專利名稱::光擴散性樹脂組合物以及使用該光擴散性樹脂組合物的光擴散板的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及一種光擴散性樹脂組合物以及使用該光擴散性樹脂組合物的光擴散板,該光擴散性樹脂組合物用于液晶顯示器領域中的光擴散板等的光學元件、路燈燈罩、車輛及建材用復合玻璃等的代替玻璃的用途等。更詳細地,本發(fā)明涉及一種光擴散性樹脂組合物以及使用該光擴散性樹脂組合物的光擴散板,該光擴散性樹脂組合物在具有特定的重復結構單元的聚碳酸酯共聚物中優(yōu)選混合有除該聚碳酸酯共聚物之外的聚碳酸酯樹脂及/或丙烯酸系樹脂、以及光擴散劑。冃足墳不近幾年,液晶顯示器(LCD)不僅用于筆記本電腦、監(jiān)視器,其用途還擴大到電視(TV)。搭載在特別要求明亮度的TV的筆直下垂型背光源用的光擴散板用丙烯酸樹脂制造是主流,但最近,在耐熱性、吸濕性方面優(yōu)于丙烯酸樹脂的聚碳酸酯樹脂作為光擴散板的基質(zhì)樹脂使用,該需求正在擴大。以前,聚碳酸酯樹脂制造的光擴散板的主流是是由擠出成形法成形的薄片。這是由于聚碳酸酯樹脂的熔融流動性低,若要用注射模塑成形法制作超過50cm(20英寸)這樣的大面積的顯示器,則得到的成形體存在由于聚碳酸酯樹脂的熱老化引起的色調(diào)不良、厚度精度不充分等的問題。然而,可期待注射模塑成形法成形的光擴散板這樣的優(yōu)點,即其與擠出成形法成形的光擴散板相比,可謀求降低外形加工成本。已知一種由a,a'-雙(4-羥苯基)間二異丙基苯(以下,有時稱作雙酚M)與2,2-雙(4-羥苯基)丙垸(以下,有時稱作雙酚A)構成的聚碳酸酯共聚物(例如,參考專利文獻1)。已知該共聚物從低吸水性、低雙折射性方面,該共聚物的用途用于光學透鏡(例如,參考專利文獻2、3)、光盤基板(例如,參考專利文獻4)。然而,現(xiàn)狀是還未從技術上確立具有優(yōu)異的光擴散性能和成形性的樹脂材料。此外,已知一種光擴散性樹脂組合物,相對于100重量份由雙酚A制造的芳香族聚碳酸酯樹脂混合特定量的丙烯酸系樹脂及光擴散劑而成(例如,參考專利文獻5)。然而,在用所涉及的芳香族聚碳酸酯樹脂成形光擴散板時,要實現(xiàn)大畫面化,必須為得到充分的熔融流動性而提高成形溫度,但由使用的聚碳酸酯樹脂的熱老化而得到的光擴散板的色調(diào)帶些黃色,因此難以得到滿足性能的光擴散板,需要可以更大畫面化,具有優(yōu)異的光擴散性能的樹脂材料。專利文獻l:日本專利特開昭63-89539號公報專利文獻2:日本專利特開2003-192780號公報專利文獻3:日本專利特開2003-96179號公報專利文獻4:日本專利特開2002-348367號公報專利文獻5:日本專利特開2005-298710號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是為了解決上述的課題而做成的,其課題在于提供一種光擴散性樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的光擴散板,該光擴散性樹脂組合物使用聚碳酸酯系樹脂,即使成形為大畫面的光擴散板,也可得到?jīng)]有由于熱老化引起的黃變、具有良好的光擴散性的成形體。解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述的課題,反復地進行認真的研究。結果發(fā)現(xiàn)一種光擴散性樹脂組合物可解決上述的課題,該光擴散性樹脂組合物是在含有具有特定重復結構單元的聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯系樹脂中混合光擴散劑,或者是在該聚碳酸酯系樹脂中混合除該聚碳酸酯共聚物之外的聚碳酸酯樹脂及/或丙烯酸系樹脂、以及光擴散劑,從而完成本發(fā)明。即,本發(fā)明是,(1).一種光擴散性樹脂組合物,其特征在于,該光擴散性樹脂組合物混合有100質(zhì)量份的含有具有下述式(I)及(II)表示的重復結構單元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系樹脂、以及0.0110質(zhì)量份的光擴散劑(B)而形成,化l5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(2).如上述(1)所述的光擴散性樹脂組合物,聚碳酸酯共聚物(A)的對比粘度為30~70。(3).如上述(1)或上述(2)所述的光擴散性樹脂組合物,其使用上述式(I)表示的重復結構單元與上述式(II)表示的重復結構單元的摩爾比為1:99~99:1的聚碳酸酯共聚物(A)。(4).如上述(1)~(3)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,相對于100質(zhì)量份的上述聚碳酸酯系樹脂,還混合有0.011質(zhì)量份的丙烯酸系樹脂(C)而形成。(5).如上述(1)~(4)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,相對于IOO質(zhì)量份的上述聚碳酸酯系樹脂,還混合有0.001~0.5質(zhì)量份的磷系穩(wěn)定劑(D)而形成。(6).如上述(1)~(5)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,相對于100質(zhì)量份的上述聚碳酸酯系樹脂,還混合有0.01-1質(zhì)量份的有機聚硅氧烷(E)而形成。(7).如上述(1)~(6)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,相對于100質(zhì)量份的上述聚碳酸酯系樹脂,還混合有0.0011質(zhì)量份的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(F)而形成。(8).如上述(1)~(7)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,丙烯酸系樹脂(C)的粘均分子量為1,000~200,000。(9).如上述(1)~(5)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,光擴散劑(B)是選自交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯樹脂顆粒、聚硅氧烷樹脂顆粒、聚有機硅倍半氧烷顆粒、二氧化硅顆粒、石英顆粒、二氧化硅纖維、石英纖維、玻璃纖維的1種或2種以上的組合。(10).如上述(1)~(9)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,光擴散劑(B)的平均粒徑為1200ym。(11).如上述(5)~(10)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,磷系穩(wěn)定劑(D)是磷酸系化合物及/或芳香族膦化合物。(12).如上述(1)~(11)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,還混合有除上述聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯樹脂而成。(13).如上述(1)~(12)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物,上述光擴散性樹脂組合物的對比粘度為30~70。(14).一種光擴散板,由上述(1)~(13)的任一項所述的光擴散性樹脂組合物成形而成,厚度為0.53mm。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種光擴散性樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的光擴散板,該光擴散性樹脂組合物使用聚碳酸酯系樹脂,即使成形為大畫面的光擴散板,也可得到?jīng)]有由于熱老化引起的黃變、具有良好的光擴散性的成形體。具體實施例方式下面,對本發(fā)明的光擴散性組合物等進行詳細的說明。聚碳酸酯共聚物(A)構成本發(fā)明的光擴散性組合物的聚碳酸酯共聚物(A)是具有下述式(I)及(II)表示的重復單元的物質(zhì),可用慣用的制造方法、即用被稱為界面聚合法或酯交換法的制造方法進行制造。化2a)加具體地,例如,可以通過下述的界面聚合法進行制造,即在二氯甲垸等的溶劑中,在公知的酸受體例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等或末端停止劑的存在下,根據(jù)需要還添加支化劑,使通過下述式(III)表示的2,2-雙(4-羥苯基)丙垸(下面,稱作雙酚A)與碳酰氯等的碳酸酯前驅(qū)體進行反應而得到的聚碳酸酯低聚物、與下述式(IV)表示的a,a'-雙(4-羥苯基)間二異丙基苯(下面,稱作雙酚M)反應,或者可以通過碳酸二苯酯這樣的碳酸酯前驅(qū)體和雙酚A及雙酚M的酯交換反應的聚合方法等進行制造。化3I7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在本發(fā)明所使用的聚碳酸酯共聚物(A)中,上述式(I)表示的重復結構單元與上述式(II)表示的重復結構單元的摩爾比更理想的是1:99~99:1,特別理想的是1:9930:70。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在聚碳酸酯共聚物(A)中,該摩爾比若在該范圍,則可滿足機械物性和所期望的熔融流動性,可以良好地成形為薄壁或大型的光擴散板。希望在后敘的聚碳酸酯系樹脂中也是同樣的摩爾比。在本發(fā)明中使用的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中,作為所使用的羰基源,可以使用一般在聚碳酸酯的界面縮聚法中使用的碳酰氯、以及三碳酰氯、溴代碳酰氯等。另外,酯交換法的情況,可以使用碳酸二烯丙酯等、氧化羰基化法的情況,可以使用一氧化碳等。在本發(fā)明中使用的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中,作為所使用的末端停止劑,可以使用各種的通常使用于聚碳酸酯的聚合的末端停止劑。一般可以使用一元酚類。作為一元酚類,可以使用苯酚、直鏈或支鏈狀的(長鏈)烷基、脂肪族聚酯基、取代基具有芳香族化合物的苯酚類。具體地,舉例有苯酚、鄰、間、對甲酚、對叔丁基苯酚、對叔戊基苯酚、對叔辛基苯酚、對異丙苯基苯酚、對甲氧基苯酚、對苯基苯酚、異辛基苯酚、在鄰位、間位或?qū)ξ痪哂衅骄荚訑?shù)12~35的直鏈或支鏈狀的烷基的單垸基苯酚、9-(4-羥苯基)—9-(4-甲氧基苯基)芴、9-(4-羥基-3-甲基苯基)-9-(4-羥基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴以及4-(l-金剛烷基)苯酚等。尤其理想的是對叔丁基苯酚、對異丙苯基苯酚、對叔辛基苯酚、苯酚。作為在本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物(A)的制造中使用的支化劑,例如也可以使用1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷;4,4'-[1-[4-[1-(4-羥苯基)-l-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚;d,a',a'-三(4-羥苯基)-1,3,5-三異丙基苯;1-[a-甲基-a-(4'-羥苯基)乙基]-4如',a'-雙(4"-羥苯基)乙基]苯;間苯三酚、偏苯三酸、靛紅雙(鄰甲酚)等的具有3個以上的官能團的化合物。理想的是本發(fā)明使用的聚碳酸酯共聚物(A)的對比粘度為30~70,即換算成粘均分子量(Mv)為10,000~28,000,更理想的是對比粘度為34~62,即換算成粘均分子量(Mv)為12,000~24,000。對比粘度若在3070,則可以良好地成形為大型的光擴散板。又,希望在本發(fā)明中得到的聚碳酸酯系樹脂組合物中也是同樣的對比粘度30~70,理想的是34~62。另外,對比粘度是依據(jù)IS01628-4(1999)測定的值。本發(fā)明的聚碳酸酯系樹脂,根據(jù)使用的用途、成形品形狀,從提高物性平衡的觀點看,可以在上述的聚碳酸酯共聚物(A)中混合除該聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯樹脂。該芳香族聚碳酸酯樹脂可以舉例是通過慣用的制造方法制造得到的,即通過使二元酚與碳酰氯或碳酸酯化合物等的聚碳酸酯前驅(qū)體反應制造得到的。具體地,例如,在二氯甲垸等的溶劑中,在公知的酸受體或末端停止劑的存在下,根據(jù)需要還添加支化劑,通過二元酚與碳酰氯這樣的碳酸酯前驅(qū)體的反應制造得到,或者通過二元酚與碳酸二苯酯這樣的碳酸酯前驅(qū)體的酯交換反應等制造得到。作為所使用的二元酚,有各種各樣的,2,2-雙(4-羥苯基)丙垸(俗稱雙酚A)尤其合適。作為除雙酚A之外的雙酚,舉例有例如雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙垸、2,2-雙(4-羥苯基)丁垸、2,2-雙(4-羥苯基)辛垸、2,2-雙(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-l-甲基苯基)丙垸、雙(4-羥苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙垸、2,2-雙(4-羥基-3-溴代苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯代苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四氯代苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四溴代苯基)丙烷等的雙(羥基芳基)鏈狀垸烴;1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)戊垸、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,5,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥苯基)降冰片烯等的雙(羥基芳基)環(huán)鏈垸烴類;4,4,-二羥基苯基醚、4,4'-二羥基-3,3,-二甲基苯醚等的二羥基芳醚類;4,4,-二羥基二苯基硫化物、4,4,-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫化物等的二羥基二芳基硫化物類;4,4,-二羥基二苯基亞砜、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞砜等的二羥基二芳基亞砜類;4,4,-二羥基二苯基砜、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基砜等的二羥基二芳基砜類;4,4'-二羥基二苯基等的二羥基二苯基類;9,9-雙(4-羥苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等的二羥基二芳基芴類;雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷;1,3-雙(4-羥苯基)金剛垸、2,2-雙(4-羥苯基)金剛垸、1,3-雙(4-羥苯基)-5,7-二甲基金剛烷等的二羥基二芳基金剛烷類;雙(4-羥苯基)二苯基甲垸;4,4'-[1,3-亞苯基雙(l-甲基亞乙基)]雙酚;10,10-雙(4-羥苯基)-9-蒽酮;1,5-雙(4-羥苯基硫代)-2,3-二氧雜五烯;a,co-雙羥苯基聚二甲基硅氧垸化合物等。這些二元酚可以分別單獨使用,也可以2種以上混合使用。作為碳酸酯化合物,舉例有碳酸二苯酯等的碳酸二芳基酯或碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等的碳酸二垸基酯等。作為末端停止劑,可以使用各種的通常在聚碳酸酯的聚合所使用的末端停止劑。具體地,作為一元酚,舉例有例如苯酚、鄰正丁基苯酚、間正丁基苯酚、對正丁基苯酚、鄰異丁基苯酚、間異丁基苯酚、對異丁基苯酚、鄰叔丁基苯酚、間叔丁基苯酚、對叔丁基苯酚、鄰正戊基苯酚、間正戊基苯酚、對正戊基苯酚、鄰正己基苯酚、間正己基苯酚、對正己基苯酚、對叔辛基苯酚、鄰環(huán)己基苯酚、間環(huán)己基苯酚、對環(huán)己基苯酚、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酚、鄰正壬基苯酚、間壬基苯酚、對正壬基苯酚、鄰枯基苯酚、間枯基苯酚、對枯基苯酚、鄰萘基苯酚、間萘基苯酚、對萘基苯酚;2,5-二叔丁基苯酚;2,4-二叔丁基苯酚;3,5-二叔丁基苯酚;2,5-二枯基苯酚;3,5-二枯基苯酚;對甲酚、溴代苯酚、三溴代苯酚等。在這些一元酚中,理想的是使用對叔丁基苯酚、對枯基苯酚、對叔辛基苯酚、苯酚等。其他,作為支化劑,可以使用上述的作為聚碳酸酯共聚物的支化劑的物質(zhì)。該芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量通常理想的是10,000100,000,更理想的是12,000~40,000。又,本發(fā)明的聚碳酸酯系樹脂中的聚碳酸酯共聚物(A)與芳香族聚碳酸酯樹脂的混合比例的質(zhì)量比理想的是100:0~30:70,更理想的是100:0~40:60。光擴散劑(B)本發(fā)明中所使用的光擴散劑在光學上透明,且具有不同于聚碳酸酯系樹脂的折射率。作為光擴散劑的具體例子,可舉例有交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯樹脂顆粒、聚硅氧烷樹脂顆粒、聚有機硅倍半氧烷顆粒、二氧化硅顆粒、石英顆粒、二氧化硅纖維、石英纖維、玻璃纖維等,其中,可以適宜地使用交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯樹脂顆粒、聚硅氧烷樹脂顆粒、聚有機硅倍半氧垸顆粒、二氧化硅顆粒、石英顆粒。這些光擴散劑可以1種單獨使用,也可以2種以上組合使用。相對于100質(zhì)量份的聚碳酸酯系樹脂,本發(fā)明所用的光擴散劑混合0.0110質(zhì)量份,10優(yōu)選0.05-8質(zhì)量份、更優(yōu)選0.16質(zhì)量份。光擴散劑的混合量在0.01質(zhì)量份以上,則顯現(xiàn)光擴散性,亮度上升?;旌狭吭?0質(zhì)量份以下,則光擴散性不過剩,亮度不下降。光擴散劑的平均粒徑通常l~200um,理想的是115(^m,更理想的是2~100iim。丙烯酸系樹脂(C)本發(fā)明使用的丙烯酸系樹脂是指將丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈以及它們的衍生物的單體單元作為重復單元含有的熱塑性聚合物,有單獨聚合物,或者與苯乙烯、丁二烯等的共聚物。具體地,舉例有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。其中,尤其可以適宜地使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。該聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可以是公知的,通常,在過氧化物、偶氮系的聚合引發(fā)劑的存在下,對甲基丙烯酸甲酯單體進行本體聚合來制造。該丙烯酸系樹脂的粘均分子量為1,000-200,000,理想的是20,000~100,000。粘均分子量若在該范圍,則與作為基質(zhì)的聚碳酸酯系樹脂的相溶性優(yōu)良。該丙烯酸系樹脂的混合量相對于100質(zhì)量份的聚碳酸酯系樹脂通常在0.01-1質(zhì)量份,理想的是在0.050.5質(zhì)量份,更理想的是在0.10.3質(zhì)量份。丙烯酸系樹脂的混合量若在O.Ol質(zhì)量份以上,則作為基質(zhì)的聚碳酸酯系樹脂的導光性良好,結果亮度提高。此外,若混合量在l質(zhì)量份以下,則丙烯酸系樹脂成分不發(fā)生相分離,不會白濁,因此作為基質(zhì)的聚碳酸酯系樹脂的導光性不會降低,結果亮度提高。在本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物種可以根據(jù)需要再混合以下的添加劑。磷系穩(wěn)定劑(D)作為本發(fā)明所使用的磷系穩(wěn)定劑,可以舉例有磷酸系化合物及/或芳香族膦化合物。作為磷酸系化合物,可以舉例有亞磷酸、磷酸、亞瞵酸、瞵酸以及它們的酯等,具體地,舉例有磷酸三苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三癸酯、磷酸三辛酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸二癸基單苯酯、磷酸二辛單苯酯、磷酸二異丙基單苯酯、磷酸單丁基二苯酯、磷酸單癸基二苯基、磷酸單辛基二苯酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、磷酸-2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(十八烷酰)季戊四醇二磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、11磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯、4,4,-二亞苯基二次膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、苯瞵酸二甲酯、苯瞵酸二乙酯、苯瞵酸二丙酯等。理想的是磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三甲基酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯及苯瞵酸二甲酯。作為芳香族膦化合物,例如可以舉例有下述式(P)P-(X)3(P)(式中,X是烴基,至少其中之一是可以有取代基的碳原子數(shù)6~18的芳基)表示的芳基膦化合物。作為式(P)的芳基膦化合物,例如可以舉例有三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(對甲苯基)膦、三(對壬基苯基)膦、三萘基膦、二苯基-(羥甲基)膦、二苯基-(乙酰氧基甲基)膦、二苯基-(e-乙基羧基乙基)膦、三(對氯苯基)膦、三(對氟苯基)膦、二苯基苯甲基膦、二苯基-e-氰基乙基膦、二苯基-(對羥苯基)膦、二苯基-i,4-二羥苯基-2-膦、苯基萘基苯甲基膦等。其中,尤其可以合適地使用三苯基膦。上述磷系穩(wěn)定劑可以單獨l種使用,也可以2種以上組合使用。本發(fā)明中使用的磷系穩(wěn)定劑的混合量相對于100質(zhì)量份的聚碳酸酯系樹脂通常在0.001~0.5質(zhì)量份,理想的是在0.0050.3質(zhì)量份,更理想的是在0.010.1質(zhì)量份。磷系穩(wěn)定劑的混合量若在該范圍內(nèi),則成形時的熱穩(wěn)定性提高。有機聚硅氧垸(E)在本發(fā)明所使用的有機聚硅氧烷具有選自苯基、二苯基、乙烯基、垸氧基中的至少一種基團,例如,是在聚硅氧烷系化合物中導入選自苯基、二苯基、乙烯基、烷氧基中的至少一種的基團形成的聚硅氧烷系化合物等(有機硅氧烷等)。作為理想的有機聚硅氧烷,舉例具有苯基及/或二苯基、乙烯基及/或烷氧基的有機聚硅氧垸。本發(fā)明所使用的有機聚硅氧烷與聚碳酸酯系樹脂的折射率之差通常在0.15以下,理想的是在0.13以下,更理想的是在0.13以下,更理想的是在0.1以下。本發(fā)明所使用的有機聚硅氧烷的混合量,相對于100質(zhì)量份的聚碳酸酯系樹脂,通常為0.011質(zhì)量份,理想的是0.020.8質(zhì)量份,更理想的是0.030.3質(zhì)量份。有機聚硅氧烷的混合量若在該范圍內(nèi),則成形時的熱穩(wěn)定性提高。脂環(huán)式環(huán)氧化合物(F)本發(fā)明所使用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物是指具有脂環(huán)式環(huán)氧基的環(huán)狀脂肪族化合物、即具有在脂環(huán)族環(huán)內(nèi)的乙烯鍵與1原子氧進行加成的環(huán)氧基的環(huán)狀脂肪族化合物,具體地,適宜使用下述式(V)~(XIV)表示的化合物?;?(R:H或CHs)化7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(a+b=l或2)化10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>化11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>化12(n:整數(shù))化13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(XIV)(n:整數(shù),R:烴基)其中,式(V)、式(X)或式(XIV)表示的化合物在與聚碳酸酯系樹脂的相溶性優(yōu)良、不損害透明性方面是理想的。脂環(huán)式環(huán)氧化合物的混合量相對于100質(zhì)量份的聚碳酸酯系樹脂通常混合0.001~1質(zhì)量份、理想的是在0.005~0.8質(zhì)量份,更理想的是在0.010.5質(zhì)量份。混合量若在0.01質(zhì)量份以上,則透明性及耐蒸汽性提高。又,在l質(zhì)量份以下,則不會產(chǎn)生相分離,透明性也良好。各種添加劑在本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物中可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍添加各種添加劑。例如,舉例有位阻酚系、酯系、胺系等的防老劑、苯并三唑系、二苯甲酮系、丙二酸酯系、乙二酰替苯胺系等的紫外線吸收劑、位阻胺系等的光穩(wěn)定劑、脂肪族羧酸酯系、石蠟系、硅油、聚乙烯蠟等的內(nèi)部潤滑劑、由苯乙烯和丙烯酸系化合物的共聚物構成的流動性改性劑、常用的阻燃劑、阻燃助劑、脫模劑、防帶電劑、著色劑等。本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物可以通過根據(jù)需要混合上述的各成分進行熔融混煉得到?;旌稀⑷廴诨鞜捒梢圆捎猛ǔ5姆椒?,例如可以通過螺帶式慘混機、亨舍爾混合機、本伯里密煉機、轉(zhuǎn)鼓混合機、單軸螺旋擠出機、雙軸螺旋擠出機、捏合擠壓機、多軸螺旋擠出機等進行。熔融混煉時的加熱溫度通常適當?shù)氖?50~300°C。該光擴散性樹脂組合物的樹脂的熔融流動性顯著提高,且注射模塑機等中的停留穩(wěn)定性得以提高,因此適合作為光學成形品或光擴散板等的材料。作為光學成形品,舉例有液晶顯示器領域、光學零件的用途、代替玻璃用途的光擴散板,作為光學零件,舉例有例如光學透鏡、光擴散板等的光學元件等,作為代替玻璃用途,可以舉例有路燈燈罩、車輛用以及建材用疊層玻璃等。光擴散板本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物適合用于光擴散板。本發(fā)明還提供由該光擴散性樹脂組合物成形而成的光擴散性樹脂,該光擴散板是通過對上述光擴散性樹脂組合物優(yōu)選進行注射模塑成形來制作的。注射模塑成形的情況,優(yōu)選的是,在注射模塑機的圓筒溫度設為240400。C左右、優(yōu)選280380。C,金屬模溫度為50130。C下進行。對光擴散板的形狀沒有特別的限制,成形為厚度0.53mm的平板、曲面板等即可。實施例下面,通過實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明,但這些例子并不對本發(fā)明有任何的限定。另外,各物性(性能)根據(jù)下述方法進行測定。(1)對比粘度的測定依據(jù)ISO1628-4(1999)進行測定。(2)熔融流動性(Q值)的測定使用高架式流速測驗器,依據(jù)JISK7210,在280。C、15.7MPa的壓力下,測定由直徑lmm、長度10mm的噴嘴流出的熔融樹脂量(mL/秒)。(3)透過率及薄霧的測定通過注射模塑成形制作縱35mm、橫25mm、厚度2.0mm的成形品,使用suga試驗機制的直讀濁度計HGM-20DP,用D65光源進行測定。(4)YI的測定通過注射模塑成形制作縱35mm、橫25mm、厚度2.0mm的成形品,用日本電色制造的分光測色計5:90,用測定面積300、C2光源的反射法進行測定。(5)耐光性試驗通過注射模塑成形制作縱35mm、橫25mm、厚度2.0mm的成形品。使用本樣品,使用ATLAS社制造的耐光試驗機"UVCONUC-1",將熒光UV燈作為光源,在65°C的氣氛下,對照射24小時后的色調(diào)變化AE進行評價。(6)停留穩(wěn)定性用40t注射模塑成形機,將不使停留的場合作為參考,使停留15分鐘后成形試驗片,用日本電色制造的分光測色劑S90,用測定面積30d)、C2光源的發(fā)射法測定該試驗片的色調(diào)變化(AE)。(7)成形性用650t注射模塑成形機成形32英寸、厚度2mm的光擴散板,外觀未見燒灼、氣體,厚度交叉在士100ym以內(nèi)時評價為O,除此之外的評價為X。制造例1聚碳酸酯低聚物的合成工序在5.6質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液中加入相對于之后溶解的雙酚A(以下,有時簡稱為BPA)為2000ppm的連二亞硫酸鈉,往里溶解BPA,使得BPA濃度為13.5質(zhì)量%,制備BPA的氫氧化鈉水溶液。往內(nèi)徑6mm、管長30m的管型反應器中連續(xù)地以40L/hr的流量通入該BPA的氫氧化鈉水溶液,以15L/hr的流量通入二氯甲垸,以4.0kg/hr的流量通入碳酰氯。所使用的管型反應器具有套管部分,往套管部分通入冷卻水,將反應液溫度保持在4(TC以下。離開管型反應器的反應液被連續(xù)地導入到具有后退翼的內(nèi)容積40L的帶擋板的槽型反應器,再以2.8L/hr的流量往里添加BPA的氫氧化鈉水溶液,以0.07L/hr的流量添加25質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液,以17L/hr的流量添加水,以0.64L/hr的流量添加1質(zhì)量%三乙胺水溶液,進行反應。連續(xù)地取出從槽型反應器溢出的反應液,通過靜置,分離除去水相,萃取二氯乙垸相。這樣得到的聚碳酸酯低聚物的濃度為320g/L,氯甲酸酯基的濃度為0.75mol/L。聚合工序往具有阻擋板、漿型攪拌翼以及冷卻用套管的內(nèi)容積50L槽型反應器投入15L的上述低聚物溶液、9.0L的二氯甲垸、187g的對叔丁基苯酚(下面簡稱為PTBP)、3.0mL的三乙胺,在攪拌下,往里加入雙酚M(下面有時簡稱為BPM)的氫氧化鉀溶液(將520g的KOH和1.9g的連二亞硫酸鈉溶解于5.5L的水中,使該水溶液中溶解有973g的BPM),進行10分鐘的聚碳酸酯低聚物與雙酚M的反應。在該聚合液中添加BPA的氫氧化鈉水溶液(306g的NaOH和l.Og連二亞硫酸鈉溶解于4.5L水中,使513g的BPA溶解于該水溶液中所形成的),實施50分鐘的聚合反應。加入IOL稀釋用的二氯甲烷,攪拌10分鐘之后,將含有聚碳酸酯的有機相與含有過剩的BPA及NaOH的水相分離,離析有機相。將這樣得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液依次用相對于該溶液為15vol。/。的0.03mol/L濃度的NaOH水溶液、0.2mol/L濃度的鹽酸清洗,接著用純水反復清洗,直到清洗后的水相中的電導率在0.01yS/m以下。將通過清洗得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液進行濃縮*粉碎,在減壓下,IOO'C下對得到的薄片進行干燥,得到BPM共聚物(a)。由UC-NMR求得的BPM共聚物(a)的來自雙酚M的重復結構單元與來自雙酚A的重復結構單元的摩爾比為12:88。制造例2除了將雙酚M的氫氧化鉀水溶液的添加量進行如下變更、以及不添加雙酚A的氫氧化鈉水溶液之外,其他與制造例1相同地進行,得到BPM共聚物(b)。由"C-NMR求得的來自雙酚M的重復結構單元與來自雙酚A的重復結構單元的摩爾比為22:78。(雙酚M的氫氧化鉀水溶液)將957g的KOH和3.6g的連二亞硫酸鈉溶解于10.1L水中,再使1738g的雙酚M溶解于該水溶液中所得到的。制造例3除了將PTBP的添加量從191g變更為160g之外,其他與制造例2相同地進行,得到BPM共聚物(c)。由13C-NMR求得的來自雙酚M的重復結構單元與來自雙酚A的重復結構單元的摩爾比為22:78。制造例4除了將雙酚M的氫氧化鉀水溶液、雙酚A的氫氧化鈉水溶液、PTBP的添加量進行如下變更之外,其他與制造例l相同地進行,得到BPM共聚物(d)。由"C-NMR求得的來自雙酚M的重復結構單元與來自雙酚A的重復結構單元的摩爾比為8:92。(雙酚M的氫氧化鉀水溶液)將347g的KOH和1.3g的連二亞硫酸鈉溶解于3.7L水中,再使649g的雙酚M溶解于該水溶液中所得到的。(雙酚A的氫氧化鈉水溶液)將432g的NaOH和1.5g的連二亞硫酸鈉溶解于6.3L水中,再使727g的BPA溶解于該水溶液中所得到的。(PTBP)200go實施例1~23及比較例1、2以表1所示的組成比混合原料,通過帶出口的40mmO的單軸擠出機,在樹脂溫度28(TC、螺旋轉(zhuǎn)速100rpm下熔融混煉進行擠出,得到各自的顆粒。將所使用的聚碳酸酯系樹脂的種類、雙酚M的摩爾%、粘均分子量以及進行Q值的測定的結果表示在表1中。又,使用得到的各顆粒,通過注射模塑成形法成形光擴散板,分別評價其成形性、透過率、薄霧、擴散光的色調(diào)、耐光性、停留穩(wěn)定性。其結果表示于表2中。另外,表l中,分別表示(1)FN1500:芳香族聚碳酸酯樹脂(出光興產(chǎn)株式會社制造,TAFLONFN1500)(2)PEP36:磷系穩(wěn)定劑(旭電化工業(yè)株式會社制造,ADEKASTABPEP36)(3)KMP590:聚硅氧烷樹脂顆粒(信越化學工業(yè)株式會社制造)(4)X-52-1621:聚硅氧垸擴散微粒(信越化學工業(yè)株式會社制造)(5)EXL-5136:甲基丙烯酸樹脂(rohmhaas株式會社制造)(6)MBX-20(積水化成品工業(yè)株式會社制造)(7)Tospearll20:交聯(lián)聚硅氧烷樹脂(東芝silicones株式會社制造)(8)BR83:丙烯酸系樹脂(三菱麗陽株式會社制造,DIANALBR83)(9)KR511:聚有機硅氧垸(信越化學工業(yè)株式會社制造)(10)SH556:(dowcoming株式會社制造)(11)KP56::(信越化學工業(yè)株式會社制造)(12)SH710:(dowcoming株式會社制造)(13)DC3037:(dowcorning株式會社制造)(14)2021P:脂環(huán)式環(huán)氧化合物(Daicel化學工業(yè)株式會社制造,CELLOXIDE2021P)(15)Chemisoap79:耐光劑(商標,chemipro化成株式會社制造)(6)HOSTAVINB-CAP:耐光劑(商標,ClarianUapan株式會社制造)(17)HOSTAVINVSU:耐光劑(商標,ClariantJapan株式會社制造)(18)FR25:耐光劑(商標,ClariantJapan株式會社制造)(19)TP003:苯乙烯/苯基甲基丙烯酸酯共聚物(三菱麗陽株式會社制造)[表1]表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>[表2]表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性使用本發(fā)明的光擴散性樹脂組合物,即使成形為大畫面的光擴散板,也可得到?jīng)]有由熱老化引起的黃變、具有良好的光擴散性的成形體,可適宜地用于液晶顯示器領域中的光擴散板的光學元件、路燈燈罩、車輛及建材用復合玻璃等的代替玻璃用途等。權利要求1.一種光擴散性樹脂組合物,其特征在于,該光擴散性樹脂組合物混合有100質(zhì)量份的含有具有下述式(I)及(II)表示的重復結構單元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系樹脂、以及0.01~10質(zhì)量份的光擴散劑(B)而形成?;?2.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,聚碳酸酯共聚物(A)的對比粘度為30-70。3.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,其使用上述式(I)表示的重復結構單元與上述式(II)表示的重復結構單元的摩爾比為1:9999:l的聚碳酸酯共聚物(A)。4.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,相對于100質(zhì)量份的上述聚碳酸酯系樹脂,還混合有0.011質(zhì)量份的丙烯酸系樹脂(C)而形成。5.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,相對于100質(zhì)量份的上述聚碳酸酯系樹脂,還混合有0.001~0.5質(zhì)量份的磷系穩(wěn)定劑(D)而形成。6.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,相對于100質(zhì)量份的上述聚碳酸酯系樹脂,還混合有0.011質(zhì)量份的有機聚硅氧垸(E)而形成。7.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,相對于IOO質(zhì)量份的上述聚碳酸酯系樹脂,還混合有0.001~1質(zhì)量份的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(F)而形成。8.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,丙烯酸系樹脂(C)的粘均分子量為1,000~200,000。9.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,光擴散劑(B)是選自交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯樹脂顆粒、聚硅氧垸樹脂顆粒、聚有機硅倍半氧烷顆粒、二氧化硅顆粒、石英顆粒、二氧化硅纖維、石英纖維、玻璃纖維的1種或2種以上的組合。10.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,光擴散劑(B)的平均粒徑為l~200um。11.如權利要求5所述的光擴散性樹脂組合物,磷系穩(wěn)定劑(D)是磷酸系化合物及/或芳香族膦化合物。12.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,還混合有除上述聚碳酸酯共聚物(A)之外的芳香族聚碳酸酯樹脂。13.如權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物,上述光擴散性樹脂組合物的對比粘度為30~70。14.一種光擴散板,由權利要求1所述的光擴散性樹脂組合物成形而成,厚度為0.53mm。全文摘要本發(fā)明涉及光擴散性樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的光擴散板,該光擴散性樹脂組合物混合有100質(zhì)量份的含有具有下述式(I)及(II)表示的重復結構單元的聚碳酸酯共聚物(A)的聚碳酸酯系樹脂、以及0.01~10質(zhì)量份的光擴散劑(B)而形成,即使成形為大畫面的光擴散板,也可得到?jīng)]有由熱老化引起的黃變、具有良好的光擴散性的成形體。文檔編號C08K7/00GK101437896SQ200780016730公開日2009年5月20日申請日期2007年4月9日優(yōu)先權日2006年5月11日發(fā)明者川東宏至,木暮真巳,石川康弘申請人:出光興產(chǎn)株式會社