專利名稱：：阻燃性聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及阻燃性聚合物組合物，特別是包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂和阻燃性化合物的那些組合物。本發(fā)明也涉及包含該聚合物組合物的模制品和電子裝置，以及制造它們的方法。
背景技術(shù)：
：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(在下文中稱為"ABS")樹脂具有良好的機(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)越的外觀，因此被廣泛應(yīng)用于許多電子和非電子裝置的內(nèi)部和外部零件的生產(chǎn)。ABS樹脂本身不具有阻燃性，當(dāng)由于外部著火因素而開始燃燒時(shí)，樹脂作為能量源有助于燃燒，使火焰繼續(xù)蔓延。因此，包括美國和許多歐洲國家在內(nèi)的許多國家有法規(guī)要求只有阻燃性樹脂才能應(yīng)用于電子產(chǎn)品的內(nèi)部或外部零件的模制品的生產(chǎn)以保證用火安全。賦予ABS樹脂阻燃性的方法多種多樣。某些方法包括添加含有囟素的有機(jī)化合物作為阻燃劑，以及非強(qiáng)制性選擇地添加含有氧化銻的無機(jī)化合物作為阻燃劑助劑。然而，含溴有機(jī)化合物通常惡化樹脂本身的物理性質(zhì)，如熱穩(wěn)定性、抗沖擊強(qiáng)度、耐候性、耐熱性和加工性能。另一個(gè)賦予ABS阻燃性的例子公開于韓國專利申請(qǐng)No.10-2003-0029935。此文獻(xiàn)公開了一種具有銻基阻燃劑的ABS共聚物。然而，與含溴有機(jī)化合物一樣，所公開的化合物通過其熔融指數(shù)的測(cè)量，具有差的耐沖擊性和差的加工性能。因此，賦予優(yōu)越的阻燃性，同時(shí)保持ABS樹脂的物理性質(zhì)的方法還是需要的。已經(jīng)做出不同的嘗試以改善含有阻燃性ABS樹脂的樹脂組合物的流動(dòng)性和沖擊強(qiáng)度。這些嘗試包括改變ABS樹脂的分子量、向ABS樹脂添加抗沖改性劑和控制樹脂的粒度分布。然而，還未設(shè)計(jì)出保持流動(dòng)性或沖擊強(qiáng)度而不會(huì)犧牲ABS樹脂的一種或多種物理性質(zhì)的組合物。通常，組合物流動(dòng)性的增加導(dǎo)致沖擊強(qiáng)度的降4氐，反之亦然。一種提供改善ABS組合物的嘗試公開于國際申請(qǐng)No.PCT/US03/15101中，公開為WO03/097743。此文獻(xiàn)公開了一種與聚碳酸酯和乙烯/丙烯酸酯共聚物混合的ABS共聚物。此文獻(xiàn)還公開了可以使用阻燃劑。然而，聚碳酸酯在與特定的更有效的阻燃劑結(jié)合時(shí)預(yù)期不穩(wěn)定。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一方面涉及聚合物組合物。此聚合物組合物包括橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂；乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂；和包含銻化合物的阻燃劑。在本發(fā)明此方面的一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂包含由通式(I)表示的聚合物其中R!為氫或甲基，R2為氫、曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、異戊基或叔戊基，以及m與n的比為約300:1至約10:90。乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物能由至少一種從由丙烯酸酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯和丙烯酸叔戊酯、曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異戊酯、曱基丙烯酸一又戊酯和它們的組合組成的組群中選出的單體制得。在聚合物組合物的特定優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物組合物基本上不含聚碳酸酯。然而，組合物能夠包括相對(duì)于組合物總重量最多約15%的聚碳酸酯，更優(yōu)選相對(duì)于組合物總重量低于約5%。組合物還能包括抗沖改性劑，如氯化有機(jī)化合物。例如，聚氯乙烯、氯化聚乙烯和它們的組合能用作抗沖改性劑。依據(jù)本發(fā)明的包括抗沖改性劑的組合物的例子包括約100重量份的橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、約0.1至約30重量份的乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂、約1至約10重量份的抗沖改性劑和約1至約25重量份的阻燃劑。多種阻燃劑中的任一種能被應(yīng)用，包括四溴雙酚A、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化環(huán)氧樹脂、三溴酚封端的溴化環(huán)氧樹脂及它們的組合。本發(fā)明的另一方面涉及由上述聚合物組合物制成的模制品。在優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)對(duì)厚度為1/12"的組合物樣品依據(jù)UL-94阻燃標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試時(shí)，模制品具有V-0的阻燃性。當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD256(1/8"凹口)在23。C下測(cè)試時(shí)，才莫制品優(yōu)選具有至少約19kg'cm/cm,更優(yōu)選至少約23kg'cm/cm,和更優(yōu)選至少約25kg'cm/cm的沖擊強(qiáng)度。當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD-1238(20(TC和5kg)測(cè)試時(shí)，模制品的另一個(gè)優(yōu)選特征為，具有至少14g/10分鐘，更優(yōu)選至少15g/10分鐘的熔融指數(shù)的聚合物組合物的應(yīng)用。當(dāng)組合物樣品依據(jù)ASTMD1525以5kg的載荷和50°C/hr的速度測(cè)試時(shí)，模制品還有另一個(gè)優(yōu)選屬性是聚合物組合物具有至少約84°C的維卡軟化點(diǎn)溫度。本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及用上述組合物制造塑料構(gòu)件的方法。此方法包括將聚合物組合物模制成期望的形狀。本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及制造電子裝置的方法。此方法包括提供電子電路；和提供基本上封裝電子電路的外殼。此外殼包括由上述聚合物組合物制成的至少一個(gè)部分。本發(fā)明的再一個(gè)方面涉及包括外殼的電子裝置，其中該外殼包括由上述聚合物組合物制成的至少一個(gè)部分。具體實(shí)施方式發(fā)明者發(fā)現(xiàn)了一種高阻燃性ABS樹脂，具有增強(qiáng)的物理和機(jī)械性能，包括優(yōu)越的流動(dòng)性和沖擊強(qiáng)度，以及應(yīng)用該新穎的樹脂的模制品和電子零件。如上所提及的，本發(fā)明的一方面涉及聚合物組合物。依據(jù)此聚合物組合物的特定的不同實(shí)施方案，組合物可包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂和含有銻化合物的阻燃劑。某些實(shí)施方案還包含抗沖改性氯化聚合物。對(duì)比其他缺少一個(gè)或多個(gè)組分的組合物，實(shí)施方案的模制品顯示增強(qiáng)的物理或機(jī)械性能。即使添加了含有卣素的阻燃劑，實(shí)施方案的模制品還保持其流動(dòng)性和熱穩(wěn)定性。作為將被討論的，依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的被模制組合物具有良好的沖擊強(qiáng)度和阻燃性，同時(shí)保持優(yōu)越的熱穩(wěn)定性和加工性能。在某些實(shí)施方案中，當(dāng)厚度為1/12"的組合物樣品依據(jù)UL-94阻燃標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試時(shí)，包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂和含銻阻燃劑的聚合物組合物或該聚合物組合物的模制品具有V-0的阻燃性。在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)制品樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD256(l/8"凹口)在23。C下測(cè)試時(shí)，包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂和含銻阻燃劑的模制品具有至少約19kg'cm/cm的增強(qiáng)的沖擊強(qiáng)度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)制品樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD256(l/4"凹口)在23。C下測(cè)試時(shí)，模制品具有至少約23kg'cm/cm的增強(qiáng)的沖擊強(qiáng)度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)制品樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD256(1/4"凹口)在23。C下測(cè)試時(shí)，模制品具有至少約25kg'cm/cm的增強(qiáng)的沖擊強(qiáng)度。在這些實(shí)施方案的一些中，當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD-1238(20(TC和5kg)測(cè)試時(shí)，包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂和含銻阻燃劑的模制品具有至少14g/10分鐘的熔融指數(shù)。此外，當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD-1238(200。C和5kg)測(cè)試時(shí)，某些實(shí)施方案具有至少15g/10分鐘的熔融指數(shù)。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，模制品包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂、沖擊改性氯化聚合物和阻燃性含面素化合物。特定的特別實(shí)施方案有利地提供V-0的模制品的阻燃性。其他實(shí)施方案提供V-l的阻燃性。當(dāng)組合物樣品依據(jù)ASTMD1525以5kg的載荷和50°C/hr的速度測(cè)試時(shí)，本發(fā)明的其他實(shí)施方案具有的優(yōu)勢(shì)在于具有至少約84°C的維卡軟化點(diǎn)溫度。在許多此類實(shí)施方案中，軟化溫度為約84~85°C。在某些實(shí)施方案中，用于制造模制品的聚合物組合物包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物樹脂、乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂、沖擊改性氯化聚合物、阻燃性含卣素化合物。依據(jù)實(shí)施方案，聚合物組合物可以含有除了上述組分外的一種或多種化合物或聚合物?？梢蕴砑悠渌M分或添加劑來為聚合物組合物提供附加性能或特性，或改性組合物的現(xiàn)有性能。在某些實(shí)施方案中，聚合物組合物還包含氧化銻。例如，可以添加無機(jī)填料如玻璃纖維、碳纖維、滑石、二氧化硅、云母和氧化鋁以改善樹脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度和熱變形溫度。另外，聚合物組合物還可以包括熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、潤滑劑、顏料和/或染料。本領(lǐng)域內(nèi)的一名普通才支術(shù)人員可以懂得，不同添加劑可以添加到依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的聚合物組合物中。對(duì)于某些實(shí)施方案，聚合物組合物通過將其組分混合而制備，其組分包括橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂和含有銻化合物的阻燃劑。在某些實(shí)施方案中，可將一種或多種其他添加劑與聚合物組合物的組分共同混合。在某些實(shí)施方案中，一種或多種組分樹脂可以在混合前被加熱熔融或組合物可以在混合期間加熱。當(dāng)各個(gè)組分是以固體、液體或溶解狀態(tài)、或?yàn)槠浠旌衔飼r(shí)，混合可以發(fā)生。在一個(gè)實(shí)施方案中，上述組分一次全部混合?；蛘?，一種或多種組分單獨(dú)添加。例如，ABS共聚物樹脂可以首先與抗沖改性劑混合，然后將該混合物與剩余組分混合。調(diào)配和混合組分可以通過本領(lǐng)域內(nèi)普通技術(shù)人員已知的任何方法，或那些可以隨后發(fā)現(xiàn)的方法操作。在預(yù)混合階段，混合可以在一個(gè)裝置例如螺條混合器中發(fā)生，隨后在Henschel混合器、Banbury混合器、單螺桿壓出機(jī)、雙螺桿壓出機(jī)、多螺桿壓出機(jī)或共捏合機(jī)中進(jìn)一步混合。在某些實(shí)施方案中，聚合物組合物包含100重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂，其由5~30重量％的丙烯腈、5~30重量%的丁二烯橡膠和40-90重量％的苯乙烯組成；0.1~30重量份的乙烯/烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物；530重量份的阻燃性化合物；115重量份的氧化銻；和1~10重量份的氯化有機(jī)化合物。另一個(gè)實(shí)施方案提供了使用前述實(shí)施方案的聚合物組合物的模制品。聚合物組合物被模制成各種形狀。為使用該組合物進(jìn)行模制，可使用擠壓成形機(jī)，如排氣式壓出機(jī)。實(shí)施方案的聚合物組合物可使用例如熔融模壓設(shè)備被模制成各種模制品。在實(shí)施方案中，聚合物組合物被成形為粒狀物，然后通過使用例如注塑、噴壓成形、擠壓成形、吹塑、壓制、吸塑或發(fā)泡來模制成各種形狀。在一個(gè)實(shí)施方案中，可通過熔融捏合將聚合物組合物制成粒狀物，然后通過注塑或噴壓成形將所得的粒狀物模制成模制品。如前述，在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物紐合物被成形為粒狀物。在其他的實(shí)施方案中，聚合物組合物被成形為包括電子設(shè)備和裝置在內(nèi)的各種消費(fèi)產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)零件。在某些實(shí)施方案中，聚合物組合物被模制成電子設(shè)備或非電子設(shè)備的外殼或殼體。電子設(shè)備(其中模制品由本發(fā)明組合物的混合物制成)的例子包括打印機(jī)、計(jì)算機(jī)、文字處理機(jī)、鍵盤、個(gè)人數(shù)字助理(PDA)、電話、移動(dòng)電話、傳真機(jī)、復(fù)印機(jī)、電子現(xiàn)金出納機(jī)(ECR)、臺(tái)式電子計(jì)算器、PDA、卡、文具盒、洗衣機(jī)、冰箱、真空吸塵器、微波爐、照明設(shè)備、凝斗、TV、VTR、DVD播放器、攝像機(jī)、無線電卡式錄音機(jī)、磁帶錄音機(jī)、MD播放器、CD播放器、揚(yáng)聲器、液晶顯示設(shè)備、MP3播放器，以及電子和電氣零件和遠(yuǎn)程通信設(shè)備，如連接器、繼電器、電容器、開關(guān)、印制電路板材料、巻線軸、半導(dǎo)體密封材料、電線、電纜、變壓器、偏轉(zhuǎn)線圈、配電盤、計(jì)時(shí)器、手表等。另一個(gè)實(shí)施方案提供一種電子裝置，包括一個(gè)外殼或一個(gè)零件，其由包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂和含有銻化合物的阻燃劑的聚合物組合物制成。橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂在本發(fā)明的許多實(shí)施方案中，聚合物組合物包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂。對(duì)于這些實(shí)施方案，優(yōu)選的橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂是ABS共聚物樹脂。在這些實(shí)施方案的某些中，ABS共聚物樹脂包括由苯乙烯單體和丙烯腈單體與橡膠接枝共聚得到的接枝共聚物。橡膠的例子可從由丁二烯型橡膠、異戊二烯型橡膠、丁二烯和苯乙烯的共聚物、烷基丙烯酸酯橡膠、和由苯乙烯單體與丙烯腈單體共聚得到的共聚物組成的組群中選出。優(yōu)選的橡膠為丁二烯型。在某些實(shí)施方案中，橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂可以是與其他單體反應(yīng)的芳香乙烯基單體。在這些實(shí)施方案的一些中，SAN共聚物被用作苯乙烯聚合物，其可以接枝在橡膠上。在實(shí)施方案中，SAN共聚物可以具有約20重量％至約40重量％含量的丙烯腈以及約60重量％至約80重量％含量的苯乙烯。苯乙烯共聚物的合成在本領(lǐng)域內(nèi)是公知的。在苯乙烯共聚物是SAN的實(shí)施方案中，SAN共聚物樹脂的重均分子量(Mw)為約80,000至約200,000。苯乙烯丙烯腈共聚物的重均分子量可以是80,000、約85,000、約90,000、約100,000、約110,000、約120,000、約130,000、約140,000、約150,000、約160,000、約170,000、約180,000、約190,000、和200,000。在某些實(shí)施方案中，SAN共聚物與丁二烯核進(jìn)行反應(yīng)。技術(shù)人員懂得許多種橡膠改性苯乙烯樹脂的合成。例如，ABS共聚物樹脂能以許多方式合成。在某些實(shí)施方案中，苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物可以不完全與丁二烯核進(jìn)行反應(yīng)，從而留下殘余未反應(yīng)的SAN共聚物，其可以形成至少一個(gè)附加基體。在特定實(shí)施方案中，ABS樹脂可以包含約5重量％至約30重量％的橡膠和約70重量％至約95重量％的SAN共聚物。在某些實(shí)施方案中，ABS樹脂包含約5重量％至約30重量％的丙烯腈、約5重量％至約30重量％的丁二烯橡膠和約40重量％至約90重量％的苯乙烯。橡膠改性苯乙烯共聚物體系非常靈活，能基于單體體系的需要被制成。例如，ABS樹脂可以通過選擇苯乙烯-丙烯腈共聚物基體和苯乙烯丁二烯共聚物來調(diào)配。有時(shí)，在某些實(shí)施方案中基體和分散相兩者都有作用。在基體和分散相之間接枝的量可以隨適當(dāng)?shù)膽?yīng)用而變化。乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂在本發(fā)明的特別實(shí)施方案中，乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物是烯烴單體和烷基(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物。烯烴或烯烴單體，也稱為烯，是分子中含有一對(duì)或多對(duì)通過雙鍵連接在一起的碳原子的不飽和烴。聚烯烴的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚異丙烯、聚丁烯等。在某些實(shí)施方案中，乙烯被用作烯烴單體。在其他實(shí)施方案中，烯烴的混合物可被用作單體。在這些實(shí)施方案中應(yīng)用的烷基(甲基)丙烯酸酯單體可以是曱基丙烯酸酯單體或丙烯酸酯單體。在某些實(shí)施方案中，這些單體可以通過任何形式被取代。例子包括，但不限于，丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸^又丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯和丙烯酸^又戊酯。其他實(shí)施方案可以用單體曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異戊酯和曱基丙烯酸^又戊酯。烯烴和烷基(曱基)丙烯酸酯單體可以在一起反應(yīng)形成烯烴-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂。在某些實(shí)施方案中，乙烯單體和烷基(曱基)丙烯酸酯單體可以在一起反應(yīng)形成乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯單體。烯烴和烷基(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物的合成是本領(lǐng)域內(nèi)公知的。在某些實(shí)施方案中，烯烴-烷基(甲基)丙雄酸酯共聚物可以是選自無規(guī)、嵌段、多嵌段、接枝共聚物、以及它們的混合物中的一種。在某些實(shí)施方案中，烯烴是約X％至約Y%(W/W),和烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物是約X％至約Y%(w/w)。在某些實(shí)施方案中，乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物由下述通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R1為氫或曱基，R2為氫、曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、異戊基或叔戊基，以及m與n的比為約300:1至約10:90。在這些實(shí)施方案中，m和n個(gè)單體單元可以以4壬意方式重復(fù)。在某些實(shí)施方案中，m個(gè)單體單元直接與其他m個(gè)單體單元連接。或者，m個(gè)單體單元能與n個(gè)單體單元鄰接。從而，乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酉旨共聚物能夠例如由單元mnmnmn、mmm皿mmm、mmmmnnnn等等構(gòu)成。因此，在乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物中，m和n個(gè)單元的組合能任意排列。在某些實(shí)施方案中，乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物在190°C和2.16kgf的條件下具有約0.1至約40g/10分鐘的熔融指數(shù)，更優(yōu)選在相同條件下具有1至10g/10分鐘的熔融指數(shù)。含有銻化合物的阻燃劑在實(shí)施方案中，另外的阻燃劑能起增加聚合物組合物的阻燃性的作用。在某些實(shí)施方案中，溴化阻燃化合物被使用。在某些實(shí)施方案中，氯化阻燃劑也可以使用。通過特別實(shí)施方案展示的阻燃性的程度依賴于阻燃性含卣素化合物中鹵素原子的量。在某些實(shí)施方案中，多個(gè)化合物可以共用一個(gè)溴原子。阻燃性含卣素化合物的例子包括，但不限于四溴雙酚A、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化環(huán)氧樹脂和三溴酚封端的溴化環(huán)氧樹脂。在某些實(shí)施方案中，阻燃劑能以基于ioo重量份橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂為5-10重量份的量使用。此實(shí)施方案的優(yōu)勢(shì)在于其提供充分的阻燃性。另一個(gè)優(yōu)勢(shì)在于可保持聚合物組合物以及聚合物組合物的模制品的加工性能和機(jī)械強(qiáng)度。氧化銻可以用作阻燃性含卣素化合物的催化劑。在特定實(shí)施方案中，其對(duì)阻燃劑起增效作用，提供充分的阻燃性。氧化銻的例子包括三氧化銻和五氧化銻。在特定實(shí)施方案中，銻化合物的銻組分能以基于100重量份橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂為約0.1至約15重量份的量使用。更優(yōu)選，基于100重量份橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂，使用自身重量為約1.0至約15重量份的銻化合物?？箾_改性劑有利地，本發(fā)明允許優(yōu)越物理性能的產(chǎn)品，即使沒有使用抗沖改性劑。然而，抗沖改性劑能添加于聚合物組合物以提供附加的有利性能。即使當(dāng)使用抗沖改性劑時(shí)，改性劑的量能被最小化，而仍舊為所得組合物提供優(yōu)越物理性能?？箾_改性劑的量能依賴于所得聚合物組合物中所用的具體改性劑和期望的性能而容易地確定和修改。含有不同量的抗沖改性劑的組合物的物理性能能用與實(shí)施例有關(guān)的在下文討論的物理性能的評(píng)價(jià)方法容易地確定。然而，在特定實(shí)施方案中，基于IOO重量份的橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂，抗沖改性劑以約0.5至約15重量份，更優(yōu)選約1至約10重量份，和更優(yōu)選約2至約6重量份的量提供。在某些實(shí)施方案中，抗沖改性劑為氯化有機(jī)化合物。在其他實(shí)施方案中，抗沖改性劑能夠是氯化聚合物。在某些實(shí)施方案中，抗中，抗沖改性氯化聚合物可以是均聚物或共聚物?？箾_改性氯化聚合物的例子包括，但不限于，氯化聚乙烯和聚氯乙烯。在某些實(shí)施方案中，聚合物組合物或模制品可以另外含有卣素捕獲劑、防滴劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、增容劑、有機(jī)或無機(jī)顏料、染料、無機(jī)填料、金屬皂、蠟、二氧化鈦、苯并三唑等。在這些和其他實(shí)施方案中，模制品或聚合物組合物可以通過任何已知的方法制備。例如，可以通過將組合物的組分與其他添加劑同時(shí)混合，通過擠出機(jī)熔融擠出混合物以制備粒狀物而制備發(fā)明的組合物。混合物也可以模制成一種形狀而后固化形成模制品。明，而不以任何方式限制本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求確定。所有的份和百分?jǐn)?shù)除非另外指出均為以重量計(jì)。實(shí)施例在以下的實(shí)施例中，ABS樹脂被用作橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂。用于以下實(shí)施例和附加實(shí)施例中的ABS樹脂(A)、乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物(B)、阻燃劑(C)、氧化銻(D)和抗沖改性劑(E)說明如下。(A)橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂使用含有17重量％丁二烯橡膠的ABS樹脂，其由30重量份用具有0.32pm的平均粒度的橡膠接枝聚合制備的ABS樹脂(PBD含量58重量％)和70重量份重均分子量為88,000,丙烯腈的含量為28重量％和苯乙烯的含量為72重量％的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂。(B)乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物研究了兩種不同的乙烯/烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物(BOElvaloy3427AC⑧(可從Dupont，Inc.,美國購得)，其在190°C和2.16kgf的條件下的熔融指數(shù)為4.0g/10分鐘。(B2)—種乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物，其在19(TC和2.16kgf的條件下的熔融指數(shù)為9.0g/10分鐘。(C)阻燃劑使用SAYTEXRB1OO(AlbermaleCorporation,美國)，一種重均分子量為550的TBBA阻燃劑。(D)氧化銻使用三氧化銻(IISungAntimonyCo.,Ltd"韓國)。(E)抗沖改性劑使用Tyrin3245P(DDE.,Inc,，美國)，一種氯化聚乙烯(CPE)。實(shí)施例1~4每種組分以下面表1中所示的量加入，向其中加入1.0重量份的順丁烯二酸錫化合物TM-600P(SongwonIndustrialCo.,Ltd.,韓國)作為卣素捕獲劑、0.3重量份的受阻酚抗氧化劑Irganox1076(SongwonIndustrialCo.,Ltd.，韓國)作為抗氧化劑、0.4重量份的SONGSTABCa-St(SongwonIndustrialCo.,Ltd"韓國)作為硬脂酸鹽金屬急和1重量份的蠟。添加的組分均一地相互混合然后通過雙螺桿擠出機(jī)擠出以制備粒狀物。附加實(shí)施例1~5附加實(shí)施例1以與實(shí)施例1一樣的方式實(shí)施，除了不使用乙烯/烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物。附加實(shí)施例2以與實(shí)施例1一樣的方式實(shí)施，除了不使用乙烯/烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物和抗沖改性劑。附加實(shí)施例3以與實(shí)施例1一樣的方式實(shí)施，除了不使用抗沖改性劑。附加實(shí)施例4以與實(shí)施例1一樣的方式實(shí)施，除了不使用乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物，而抗沖改性劑為6重量份。附加實(shí)施例5以與實(shí)施例1一樣的方式實(shí)施，除了使用6重量份的乙烯/烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物，而不使用抗沖改性劑。(表1)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>由如上描述制備的粒狀物，用注塑法制備試樣。測(cè)量試樣的物理性能和阻燃性，結(jié)果在下表2中表示。(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>用于評(píng)價(jià)物理性能的方法如下(1)沖擊強(qiáng)度依據(jù)ASTMD-256測(cè)試方法在23。C下，對(duì)1/8英寸的厚度評(píng)價(jià)。單位是kgf.cm/cm。(2)流動(dòng)性依據(jù)ASTMD-1238測(cè)試方法在200°C和5kg的載荷條件下評(píng)價(jià)。單位是g/io分鐘。(3)維卡軟化點(diǎn)溫度依據(jù)ASTMD1525在5kg的載荷和50°C/hr的速度下評(píng)價(jià)。單位是。C。(4)阻燃性依據(jù)UL-94阻燃標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)1/12英寸的厚度測(cè)試和評(píng)價(jià)。從以上表2中的實(shí)施例和附加實(shí)施例的物理性能的結(jié)果可見，與其中樹脂組合物不包括乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物的附加實(shí)施例1、2和4相比，包括橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂和乙烯/烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物的本發(fā)明的實(shí)施方案維持良好的流動(dòng)性而抗沖擊性顯著增強(qiáng)。從這些結(jié)果中還可見，向橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂中添加了乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物和抗沖改性劑的本發(fā)明實(shí)施方案顯示出特別出乎意料的有利的結(jié)果。在這些實(shí)施方案中，乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物和抗沖改性劑顯示了增效效果，不僅保證了好的流動(dòng)性而且提供卓越的抗沖擊性和阻燃性。如上所述，特定實(shí)施方案提供聚合物組合物，其包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂與乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物和包含銻化合物的阻燃劑結(jié)合。此類實(shí)施方案既具有好的流動(dòng)性又具有卓越的抗沖擊性。權(quán)利要求1.聚合物組合物，包含橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂；乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂；和含有銻化合物的阻燃劑。2.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂包含由通式(I)表示的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.權(quán)利要求0的聚合物組合物，其中乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物由至少一種從由丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯和丙烯酸叔戊酯、曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸仲丁酯、曱基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異戊酯、曱基丙烯酸叔戊酯和它們的組合組成的組群中選出的單體制得。4.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中聚合物組合物基本上不含聚碳酸酯。5.權(quán)利要求1的聚合物組合物，還包含相對(duì)于組合物總重量最高約15%的聚碳酸酯。6.權(quán)利要求1的聚合物組合物，還包含相對(duì)于組合物總重量低于約5%的聚碳酸酯。7.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中聚合物組合物還包含抗沖改性劑。8.權(quán)利要求0的聚合物組合物，其中抗沖改性劑是氯化有機(jī)化合物。9.權(quán)利要求0的聚合物組合物，其中聚合物組合物包含約100重量份的橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、約0.1至約30重量份的乙烯-烷基(曱基)丙烯酸酯共聚物樹脂、約1至約10重量份的抗沖改性劑和約1至約25重量份的阻燃劑。10.權(quán)利要求0的聚合物組合物，其中抗沖改性劑選自聚氯乙烯、氯化聚乙烯和它們的組合。11.權(quán)利要求0的聚合物組合物，其中阻燃劑從由四溴雙酚A、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化環(huán)氧樹脂、三溴酚封端的溴化環(huán)氧樹脂及它們的組合組成的組群中選出。12.包含權(quán)利要求1的聚合物組合物的模制品。13.權(quán)利要求12的模制品，其中當(dāng)對(duì)厚度為1/12"的組合物樣品依據(jù)UL-94阻燃標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試時(shí)，組合物具有V-0的阻燃性。14.權(quán)利要求12的模制品，其中當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD256(l/8"凹口)在23。C下測(cè)試時(shí)，聚合物組合物具有至少約19kg'cm/cm的沖擊強(qiáng)度。15.權(quán)利要求12的模制品，其中當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD256(l/4"凹口)在23。C下測(cè)試時(shí)，聚合物組合物具有至少約23kgcm/cm的沖擊強(qiáng)度。16.權(quán)利要求12的才莫制品，其中當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD256(l/4"凹口)在23。C下測(cè)試時(shí)，聚合物組合物具有至少約25kg'cm/cm的沖擊強(qiáng)度。17.權(quán)利要求12的模制品，其中當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD-1238(200'C和5kg)測(cè)試時(shí)，聚合物組合物具有至少14g/10分鐘的熔融指數(shù)。18.權(quán)利要求12的模制品，其中當(dāng)組合物樣品依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD-1238(200。C和5kg)測(cè)試時(shí)，聚合物組合物具有至少15g/10分鐘的熔融指數(shù)。19.權(quán)利要求12的模制品，其中當(dāng)組合物樣品依據(jù)ASTMD1525以5kg的載荷和50°C/hr的速度測(cè)試時(shí)，聚合物組合物具有至少約84°C的維卡軟化點(diǎn)溫度。20.制造塑料構(gòu)件的方法，包括提供權(quán)利要求1的聚合物組合物；和將聚合物組合物模制成期望的形狀。21.制造電子裝置的方法，該方法包括提供電子電路；和提供基本上封裝電子電路的外殼，該外殼包括一個(gè)部分，該部分包含權(quán)利要求1的聚合物組合物。22.包括外殼的電子裝置，其中該外殼包括一個(gè)部分，該部分包含權(quán)利要求1的聚合物組合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種阻燃性聚合物組合物。該聚合物組合物包括橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂、乙烯-烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂和含有銻化合物的阻燃劑。橡膠改性苯乙烯共聚物樹脂可以是ABS樹脂。還可制造包括該聚合物組合物的模制品和電子裝置。文檔編號(hào)C08L33/06GK101248137SQ200680031182公開日2008年8月20日申請(qǐng)日期2006年1月2日優(yōu)先權(quán)日2005年8月26日發(fā)明者孫世范,安盛熙,崔真丸,金東辰申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社