有利地為丙烯酸類聚合物、聚酯、聚氨酯或這些聚合物的混合體(hybrides)。也可以提到聚醚。作為能夠釋放羥基官能團(tuán)的前體官能團(tuán)，可以例如提到環(huán)氧基、碳酸酯或二氧戊環(huán)官能團(tuán)。這些前體官能團(tuán)通過任選地在催化劑存在下與合適的親核體如胺或水反應(yīng)來釋放羥基官能團(tuán)，該催化劑可以是酸性化合物或路易斯酸，其按重量計(jì)的量可以為例如50至5000ppm，更特別為100至500ppm，這個量以催化劑重量相對于多異氛酸酯組合物和帶有至少一個具有流動氫的官能團(tuán)的化合物的干提取物來表示。該乳液也可以根據(jù)所需性質(zhì)含有有機(jī)或無機(jī)添加劑，例如顏料、流變添加劑、增稠劑、表面劑、催化劑。由此獲得的乳液就多異氛酸酯部分而言具有d50為最多200納米，更特別最多160納米，再更特別最多130納米的顆粒(球形顆粒)。本發(fā)明還涉及在基底上生產(chǎn)涂層的方法，其中使用上述乳液。術(shù)語"涂層"用于表示施加到基底上以保護(hù)和/或裝飾基底的任何類型的層，例如油漆或清漆。通過任何已知技術(shù)將該乳液施加到基底上，由此進(jìn)行該方法?；资强梢赃x自木材、金屬、水泥、塑料材料、紡織品、皮革的材料。在金屬基底的情況下，金屬可以是例如鋁或鋼。需要指出的是該方法適用于可能包含幾個疊加涂層的基底，在這種情況下，本發(fā)明的產(chǎn)品可用于制備這些涂層中的任一層。但是，本發(fā)明的產(chǎn)品有利地用于面涂層，皮革基底的情況尤為如此。一旦沉積了乳液，則可以在環(huán)境溫度或在可以是30。C至300°C，優(yōu)選40。C至250°C，再更優(yōu)選5(TC至150°C的熱條件下進(jìn)行多異氰酸酯組合物與帶有至少一個具有流動氬的官能團(tuán)的化合物之間的反應(yīng)。根據(jù)基底來調(diào)節(jié)交聯(lián)的溫度和時間。在溫度敏感基底的情況下，更特別地使用交聯(lián)催化劑。本發(fā)明的乳液也可用作粘合劑。在這種情況下，在用于與另一元件膠粘的基底上形成如上所述的涂層，這種涂層在這種情況下具有粘合性能?；鬃钐貏e地是木制基底。具體實(shí)施例方式現(xiàn)在給出實(shí)施例。在這些實(shí)施例中，所用縮寫具有下示含義。TME:1，1，2，2-四曱氧基乙烷HDI:1，6-六亞甲基二異氰酸酯IPDI:異佛爾酮二異氰酸酯D5。中值粒度使用下列原材料TOLOMTEHDT:RHODIA公司出售的含有100%干提取物(E.S.)的HDI基多異氛酸酯化合物，其具有每100克材料大約22%的NCO官能團(tuán)，和在25匸下大約2400mPa.s的粘度。RHODOCOATXEZ-M502:RHODIA公司出售的含有100%干提取物(E.S.)的HDI基親水多異氛酸酯化合物，其具有每IOO克材料大約18.4%的NCO官能團(tuán)，和在25r下大約3600mPa.s的粘度。親水添加劑或乳化劑它們是具有(C13)烷基脂肪鏈的聚環(huán)氧乙烷的磷酸酯。它們在單酯/二酯比率方面不同。乳化劑的特性列在下表l中。此外，在FR-A-2870253的實(shí)施例1中描述了這些乳化劑。表l標(biāo)號氧化亞烷基單元的數(shù)目二酯比率TA.X930%TA.Y910%這些實(shí)施例也提到下述試驗(yàn)。光澤度:這種測量表征膜的均勻性和外觀。它在干燥7天之后使用ErichsenS40型光澤計(jì)根據(jù)所指定的角度來進(jìn)行。Persoz硬度:在23土3'C和50±10%的相對濕度下的空調(diào)室內(nèi)進(jìn)行Persoz硬度測量。所用裝置是具有起動制動和自動計(jì)數(shù)的來自Erichsen的300型測試擺。硬度擺的原理基于放在膜上的擺錘的擺動。當(dāng)清漆的硬度和干燥度提高，擺動次數(shù)增加。硬度增加的測量是擺錘開始衰減然后停止的擺動次數(shù)。擺動的持續(xù)時間是一秒。當(dāng)擺動的衰減達(dá)到4°振幅時結(jié)束該測試。實(shí)施例1此實(shí)施例例示了本發(fā)明的混合物在水中產(chǎn)生細(xì)顆粒尺寸的乳液的能.力。將45毫升水然后5克可乳化多異氛酸酯制劑引入配有機(jī)械攪拌系統(tǒng)的100毫升燒杯中。攪拌在400rpm下進(jìn)行5分鐘。用MalvernMastersizer2000型激光衍射粒度計(jì)分析由此獲得的乳液。由此形成下列混合物。本發(fā)明的混合物A:70克RhodocoatXEZ-M502與30克TME混合。本發(fā)明的混合物B:50克RhodocoatXEZ-M502與50克TME混合?；旌衔顲(對比):70克RhodocoatXEZ-M502與30克Shellso1A混合?；旌衔顳(對比):70克RhodocoatXEZ-M502與30克RhodiasolvDIB(二異丁基酯)混合?；旌衔顴(對比)70克RhodocoatXEZ-M502與30克N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合。下表2和3給出由這些混合物獲得的乳液的特性。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>TME的使用可以極大降低可自乳化多異氰酸酯制劑的粘度，同時保持非常小的中值粒度。在相同的溶劑比例下，本發(fā)明的乳液具有比現(xiàn)有技術(shù)的乳液要小的顆粒尺寸。實(shí)施例2此實(shí)施例例示了本發(fā)明的乳液在混凝土地面用漆制劑中的用途。油漆的制備以下列方式制備混凝土地面用的雙組分聚氨酯型油漆A部分相繼混合第一系列的下列產(chǎn)品產(chǎn)品用量HalwedrolFV7425/40w(多元醇)(DSM)31.75克Coadis123K(潤濕劑)(Coatex)0.70克Byk011(防沫劑)(Bykchimie)1.50克Byk341(表面劑)(Bykchimie)0.40克Kronos2310(顏料)(Kronos)23克此外在球磨機(jī)中分散第二系列的下列產(chǎn)品產(chǎn)品用量HalwedrolFV7425/40w40.6克Byk0110.50克Byk346(Bykchimie)0.60克Byk3410.30克Coapur3025(增稠劑)(Coatex)0.25克在劇烈攪拌下混合第一和第二系列的產(chǎn)品(總共ioo克)以產(chǎn)生A部分。B部分混合80克RhodocoatXEZ-M502和20克TME。涂層的制備將6.7克B部分引入30克A部分。將由此獲得的制品用刮刀混合直至完全均勻(2分鐘)。然后將其以200微米濕厚度施涂到平玻璃載體上，并將該整體在23X:和50°/。相對濕度下在受控氣氛中干燥7天。然后獲得具有下列特性的涂層-在60。的光澤度77-硬度(Persoz):93—厚度52微米。實(shí)施例3此實(shí)施例例示了本發(fā)明的乳液在混凝土地面用消光漆制劑中的用途。油漆的制備以下列方式制備混凝土地面用雙組分聚氨酯型油漆A部分相繼混合第一系列的下列產(chǎn)品產(chǎn)品用量HalwedrolFV7541/45w(多元醇)(DSM)30.o克Texanol(聚結(jié)劑)(Eastman)0.2克Surfynol1046(表面劑)(Airproducts)1.0克TegoAirex902w(Tegochimie)0.8克CoatexBR3(Coatex)0.5克Kronos2310(Kro鵬)20o克BlancFixeMicro(Sachtleben)3，o克此外在球磨機(jī)中分散第二系列的下列產(chǎn)品產(chǎn)品用量HalwedrolFV7541/45wDSM38，4克Surfynol104BAirproducts0.8克Byk346Bykchimie0.5克Byk341Bykchimie0.5克水4,o克在劇烈攪拌下混合第一和第二系列的產(chǎn)品(總共100克)以產(chǎn)生A部分。B部分混合80克RhodocoatXEZ-M502和20克TME。涂層的制備將15.9克B部分引入100克A部分中。將由此獲得的制品用刮刀混合直至完全均勻(2分鐘)；其仍然相對流動。然后將其以200微米濕厚度施涂到平玻璃栽體上，并將該整體在23C和50%相對濕度下在受控氣氛中干燥7天。然后獲得具有下列特性的涂層-在60。的光澤度14-硬度(Persoz):154實(shí)施例4(對比)用實(shí)施例3中所述的A部分和下列B部分制備混凝土地面用雙組分聚氨酯型油漆B部分混合80克RhodocoatXEZ-M502和20克RhodiasolvRPDE(羧酸混合物的曱基二酯)。涂層的制備將15.9克B部分引入100克A部分中。將由此獲得的制品用刮刀混合直至完全均勻(2分鐘)。該制品變糊狀。然后將其以200微米濕厚度施涂到平玻璃栽體上，并將該整體在23。C和50%相對濕度下在受控氣氛中干燥7天。獲得具有下列特性的涂層表4在60°的光澤度硬度(Persoz)11120TME的使用可以同時獲得在混合A和B部分后更流動性的制品(這對于其容易施涂而言是重要的)以及具有明顯更高硬度的涂層(這是地面用漆的機(jī)械強(qiáng)度的關(guān)鍵點(diǎn))。實(shí)施例5此實(shí)施例涉及本發(fā)明的前體混合物的制備。根據(jù)專利申請F(tuán)R-A-2808528制備IPDI的三聚物。在未反應(yīng)IPDI的蒸餾分離后，獲得在25X:冷卻時凝固的粘性液體。將由此獲得的固體精細(xì)研磨。將1.3千克TME引入6升反應(yīng)器。在IOO匸下在機(jī)械攪拌下進(jìn)行加熱，并將如上獲得的3.1千克固體分成小份添加。然后混合2小時，直至固體完全溶解。獲得具有下列特性的無色、澄清的粘性液體-干提取物70%-粘度13500mPa.s-NCO滴定11.5%實(shí)施例6此實(shí)施例涉及包含可乳化多異氰酸酯制劑的本發(fā)明混合物的制備。將11.2克實(shí)施例5中制成的IPDI三聚物制劑、15,8克TolonateHDT、3克用二曱基環(huán)己胺(DMCHA)中和的上述TA.X和TA.Y乳化劑的混合物以及2克TME相繼引入60毫升玻璃燒瓶中。將該燒瓶在罐輥型水平混合機(jī)上搖動24小時。獲得均勻無色的液體。實(shí)施例7此實(shí)施例描述了本發(fā)明的混合物用于地面用光亮漆制劑的用途。使用實(shí)施例2中所述的A部分和實(shí)施例6中所述的硬化劑混合物。每30克A部分加入6.5克硬化劑。將該混合物使用刮刀均化5分鐘。隨后將其以200微米濕厚度施涂到平玻璃載體上，并將該整體在23C和50%相對濕度下在受控氣氛中干燥7天。獲得下列結(jié)果單獨(dú)的A部分在20。的光澤度61完整油漆在20。的光澤度77硬度203實(shí)施例8至20這些實(shí)施例描述了本發(fā)明混合物在皮革處理制劑中的用途。實(shí)施例8至17所用皮革是主要用于汽車和室內(nèi)家具領(lǐng)域中的柔軟黑色全粒面小牛皮。在以下列方式制成的皮革樣品上進(jìn)行試驗(yàn)施涂符合下列配方的黑色底涂料(fond)(底涂層l號)Bayderm51UD(Lanxess)160克聚氨酯分散體BaydermDLV(Lanxess)120克聚氨酯分散體PrimalSB150(Rohm&Haas)130克丙烯酸類粘合劑PigmentLeptonNoir(BASF)100克顏料EudermmatSN01(Lanxess)50克消光劑水440克總量1000克*干燥*加壓軋光處理(光滑板)*通過二次施涂上述配方來進(jìn)行平整*干燥通過噴霧施涂含有本發(fā)明混合物的水性固定劑(fixation)干燥/紅外隧道8ox:*軋光處理/最終?；?，由商業(yè)產(chǎn)品制成的水性固定劑如下:固定劑MlAqualen2004(ClarUnt)250克聚氨酯分散體Aqualen2007(Clariant)250克聚氨酯分散體AqualenD2015(Clariant)150克聚氨酯分散體水350克總量IOOO克福特4號杯粘度=19秒干提取物-15%固定劑M2Baydermfinish85UD(Lanxess)350克聚氨酯分散體AquadermmattSTN(Lanxess)350克聚氨酯分散體AcrysolRM1020(Lanxess)25克增稠劑水275克總量1000克福特4號杯粘度-18秒干提取物=17%固定劑M3AstacinNo權(quán)attGG(BASF)300克聚氨酯分散體AstacinmatHS(BASF)300克聚氨酯分散體AcrysolRM1020(Lanxess)15克增稠劑水385克總量IOOO克福特4號杯粘度=19秒干提取物=17%所用交聯(lián)劑是RhodocoatXEZ-M502與TME的混合物，其具有80%的干提取物。選擇交聯(lián)劑的量以使RhodocoatXEZ-M502相對于固定劑的干提取物的比例為10、20、30或40%。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>濕耐磨性使用Veslic型機(jī)器進(jìn)行試驗(yàn)，該試驗(yàn)在于使用潤濕氈墊在1000克載荷下進(jìn)行平移摩擦運(yùn)動200個循環(huán)。在該試驗(yàn)結(jié)束后，根據(jù)摩擦表面的最終狀態(tài)以及氈墊的外觀給出等級。這種等級為1(非常差的耐磨性)至5(非常好的耐磨性)。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>抗撓性該試驗(yàn)在于在FlexomMreBally型裝置上對皮革試樣施以一系列彎曲。在20000個循環(huán)之后，在各種組合物之間沒有注意到差異，它們沒有表現(xiàn)出任何劣化(微裂)。實(shí)施例18將手感劑添加到符合下列組成的固定劑中:固定劑M4AstacinNo兩attGG(BASF)300克聚氨酯分散體AstacinmatHS(BASF)300克聚氨酯分散體AcrysolRM1020(Lanxess)15克增稠劑麗2220(DowCorning)30克手感劑(60%ES)水355克總量1000克以與上述相同的方式處理所用皮革(底涂層l號)。所用交聯(lián)劑的量如下63.75克。有效期該試驗(yàn)在于評測制成的固定劑在性能不劣化的情況下可使用的持續(xù)時間。在相對于固定劑制備的不同時間進(jìn)行施涂。T。在混合物制備后立即T2:在混合物制備后2小時T4:在混合物制備后4小時T8:在混合物制備后8小時也使用福特4號杯測定該混合物的粘度。根據(jù)上述方法，在施涂后6天，以250而非200的循環(huán)數(shù)進(jìn)行濕耐磨性試驗(yàn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>該底涂料中所用的交聯(lián)劑與摻入各固定劑中的相同。用根據(jù)下列配方的參比體系進(jìn)行比較:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在所有情況下，濕耐磨性優(yōu)異。光澤度測量使用Mercurydatacolor光澤計(jì)在85。角下測量光澤度。0對應(yīng)于非常無光澤的物體，100對應(yīng)于非常光澤的物體。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>理想地，處理過的皮革表面應(yīng)該盡可能地消光。在半消光制劑5號中，作為本發(fā)明主題的交聯(lián)劑使得能夠獲得更低的光澤度值。抗撓性該試驗(yàn)在于在FlexomMreBally型裝置上對皮革試樣施以一系列彎曲。在100000個循環(huán)之后，在各種組合物之間沒有注意到差異，它們沒有表現(xiàn)出任何劣化(微裂)。權(quán)利要求1.基于多異氰酸酯的混合物，其特征在于其包含-在水中可乳化的多異氰酸酯組合物；-至少一種式(1)的溶劑其中R1代表直鏈或支化C1-C4烷基，兩個基團(tuán)R1可以相同或不同并且也可以被連接；R2代表H或直鏈或支化C1-C4烷基；X代表含有1至6個碳原子的直鏈或支化二價烷基，X也可以代表共價單鍵；R3代表H、C(OR1)2R2、C(O)OR1、OC(O)R2、OC(O)OR1。2.權(quán)利要求1的混合物，其特征在于溶劑含有最多20個碳原子，并且其具有最多OiC的熔點(diǎn)和最多350t:的沸點(diǎn)。3.權(quán)利要求1或2的混合物，其特征在于溶劑符合其中R2代表H或CH"X是共價鍵且R3代表CH3、-(CH)(OR丄、-C(=0)(OR,)的式(l)。4.前述權(quán)利要求之一的混合物，其特征在于在水中可乳化的多異氰酸酯組合物包含混合的至少一種多異氰酸酯和至少一種親水添加劑。5.權(quán)利要求4的混合物，其特征在于親水添加劑具有陰離子官能團(tuán)以及聚乙二醇鏈片段，該聚乙二醇鏈片段具有至少一個，優(yōu)選至少5個亞乙基氧單元。6.前體混合物，其特征在于其包含-多異氛酸酯組合物；-至少一種上述的式(1)的溶劑。7.前述權(quán)利要求之一的混合物，其特征在于其包含其中基團(tuán)R,是曱基或乙基，X是共價鍵且R2代表氫的式(1)的溶劑。8.權(quán)利要求7的混合物，其特征在于其包含至少一種選自1，1，2，2-四乙氧基乙烷、1，1，2，2-四甲氧基乙烷、2,2-二甲氧基乙酸曱酯和2，2-二乙氧基乙酸乙酯的溶劑。9.前述權(quán)利要求之一的混合物，其特征在于多異氰酸酯選自二異氰酸亞烷基酯的均-或雜縮合產(chǎn)物，特別包括"縮二脲"型和"三聚物，，型產(chǎn)物，其特別包含以下官能團(tuán)脲、氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯、酯、酰胺、?；?、異氰脲酸酯、噍二溱三酮、亞氨基-二聚物、亞氨基-三聚物(亞氨基三嗪二酮)、亞氨基-喁二嗪二酮(不對稱三聚物)、二氮雜環(huán)丁烷二酮(二聚物)；以及選自含有它們的混合物。10.權(quán)利要求9的混合物，其特征在于多異氰酸酯由下列脂族的、(環(huán)-或芳基-)脂族的異氰酸酯單體的均-或雜縮合獲得-1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，-1，12-十二烷二異氰酸酯，-1，3-環(huán)丁烷二異氰酸酯，-1，3-和/或1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，-l-異氰^-3，3，5-三曱基-5-二異氰B曱基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)，-異氰酸基甲基亞辛基二異氛酸酯(TTI)，一2，4-和/或2，6-六氫曱苯二異氰酸酯(HJDI)，一六氫-1，3-和/或-1，4-亞苯基二異氰酸酯，—全氫化-2,4，-和/或-4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)，以及一般地，-胺化芳族前體或者全氫化氨基甲酸酯，-雙-異氰酸基曱基環(huán)己烷(特別是l，3-和1，4-)(BIC),-雙-異氰酸基甲基降莰烷(NBDI)，—2-甲基五亞甲基二異氰酸酯(MPDI)，-四曱基苯二亞曱基二異氰酸酯(TMXDI)，—賴氨酸二異氛酸酯和賴氨酸二-或三異氰酸酯(LDI或LTI)的酯，一2，4-和/或2，6-曱苯二異氛酸酯，—2，4，-和/或4，4，-二苯基甲烷二異氛酸酯(MDI)，—1，3-和/或1，4-亞苯基二異氛酸酯，—4，4，，4"-三苯基甲烷三異氰酸酯，和—MDI的低聚物，或TDI。11.權(quán)利要求10的混合物，其特征在于多異氰酸酯是選自HDI和IPDI的異氰酸酯的均縮合產(chǎn)物，或者由這些均縮合產(chǎn)物的混合物獲得。12.水乳液，其特征在于其通過將上述權(quán)利要求之一的混合物在水中乳化而獲得，該混合物包含在水中可乳化的多異氛酸酯組合物和至少一種上述式(1)溶劑，這種乳液還包含至少一種帶有至少一個具有流動氫的官能團(tuán)的化合物，該官能團(tuán)選自伯或仲羥基官能團(tuán)、酚、伯和/或仲胺、羧基官能團(tuán)和硫醇官能團(tuán)；或者包含含有能夠釋放羥基官能團(tuán)的前體官能團(tuán)的化合物。13.在基底上生產(chǎn)涂層的方法，其特征在于使用權(quán)利要求12的乳液。14.權(quán)利要求13的方法，其特征在于基底是選自木材、金屬、水泥、塑料材料、紡織品、皮革的材料。15.權(quán)利要求13的方法，其特征在于該涂層是具有粘合性能的涂層。全文摘要本發(fā)明的混合物包含在水中可乳化的多異氰酸酯組合物和至少一種式(1)(R₁O)₂C(R₂)-X-R₃的溶劑，其中R₁代表直鏈或支化C₁-C₄烷基，基團(tuán)R₁可以相同或不同并且也可以被連接；R₂代表H或直鏈或支化C₁-C₄烷基；X代表共價鍵或含有1至6個碳原子的直鏈或支化二價烷基；R₃代表H、C(OR₁)₂R₂、C(O)OR₁、OC(O)R₂、OC(O)OR₁。水乳液可由這種混合物來獲得，并且包含帶有具有流動氫的官能團(tuán)的化合物，該官能團(tuán)選自伯或仲羥基官能團(tuán)、酚、伯和/或仲胺、羧基官能團(tuán)和硫醇官能團(tuán)；或者包含含有能夠釋放羥基官能團(tuán)的前體官能團(tuán)的化合物。該乳液可用于生產(chǎn)在水泥、木材或皮革基底上的涂層，也可用于生產(chǎn)粘合劑。文檔編號C08G18/08GK101454368SQ200780016894公開日2009年6月10日申請日期2007年3月27日優(yōu)先權(quán)日2006年3月29日發(fā)明者D·布戈?duì)査股暾埲?羅地亞管理公司