專利名稱：：聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物和光擴(kuò)散板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及涉及聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物和將該組合物成形而形成的光擴(kuò)散板。
背景技術(shù)：
：近年來，液晶顯示器(LCD)的用途不僅是筆記本型PC的顯示器，用途已經(jīng)擴(kuò)大到臺(tái)式PC的顯示器和家用電視。這樣的LCD中使用使來自背光源的光散射的即所謂的光擴(kuò)散板。在特別要求亮度的20英寸左右的畫面尺寸的家用電視等上搭載的直下型背光源用光擴(kuò)散板(壁厚13rnm)主流的是使用丙烯酸樹脂。但是，由于丙烯酸樹脂耐熱性低、吸濕性高，因此尺寸穩(wěn)定性低，結(jié)果在大畫面尺寸中存在產(chǎn)生彎曲變形的問題。因此，最近，在耐熱性、吸濕性上優(yōu)于丙烯酸樹脂的芳香族聚碳酸酯樹脂(以下，稱為"芳香族PC樹脂"或簡單地稱為"PC樹脂")作為光擴(kuò)散板的基質(zhì)樹脂被使用，對其的需求正在擴(kuò)大。進(jìn)而，最近，作為光擴(kuò)散板的制造方法，漸漸使用注射模塑成形法代替以往的擠壓成形法(例如，專利文獻(xiàn)l、2)。這是因?yàn)椋褂米⑸淠Ｋ艹尚畏?，由于作為成形品的光擴(kuò)散板的尺寸精度優(yōu)異且生產(chǎn)率高所以能夠?qū)崿F(xiàn)外形加工成本的降低。專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平11-158364號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平10-073725號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題這樣的光擴(kuò)散板用作為LCD時(shí)，需要防止來自冷陰極管的光引起的劣化，必須在原料PC樹脂中添加耐光劑。另一方面，以往的擠壓成形法，通過多層化、涂層雖然能夠賦予表面以局部的耐光性，但是注射模塑成形法中，單層是基本的，為提高耐光性有必要使紫外線吸收劑高濃度化。又，為了用注射模塑成形法得到大面積的光擴(kuò)散板，有必要使用提高流動(dòng)性的樹脂，因此，較好的是添加苯乙烯-丙烯酸系共聚物這樣的高流動(dòng)化劑。但是，這些紫外線吸收劑和高流動(dòng)化劑的添加，在成形時(shí)也分別成為PC樹脂的色調(diào)惡化(YI上升、色度4:升)的原因。因此，本發(fā)明的主要目的是提供不使用成形法、成形后的初期著色少的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物和使該組合物成形而形成的光擴(kuò)散板。解決課題的手段為解決上述課題，本發(fā)明的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物(以下，簡單地稱為"PC樹脂組合物")，特征在于，相對于(A)芳香族聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，還添加(B)光擴(kuò)散劑0.01~10質(zhì)量份、(C)選自丙二酸酯系化合物、草酸一酰替苯胺(oxalanilide)系化合物、苯并三唑系化合物和具有苯并三唑骨架側(cè)鏈的丙烯酸系樹脂中的一種以上的耐光劑0.05-10質(zhì)量份、以及(D)脂肪酸和多元醇的酯化合物0.011質(zhì)量份而成。根據(jù)本發(fā)明的PC樹脂組合物，由于光擴(kuò)散劑的混合量在0.01-10質(zhì)量份的范圍內(nèi)，利用本組合物成形光擴(kuò)散板等時(shí)，能夠得到光擴(kuò)散性表現(xiàn)良好且亮度充分高的成形體。又，由于規(guī)定的耐光劑的混合量在0.52質(zhì)量份的范圍內(nèi)，得到的成形體的耐光性表現(xiàn)良好，同時(shí)初期的色調(diào)維持也變得易于維持。此外，由于規(guī)定的酯化合物的混合量在0.01~1質(zhì)量份的范圍內(nèi)，不用成形法就能夠提供成形后著色少的成形體。尤其適用于成形時(shí)剪切速度大的注射模塑成形品的制造。本發(fā)明中，上述(B)光擴(kuò)散劑較好的是選自交聯(lián)PMMA樹脂顆粒、硅樹脂顆粒、聚有機(jī)倍半硅氧垸顆粒、二氧化硅顆粒、石英顆粒、二氧化硅纖維、石英纖維以及玻璃纖維中的任何一種或2種以上的組合。根據(jù)這樣的本發(fā)明，由于添加了規(guī)定的顆粒等作為(B)成分的光擴(kuò)散劑，將本組合物成形而作為光擴(kuò)散板等的成形體時(shí)，可以得到光擴(kuò)散性表現(xiàn)良好的成形體。本發(fā)明中，進(jìn)而，較好的是混合(E)有機(jī)聚硅氧垸0.011質(zhì)量份而成，該(E)成分較好的是與(A)芳香族聚碳酸酯之間的折射率的差為O.l以下。根據(jù)這樣的本發(fā)明，通過添加規(guī)定量的有機(jī)倍半硅氧垸，能夠提高本組合物成形時(shí)的熱穩(wěn)定性。又，通過設(shè)定上述折射率差，達(dá)到不會(huì)使得到的成形品的透明性降低(能夠減少透光率的降低)的效果。本發(fā)明中，進(jìn)而，較好的是混合(F)丙烯酸系熱塑性樹脂0.01~1質(zhì)量份而成，更好的是所述丙烯酸系熱塑性樹脂的粘均分子量為1000~200000。根據(jù)這樣的本發(fā)明，通過添加規(guī)定量的(F)成分丙烯酸系熱塑性樹脂，能夠使(A)成分的芳香族PC樹脂自身所具有的導(dǎo)光性變得更好，例如，在制成光擴(kuò)散板時(shí)能夠得到良好的亮度。又，粘均分子量在上述范圍內(nèi)的話，與(A)成分的芳香族PC樹脂之間的相溶性變好。本發(fā)明的光擴(kuò)散板，特征在于將上述任何一種聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物成形而制得。因此，通過本發(fā)明，能夠得到初期著色少、且用于背光源的冷陰極管等引起的光劣化得以抑制的光擴(kuò)散板。具體實(shí)施例方式構(gòu)成本發(fā)明的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物(PC樹脂組合物)的(A)成分是芳香族PC樹脂，可以使二元苯酚和光氣或碳酸酯化合物等的聚碳酸酯前軀體反應(yīng)而制得。例如，在二氯甲垸等溶劑中，在有公知的酸受體或分子量調(diào)節(jié)劑存在的條件下，進(jìn)而，根據(jù)需要添加歧化劑，通過使二元苯酚和光氣之類的聚碳酸酯前軀體反應(yīng)，或者，通過使二元苯酚和二苯基碳酸酯之類的碳酸酯前軀體之間的酯交換反應(yīng)等而制得?？梢允褂玫亩椒佣喾N多樣，其中特別合適的是2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)。雙酚A以外的雙酚可以例舉雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙垸、2，2-雙(4-羥基苯基)丁垸、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)苯甲烷、2,2-雙(4-羥基-l-甲基苯基)丙垸、雙(4-羥基苯基)萘甲烷、1,1-雙(4-羥基叔丁基苯基)丙垸、2,2-雙(4-羥基-3-溴代苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-氯代苯基)丙垸、2，2-雙(4-羥基-3，5-四氯苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3,5-四溴苯基)丙垸等的雙(羥基芳香基)鏈烷烴類；1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己垸、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環(huán)己垸等雙(羥基芳香基)環(huán)烷烴類；4,4'-二羥基苯醚、4,4'-二羥基-3,3-二甲基苯醚等二羥基芳香醚類；4,4，-二羥基二苯基硫化物、4，4'-二羥基-3，3，-二甲基二苯基硫化物等二羥基二芳香基硫化物類；4，4'-二羥基二苯基亞砜、4,4'-二羥基-3，3，-二甲基二苯基亞砜等二羥基二芳香基亞砜類；4,4'-二羥基二苯基砜、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基砜等二羥基二芳香基砜類；4，4'-二羥基二苯基等的二羥基二苯基類等。這些二元醇，可以分別單獨(dú)使用，也可以混合使用。又，碳酸酯化合物可以例舉碳酸二苯酯等碳酸二芳香酯或碳酸二甲基酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷酯等。分子量調(diào)節(jié)劑則只要是能夠用于聚碳酸酯的聚合的各種物質(zhì)都可以使用。具體地一元酚可以例舉苯酚、鄰正丁基苯酚、間正丁基苯酚、對正丁基苯酚、鄰異丁基苯酚、間異丁基苯酚、對異丁基苯酚、鄰叔丁基苯酚、間叔丁基苯酚、對叔丁基苯酚、鄰正戊基苯酚、間正戊基苯酚、對正戊基苯酚、鄰正己基苯酚、間正己基苯酚、對正己基苯酚、對叔辛基苯酚、鄰環(huán)己基苯酚、間環(huán)己基苯酚、對環(huán)己基苯酚、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酚、鄰正壬基苯酚、間壬基苯酚、對正壬基苯酚、鄰枯基苯酚、間枯基苯酚、對枯基苯酚、鄰萘基苯酚、間萘基苯酚、對萘基苯酚、2,5-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、2,5-二枯基苯酚、3,5-二枯基苯酚、對甲酚、溴代苯酚、三溴苯酚等。這些一元苯酚中，較好的是使用對叔丁基苯酚、對枯基苯酚、對苯基苯酚等。此外，歧化劑可以使用例如l，l，l-三(4-羥基苯基)乙垸、a,a，,a"-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯、l陽[a-甲基-a-(4'-羥基苯基)甲基]-4-[a，，a，-雙(4"-羥基苯基)乙基]苯、氟代甘氨酸、三偏苯三酸、靛紅雙(鄰甲酚)等具有三個(gè)以上官能團(tuán)的化合物。本發(fā)明中使用的PC樹脂通常，較好的是粘均分子量為10000-100000者，更好的是15000~40000。所述粘均分子量(Mv)用烏伯婁德型粘度計(jì)、測定20。C的二氯甲垸溶液的粘度，由此求得特性粘度[ri]，根據(jù)下式計(jì)算出。=1.23Xl(T5Mv0.83本發(fā)明的PC樹脂組合物中，(B)成分的光擴(kuò)散劑只要是光學(xué)上透明且由具有與(A)成分的芳香族PC樹脂不同的折射率的固體構(gòu)成即可，所述光擴(kuò)散劑可以只使用一種，也可以2種以上并用。光擴(kuò)散劑的平均粒徑通常是l100um左右，較好的是250um。光擴(kuò)散劑的平均粒徑是l100um的話，由于透光率高、光擴(kuò)散性良好所以較為理想。光擴(kuò)散劑的具體例子可以例舉交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯(交聯(lián)PMMA)樹脂顆粒、硅樹脂顆粒、聚有機(jī)倍半硅氧垸顆粒、二氧化硅顆粒、石英顆粒、二氧化硅纖維、石英纖維、玻璃纖維、二氧化硅玻璃珠、硅樹脂玻璃珠和玻璃珠、以及與這些同材質(zhì)的中空玻璃珠和無定形粉末或板狀粉末等。它們可以l種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。本發(fā)明中，從透明性和折射率的觀點(diǎn)，較好的是交聯(lián)PMMA樹脂顆粒、硅樹脂顆粒、聚有機(jī)倍半硅氧烷顆粒、二氧化硅顆粒、石英顆粒、二氧化硅纖維、石英纖維和玻璃纖維，特別好的是交聯(lián)PMMA樹脂顆粒、硅樹脂顆粒、聚有機(jī)倍半硅氧烷顆粒、二氧化硅顆粒和石英顆粒。(B)成分的光擴(kuò)散劑的混合量，相對于(A)成分的芳香族PC樹脂100質(zhì)量份，有必要為0.01-10質(zhì)量份，較好的是0.05-5質(zhì)量份。光擴(kuò)散劑的混合量不足O.Ol質(zhì)量份的話，成形PC樹脂組合物而作為PC光擴(kuò)散板等的成形體時(shí)光擴(kuò)散性不充分。又，光擴(kuò)散劑的混合量在10質(zhì)量份以上的話，光擴(kuò)散性過剩、亮度下降。本發(fā)明的PC樹脂組合物中，(C)成分的耐光劑為選自丙二酸酯系化合物、草酸一酰替苯胺系化合物和具有苯并三唑系骨架側(cè)鏈的丙烯酸系樹脂中的1種單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。丙二酸酯系化合物可以例舉丙二酸雙亞節(jié)基二乙酯、4-甲氧基苯基-亞甲基-二甲酯等。草酸一酰替苯胺化合物可以例舉具有碳原子數(shù)為1~12的烴基的草酸一酰替苯胺化合物等。具有苯并三唑系骨架側(cè)鏈的丙烯酸系樹脂可以例舉聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)側(cè)鏈上鍵合了2-(5-叔辛基-2-羥基苯基)苯并三唑基的化合物等。這些耐光劑是在紫外吸收光譜中最大波長290~330nm的紫外線吸收劑。相對于(A)成分的芳香族PC樹脂100質(zhì)量份，(C)成分的耐光劑的混合量有必要為0.0510質(zhì)量份，較好的是0.13質(zhì)量份。耐光劑的混合量不足0.05質(zhì)量份的話，不能表現(xiàn)出充分的耐光性，超過10質(zhì)量份的話，成形時(shí)的發(fā)煙變多，成形品的初期色調(diào)下降。本發(fā)明的PC樹脂組合物中，(D)成分是脂肪酸和多元醇的酯化合物。(D)成分是，例如，碳原子數(shù)530的脂肪酸和選自甘油、三羥甲基乙垸、三羥甲基丙烷、季戊四醇以及脫水山梨糖醇中的1種以上的多元醇所成的酯或部分酯。這里所說的部分酯是指多元醇中的羥基的至少一個(gè)以上以未酯化的羥基的形式殘留的酯。脂肪酸既可以是飽和脂肪酸也可以是不飽和脂肪酸，既可以是直鏈脂肪酸也可以是含直鏈的脂肪酸。脂肪酸具體地可以例舉癸烷酸(含全部的異構(gòu)體)、十一垸酸(含全部的異構(gòu)體)、十二垸酸(含全部的異構(gòu)體)、十三垸酸(含全部的異構(gòu)體)、十四垸酸(含全部的異構(gòu)體)、十五垸酸(含全部的異構(gòu)體)、十六垸酸(含全部的異構(gòu)體)、十七烷酸(含全部的異構(gòu)體)、十八垸酸(含全部的異構(gòu)體)、十九烷酸(含全部的異構(gòu)體)、二十垸酸(含全部的異構(gòu)體)、二十一烷酸(含全部的異構(gòu)體)、二十二垸酸(含全部的異構(gòu)體)等飽和脂肪酸；癸烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十一烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十二烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十三烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十四烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十五烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十六烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十七烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十八烯酸(含全部的異構(gòu)體)、十九烯酸(含全部的異構(gòu)體)、二十烯酸(含全部的異構(gòu)體)、二十一烯酸(含全部的異構(gòu)體)、二十二烯酸(含全部的異構(gòu)體)等不飽和脂肪酸；以及它們的混合物等。從與PC樹脂的相溶性的觀點(diǎn)，多元醇的脂肪酸酯較好的是脂肪酸的碳原子數(shù)為5~30、多元醇的碳原子數(shù)為3~10，例如較好的可以使用十二垸酸甘油單酯(月桂酸甘7油單酯)、異月桂酸甘油單酯、十二烷酸甘油二酯(月桂酸甘油二酯)、異月桂酸甘油二酯、十八烷酸甘油單酯(硬脂酸甘油單酯)、異硬脂酸甘油單酯、十八烯酸甘油單酯(油酸甘油單酯)等的甘油酯；十二烷酸三羥甲基乙垸單酯(月桂酸三羥甲基乙垸單酯)、十二垸酸三羥甲基丙垸單酯(月桂酸三羥甲基丙烷單酯)、異月桂酸三羥甲基丙垸單酯、十二烷酸三羥甲基丙烷二酯(月桂酸三羥甲基丙垸二酯)、異月桂酸三羥甲基丙垸二酯等的三羥甲基丙烷酯；十二烷酸季戊四醇單酯(月桂酸季戊四醇單酯)、異月桂酸季戊四醇單酯、十二垸酸季戊四醇二酯(月桂酸季戊四醇二酯)、異月桂酸季戊四醇二酯、十二垸酸季戊四醇三酯(月桂酸季戊四醇三酯)、硬脂酸季戊四醇四酯等的季戊四醇酯；十二垸酸脫水山梨糖醇單酯(月桂酸脫水山梨糖醇單酯)、異月桂酸脫水山梨糖醇單酯、十二垸酸脫水山梨糖醇二酯(月桂酸脫水山梨糖醇二酯)、異月桂酸脫水山梨糖醇二酯、十二烷酸脫水山梨糖醇三酯(月桂酸脫水山梨糖醇三酯)等的脫水山梨糖醇酯；以及它們的混合物等。這些酯中，更好的可以例舉硬脂酸甘油單酯、硬脂酸季戊四醇四酯。這里，相對于(A)成分芳香族PC樹脂100質(zhì)量份，(D)成分的酯化合物的混合量有必要為0.01-1質(zhì)量份，較好的是0.050.5質(zhì)量份。(D)成分的混合量不足0.01質(zhì)量份的話，成形本發(fā)明的PC樹脂組合物時(shí)，色調(diào)改善效果缺乏，另一方面，(D)成分的混合量超過l質(zhì)量份的話，在高溫高濕下成形品有變形的擔(dān)憂，所以不理想。根據(jù)這樣的本發(fā)明的PC樹脂組合物，成形光擴(kuò)散板時(shí)，能夠得到初期著色少、光擴(kuò)散性表現(xiàn)良好且亮度足夠高的成形體。還有，所得到的成形體變得耐光性也優(yōu)異、初期色調(diào)也易維持。又，由于能夠提供不使用成形法、成形后著色少的成形體，所以特別適用于制造成形時(shí)剪切速度快的注射模塑成形品。本發(fā)明的PC樹脂組合物，較好的是還混合有機(jī)聚硅氧垸作為(E)成分。混合有機(jī)聚硅氧垸的話，能夠提高成形本發(fā)明的PC樹脂組合物時(shí)的熱穩(wěn)定性。又，特別是通過與(A)成分芳香族PC樹脂之間的折射率差在O.l以下，能夠獲得不降低透明性(透光率降低少)的成形品。從把PC樹脂組合物制成成形體時(shí)不降低透明性和初期色調(diào)的觀點(diǎn)，較好的是，有機(jī)聚硅氧垸為具有苯基、二苯基、乙烯基或烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、各種戊氧基、各種庚氧基、各種辛氧基等)的有機(jī)聚硅氧垸、具有苯基和二苯基的有機(jī)聚硅氧垸、具有乙烯基和垸氧基的有機(jī)聚硅氧烷、具有苯基和烷氧基以及乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷。更好的是具有苯基和甲氧基以及乙烯基的有機(jī)聚硅氧垸。8相對于(A)成分芳香族PC樹脂100質(zhì)量份，(E)成分有機(jī)聚硅氧烷的混合量為0.013質(zhì)量份左右、較好的是0.021質(zhì)量份。混合量不足0.01質(zhì)量份的話，成形時(shí)的熱穩(wěn)定性差，超過3質(zhì)量份的話，效果和經(jīng)濟(jì)性的平衡變差。為了提高成形品的導(dǎo)光性，較好的是，本發(fā)明的PC樹脂組合物中還混合有丙烯酸系樹脂作為(F)成分。又，所述丙烯酸系樹脂的粘均分子量較好的是100020萬左右。粘均分子量在此范圍內(nèi)的話，與(A)成分芳香族PC樹脂之間的相溶性變好。所述粘均分子量是用上述方法測定的值。本發(fā)明所使用的丙烯酸系樹脂是以丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈及其衍生物的單體單元為重復(fù)單元的樹脂(聚合物)，既可以是均聚物，也可以是具有2種以上上述單元的共聚物或與苯乙烯、丁二烯等的共聚物。具體而言，有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。其中，特別地可以適宜使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。所述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可以是公知的，通常，在過氧化物、偶氮系聚合引發(fā)劑存在的條件下，通過甲基丙烯酸甲酯單體的本體聚合而制造。這里，相對于(A)成分芳香族PC樹脂100質(zhì)量份，(D)成分丙烯酸系樹脂的混合量通常為0.01~1質(zhì)量份左右，較好的是0.02-0.8質(zhì)量份。丙烯酸系樹脂的混合量在0.01質(zhì)量份以上的話，因?yàn)榛A(chǔ)樹脂基質(zhì)(A)成分芳香族PC樹脂的導(dǎo)光性充分提高，結(jié)果亮度提高。又，混合量在1質(zhì)量份以下的話，丙烯酸系樹脂成分的相分離適度，沒有白濁，所以(A)成分芳香族PC樹脂的導(dǎo)光性良好，能夠得到良好的亮度。除上述成分外，根據(jù)需要，本發(fā)明的PC樹脂組合物中可以混合以下所示的各種樹脂或添加劑。(苯乙烯系共聚物)為了提高PC樹脂組合物的流動(dòng)性，進(jìn)而提高滯留穩(wěn)定性，較好的是添加苯乙烯和丙烯酸系化合物的共聚物，例如通過加入甲基丙烯酸苯酯和苯乙烯的共聚物，可以達(dá)成這些目的。所述苯乙烯系共聚物的添加量較好的是0.1~20質(zhì)量份。少于0.1質(zhì)量份時(shí)，體現(xiàn)不出流動(dòng)性提高的效果，超過20質(zhì)量份的話，存在成形品透光率降低的擔(dān)憂。(磷系穩(wěn)定劑)本發(fā)明的PC樹脂組合物中可以混合選自磷酸系化合物、芳香族膦化合物的磷系穩(wěn)定的芳香族膦化合物。P-(X)3…(l)這里，(1)式中，X是至少其中一個(gè)可以具有取代基的碳原子數(shù)為618的芳香基。具體可以例舉三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八垸基膦、三(對甲苯基)膦、三-(對壬基苯基)膦、三-(萘基)膦、二苯基-(羥基甲基)膦、二苯基(乙酰氧基甲基)膦、二苯基(e-乙基羧基乙基)膦、三-(對氯代苯基)膦、三-(對氟基苯基)膦、二苯基芐基膦、二苯基-e-氰基乙基膦、二苯基-(對羥基苯基)膦、二苯基-i，4-二羥基苯基-2-膦、苯基萘基芐基膦等。其中，三苯基膦特別適用。這些芳香基膦化合物既可以一種單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。相對于(A)成分芳香族PC樹脂100質(zhì)量份，這樣的膦系穩(wěn)定劑的混合量較好的是0.001~1質(zhì)量份，更好的是0.005-0.5質(zhì)量份，最好的是0.008-0.1質(zhì)量份?；旌狭吭?.001質(zhì)量份以上的話，成形時(shí)的熱穩(wěn)定性良好，初期的黃色度(YI值)提高，同時(shí)爐耐熱性(耐高溫老化性)也良好。又，l質(zhì)量份以下的話，耐蒸氣性不會(huì)惡化，效果和經(jīng)濟(jì)性的平衡良好。(脂環(huán)式環(huán)氧化合物)在本發(fā)明的PC樹脂組合物混合脂環(huán)式環(huán)氧化合物的話，能夠提高成形品的耐蒸氣性(耐水解性)。脂環(huán)式環(huán)氧化合物是指具有脂環(huán)式環(huán)氧基的環(huán)狀脂肪族化合物，所述脂環(huán)式環(huán)氧基是指在脂肪族環(huán)內(nèi)的亞乙基鍵上帶有一個(gè)氧原子的環(huán)氧基。具體地可以適宜使用下式(2)~(11)表示的化合物?；?10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(7)(a+b+c+d-n(整數(shù))，R:烴基)00(n:整數(shù)，R:烴基)[化IO](n:整數(shù)，R:烴基)其中，從與PC樹脂組合物的相溶性優(yōu)異、不損害透明性這幾點(diǎn)上，較好的是使用式(2)、式(7)或式(11)所表示的化合物?；旌线@樣的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的話，除了耐水解性提高之外，成型品的透明性也進(jìn)一步提高。相對于芳香族PC樹脂100質(zhì)量份，脂環(huán)式環(huán)氧化合物的混合量較好的是0.001-1.0質(zhì)量份，更好的是0.01~0.5質(zhì)量份，再好的是0.02-0.2質(zhì)量份?；旌狭坎蛔?.001質(zhì)量份，成形品的透明性提高效果不足，又，耐水解性的提高也低。另一方面，混合量超過1.0質(zhì)量份的話，容易引起相分離，又，存在成形品透明性降低的擔(dān)憂。此外，本發(fā)明的PC樹脂組合物中可以添加位阻酚系、酯系等的抗氧化劑、位阻胺系等的光穩(wěn)定劑、常用的阻燃劑、阻燃助劑、脫模劑、防靜電干擾劑、著色劑等。本發(fā)明的PC樹脂組合物可以通過常用的方法的混煉制造。例如，可以用帶狀混合機(jī)、亨舍爾密煉機(jī)、班伯里密煉機(jī)、滾筒式轉(zhuǎn)鼓、單軸螺旋擠壓機(jī)、雙軸螺旋擠壓機(jī)、捏合擠壓機(jī)、多軸螺旋擠壓機(jī)等來進(jìn)行?；鞜挄r(shí)的加熱溫度通常24028(TC左右較適宜。本發(fā)明的PC樹脂組合物通過采用注射模塑成形等來成形從而制成光擴(kuò)散板等的成形體。從組裝產(chǎn)品時(shí)難以彎曲、難于彎轉(zhuǎn)的觀點(diǎn)，光擴(kuò)散板較好的是厚度為0.52mm左右。14光擴(kuò)散板能夠在液晶顯示器領(lǐng)域、光學(xué)部件的用途、玻璃替代品用途等中適宜地使用。光學(xué)部件可以例舉例如光學(xué)透鏡、導(dǎo)光板(導(dǎo)光體)等光學(xué)元件等，玻璃替代品用途可以例舉街道路燈燈罩、汽車用以及建材用一體化玻璃等。實(shí)施例以下例舉實(shí)施例和比較例對本發(fā)明更具體地說明本發(fā)明。本發(fā)明并不局限于這些內(nèi)容。實(shí)施例和比較例中使用的各成分(原料樹脂和添加劑)的種類如下所示。(A)芳香族PC樹脂作為芳香族PC樹脂，就單獨(dú)使用以下所示(A-l)夕7口7FN1500和進(jìn)而將其與(A-2)聚碳酸酯系共聚物(PCC1)混合這兩種情況，進(jìn)行下述試驗(yàn)。(A-l)夕7口乂FN1500[商品名、出光興產(chǎn)株式會(huì)社制、粘均分子量15000、折射率1.59J(A-2)聚碳酸酯系共聚物(PCC1)PCC1如下制造。(聚四甲撐乙二醇-雙(4-羥基苯甲酸鹽)的合成)氮?dú)鈼l件下，將聚四亞甲基二醇(PTMG、Mn=2000)100質(zhì)量份和對羥基苯甲酸甲酯16.7質(zhì)量份在存在二丁基錫氧化物0.5質(zhì)量份的條件下加熱至21(TC，蒸餾除去甲醇。反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)減壓，蒸餾除去過剩的對羥基苯甲酸甲酯。將反應(yīng)生成物溶解在二氯甲烷中后，將8質(zhì)量%的碳酸氫鈉水溶液加入該二氯甲烷溶液中，并劇烈混合20分鐘，然后，通過離心分離采集二氯甲垸相。將二氯甲烷相減壓濃縮，得到聚四亞甲基二醇-雙(4-羥基苯甲酸鹽)。用HPLC對對羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸甲酯進(jìn)行定量，結(jié)果對羥基苯甲酸在10質(zhì)量ppm以下，對羥基苯甲酸甲酯為0.2質(zhì)量％。還有，HPLC測定方法如下所示、GLScience公司生產(chǎn)的0DS-3柱，在柱溫40。C、0.5質(zhì)量％磷酸水溶液和乙腈1:2混合溶劑、流速l.Oml/分的條件下測定。定量以根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品的校正曲線為基礎(chǔ)算出。(聚碳酸酯低聚物溶液的制造)在5.6質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液中，相對于后來溶解的雙酚A(BPA)加入2000質(zhì)量ppm的連二亞硫酸鈉，向其中溶解BPA以使BPA的濃度為13.5質(zhì)量％，配制BPA的氫氧化鈉水溶液。向內(nèi)徑6mm、管長30m的管型反應(yīng)器內(nèi)，連續(xù)通入所述BPA的氫氧化鈉水溶液(流量40L/hr)、二氯甲烷(流量15L/hr)、光氣(流量4.Okg/hr)。管型反應(yīng)器具有套管部分，向套管內(nèi)通入冷水，將反應(yīng)液的溫度保持在40。C以下。從管型反應(yīng)器出來的反應(yīng)液被連續(xù)導(dǎo)入具有后退翼的內(nèi)容積為40L的帶有緩沖板的槽型反應(yīng)器內(nèi)，這里，再添加BPA的氫氧化鈉水溶液(流量2.8L/hr)、25質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液(流量0.07L/hr)、水(流量17L/hr)、1質(zhì)量％三乙胺水溶液(流量0.64L/hr)進(jìn)行反應(yīng)。連續(xù)除去從槽型反應(yīng)器內(nèi)溢出的反應(yīng)液，通過靜置分離除去水相，采集二氯甲烷相。這樣得到的聚碳酸酯低聚物的濃度為329g/L、氯代甲酸鹽基的濃度是0.74niol/L。(PCC1的制造)在具有障礙板、漿式攪拌翼和冷卻套管的50L槽性反應(yīng)器內(nèi)加入上述低聚物溶液15L、二氯甲烷8.6L、聚四亞甲基二醇-雙-(4-羥基苯甲酸鹽)325g(PTMG鏈的平均分子量-2000)、三乙胺8.5ml，攪拌下向其中加入6.4質(zhì)量n/。氫氧化鈉水溶液2673g，進(jìn)行10分鐘聚碳酸酯低聚物和聚四亞甲基二醇-雙-(4-羥基苯甲酸鹽)的反應(yīng)。該聚合液中添加對叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(110gPTBP溶解在1.0L二氯甲垸中的溶液)、BPA的氫氧化鈉水溶液(在將518gNaOH和1.7g連二亞硫酸鈉溶解在7.6L水中的水溶液中再溶解BPA862g)，進(jìn)行30分鐘的聚合反應(yīng)。為了稀釋加入二氯甲烷15L，攪拌10分鐘后，分離為含有聚碳酸酯系共聚物(PCC1)的有機(jī)相和含有過剩的BPA以及NaOH的水相，離析有機(jī)相。將這樣得到的PCC1的二氯甲烷溶液，依次用相對于所述溶液為15vol。/。的0.03mol/LNaOH和0.2N鹽酸清洗，然后用純水反募清洗直至清洗后水相中的導(dǎo)電率為0.01ixS/m以下。將清洗后得到的PCC1的二氯甲垸溶液濃縮*粉碎，將得到的薄片減壓下100。C中千燥。根據(jù)得到的PCC1中的^-\^111求出聚四亞甲基二醇-雙-(4-羥基苯甲酸鹽)殘基的量為5.0質(zhì)量％、粘均分子量為14200。(B)光擴(kuò)散劑硅酮交聯(lián)顆粒KMP590[商品名、信越硅酮株式會(huì)社生產(chǎn)，平均粒徑2um]。(C)耐光劑丙二酸酯系紫外線吸收劑HOSTAVINB-CAP[商品名、夕，了乂卜株式會(huì)社生產(chǎn)]。(D)酯化合物硬脂酸單甘油酯S100A[商品名、理研維生素生產(chǎn)]硬脂酸季戊四醇四酯EW440A[商品名、理研維生素生產(chǎn)](E)有機(jī)聚硅氧烷具有苯基、甲氧基和乙烯基的有機(jī)聚硅氧垸KR511[商品名、信越化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)、折射率1.518]具有甲基、苯基的有機(jī)聚硅氧垸SH556[商品名、東P夕"々3—二乂夕"硅酮生產(chǎn)](F)丙烯酸系樹脂聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA):y,亇于一少BR-83[商品名、三菱麗陽株式會(huì)社生產(chǎn)，粘均分子量40000]按照表l所示的比例混合各成分后，用單軸混煉擠壓機(jī)(口徑4Omm0)在28。C、螺旋旋轉(zhuǎn)數(shù)100rpm、排出量15kg/hr的條件下混煉，進(jìn)行顆?；?。表1中，各成分的質(zhì)量份是相對于PC樹脂100質(zhì)量份的值。17[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在成形溫度300°C、金屬模具80。C的條件下，通過100t注射模塑成形機(jī)將得到的顆粒成形為140mm角、2mm厚的平板，制成評價(jià)光學(xué)特性和耐光性用的成形體。又，在成形溫度300。C、金屬模具80。C的條件下，通過650t注射模塑成形機(jī)成形為32英寸、2mm厚的光擴(kuò)散板，制成評價(jià)耐濕熱性用的成形體。接著用下述方法評價(jià)成形體的光學(xué)特性、耐光性和耐濕熱性。結(jié)果示于表2.(評價(jià)方法)(l)光學(xué)特性以JISK7105為基準(zhǔn)測定透光率、煙霧和YI。YI在測定面積為300，C光源2度視野的條件下測定。(2)耐光性使用耐光試驗(yàn)機(jī)(阿特拉斯公司生產(chǎn)，UVC0NUC-1)，以熒光UV燈為光源，在65。C的氣體氛圍下測定照射50小時(shí)后的色差A(yù)E。AE的測定以JISK7105為基準(zhǔn)。(3)耐濕熱性將評價(jià)用成形體在設(shè)定為60°C、95Y。RH的恒溫恒濕槽內(nèi)載置240hr后，根據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。〇評價(jià)用成形體沒有彎曲、變形，能夠用于液晶用背光源的組裝X:由于評價(jià)用成形體彎曲或變形，不能裝入以土100um交叉設(shè)計(jì)的背光源機(jī)殼內(nèi)。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(評價(jià)結(jié)果)根據(jù)表2的結(jié)果可知，由于每個(gè)實(shí)施例都使用了在PC樹脂中混合有一定量的特定的添加劑的PC樹脂組合物，所以成形體的YI小、幾乎沒有初期著色，同時(shí)，根據(jù)促進(jìn)劣化試驗(yàn)的結(jié)果，其耐光性和耐濕熱性也優(yōu)異。又，根據(jù)實(shí)施例6、7可知，酯化合物的量對于初期著色(YI)的降低有很大幫助。另一方面，比較例1中，由于沒有混合酯化合物，所以初期著色(YI)大。又，比較例2中，盡管混合了酯化合物，但由于其混合量少，沒有發(fā)揮初期著色降低的效果。另一方面，比較例3中，由于酯化合物混合量過多，耐濕熱性差。比較例4中，由于耐光劑的量少，耐光性顯著變差。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物，能夠適宜地用于液晶顯示器領(lǐng)域等的光擴(kuò)散板用途、光學(xué)透鏡、導(dǎo)光板(導(dǎo)光體)等的光學(xué)元件，街道路燈燈罩、汽車用以及建材用玻璃等的玻璃替代品用途。權(quán)利要求1.一種聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物，其特征在于，相對于(A)芳香族聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，還添加(B)光擴(kuò)散劑0.01～10質(zhì)量份、(C)選自丙二酸酯系化合物、草酸一酰替苯胺系化合物、苯并三唑系化合物和具有含有苯并三唑系骨架的側(cè)鏈的丙烯酸系樹脂中的一種以上的耐光劑0.05～10質(zhì)量份、以及(D)脂肪酸和多元醇的酯化合物0.01～1質(zhì)量份而成。2.如權(quán)利要求1所記載的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物，其特征在于，上述(B)光擴(kuò)散劑是選自交聯(lián)PMMA樹脂顆粒、硅樹脂顆粒、聚有機(jī)倍半硅氧垸顆粒、二氧化硅顆粒、石英顆粒、二氧化硅纖維、石英纖維以及玻璃纖維中的任何一種或2種以上的組合。3.如權(quán)利要求1或2所記載的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物，其特征在于，還混合(E)有機(jī)聚硅氧烷0.011質(zhì)量份而成。4.如權(quán)利要求3所記載的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物，其特征在于，所述(E)有機(jī)聚硅氧垸與(A)芳香族聚碳酸酯之間的折射率的差為O.l以下。5.如權(quán)利要求1~4中任何一項(xiàng)所記載的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物，其特征在于，還混合(F)丙烯酸系熱塑性樹脂0.011質(zhì)量份而成。6.如權(quán)利要求5所記載的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物，其特征在于，上述(F)丙烯酸系熱塑性樹脂的粘均分子量為1000-200000。7.—種光擴(kuò)散板，將權(quán)利要求1~6中任何一項(xiàng)所記載的聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物成形而制成。全文摘要聚碳酸酯系光擴(kuò)散性樹脂組合物，相對于(A)芳香族聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，還添加(B)光擴(kuò)散劑0.01～10質(zhì)量份、(C)選自丙二酸酯系化合物、草酸一酰替苯胺系化合物、苯并三唑系化合物和具有苯并三唑骨架側(cè)鏈的丙烯酸系樹脂中的一種以上的耐光劑0.05～10質(zhì)量份、以及(D)脂肪酸和多元醇的酯化合物0.01～1質(zhì)量份。通過注射模塑成形等將該樹脂組合物成形而得到光擴(kuò)散板。文檔編號C08L69/00GK101472993SQ20078002235公開日2009年7月1日申請日期2007年6月18日優(yōu)先權(quán)日2006年6月19日發(fā)明者川東宏至,木暮真巳申請人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社