專利名稱：：含有高多烯烴鹵丁基離聚物的過氧化物可固化的橡膠混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種過氧化物可固化的橡膠納米復(fù)合材料，該納米復(fù)合材料含有過氧化物固化劑、納米粘土和丁基離聚物，該丁基離聚物是通過將一種含有高摩爾百分比的多烯烴的卣化丁基聚合物與至少一種氮和/或磷基的親核體進(jìn)行反應(yīng)而制備的。
背景技術(shù)：
：丁基橡膠被認(rèn)為是由異烯烴和一種或多種(優(yōu)選共軛的)多烯烴作為共聚單體的一種共聚物。商業(yè)的丁基(橡膠)含有的主要部分為異烯烴和少量的，不超過2.5mol。/。的，一種共統(tǒng)多蜂烴。丁基橡膠或丁基聚合物一般是在淤漿法中制備的，該方法使用氯曱烷作為媒介和弗里德爾-克拉夫茨催化劑作為部分的聚合引發(fā)劑。氯曱烷提供的優(yōu)點(diǎn)是A1C13,—種相對(duì)便宜的弗里德爾-克拉夫茨催化劑，可溶于其中，正如異丁烯和異戊二烯共聚單體一樣。此外，丁基橡膠聚合物不溶于氯甲烷并/人溶液中以精細(xì)顆粒的形式沉淀出來。聚合反應(yīng)通常在大約-90°C至-100。C的溫度下進(jìn)行。見美國專利2,356,128號(hào)和烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書，A23巻，1993年，288-295頁(UllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistry,volumeA23,1993,pages288-295)。要求低聚合溫度是為了得到用于橡膠應(yīng)用的足夠高的分子量。過氧化物可固化的丁基橡膠混合物4是供了超過傳統(tǒng)的石充固化體系的幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)。通常情況下，這些混合物顯示了非?？斓墓袒俾什⑶矣纱说玫降墓袒锲?article)往往具有出色的耐熱性。此外，過氧化物可固化的配制品^^人為是"干凈的"，因?yàn)樗鼈儾话魏慰蒷是取的無才幾雜質(zhì)(如石克)。因此，清潔的棉J交制品可以用于如冷凝器帽、生物醫(yī)學(xué)裝置、藥學(xué)裝置(盛藥小瓶的塞子，注射器中的活塞)，并可能用于燃料電池的密封件。大家均認(rèn)為，聚異丁烯和丁基橡膠在有機(jī)過氧化物的作用下分解。此夕卜，美國專利3，862，265號(hào)和4，749，505號(hào)才皮露了由一種C4至C7異單烯烴與高至10wt。/。的異戊二烯或高至20wt.。/。的對(duì)坑基苯乙烯的共聚物在受到高剪切混合時(shí)會(huì)發(fā)生分子量的降低。在自由基引發(fā)劑的存在下，這種作用被增強(qiáng)。獲得過氧化物可固化的丁基配制品的一種方法在于將常身見的丁基橡膠連同一種乙烯基芳香族化合物如二乙烯基苯(DVB)和一種有才幾過氧4匕物(見JP-A-107738/1994)—起4吏用。也可以一使用一種含有吸電子基團(tuán)的多官能的單體(二曱基丙蟑酸亞乙g旨(ethylenedimethacrylate)，三丙歸&臾三羥甲基丙》克酉旨(trimethylolpropanetriacrylate),N,N'-m-亞苯基二馬來酰亞胺)殺齊DVB(見JP-A-172547/1994)。一種可商購的基于異丁烯(IB)、異戊二烯(IP)和DVB,XL-10000的三元共聚物可以單獨(dú)用過氧化物固化。然而，這種材料確實(shí)具有一些顯著的缺點(diǎn)。例如，顯著水平的游離的DVB的存在會(huì)引起安全上的顧慮。另外，由于在聚合過程中摻入DVB,在生產(chǎn)過程中會(huì)發(fā)生顯著量的交4關(guān)。由此產(chǎn)生的高門尼值(60-75MU，ML1+8@125。C)和凝膠顆粒的存在使這種材料非常難以加工。由于這些原因，希望能有一種基于異丁烯的聚合物，它可通過過氧化物而硬化，是完全可溶的(即無凝膠存在)，并且在其構(gòu)成中不含(或者含有痕量的)二乙烯基苯。White等人(美國專利5，578，682號(hào))要求保護(hù)一種方法，它是用于獲得具有雙峰分子量分布的一種聚合物，該聚合物是衍生于原本具有單峰分子量分布的一種聚合物。該聚合物(例如聚異丁烯，一種丁基橡膠或由異丁烯和對(duì)甲基苯乙烯構(gòu)成的一種共聚物)與一種多不飽和交聯(lián)劑(以及可任選地，一種自由基引發(fā)劑)相混合，并在有機(jī)過氧化物的存在下進(jìn)行高剪切混合。這種雙峰化是一些自由基降解的聚合物鏈于交聯(lián)助劑中存在的不飽和之處進(jìn)行耦合的結(jié)果。重要的是應(yīng)注意該專利沒有披露這種改性聚合物的任何填充混合物或這些混合物的固化狀態(tài)。Sudo等人(美國專利5,994,465號(hào))要求保護(hù)一種方法，它是通過釆用一種過氧化物和一種雙馬來酰亞胺類物質(zhì)(species)進(jìn)4亍處理，用于固化異戊二烯含量范圍是從0.5moP/。至2.5mol。/o的常規(guī)的丁基(橡膠)。共同未決申請(qǐng)CA-2，418,884披露了一種用于生產(chǎn)聚合物的連續(xù)的方法，該聚合物具有的門尼粘度為至少25門尼單位和少于15wt.。/。的凝膠含量，其中包括衍生自至少一種異烯烴單體的多個(gè)重復(fù)單元，衍生自至少一種多烯烴單體的超過4.1mol%的多個(gè)重復(fù)單元，以及可4壬選地其他的可共聚合的單體，該方法是在A1C13和能夠引發(fā)該聚合過程的一種質(zhì)子源和/或陽離子原以及至少一種多烯烴交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行的，其中該過程是在不存在過渡金屬化合物的條件下進(jìn)行的。確切地說，CA2,418,884描述了具有3mol。/。至8moP/。異戊二烯水平的丁基橡膠的連續(xù)制備。硅石增強(qiáng)混合物的成功制備需要通過對(duì)硅質(zhì)填料和聚合物(IIB)基質(zhì)之間存在的表面能差進(jìn)行調(diào)節(jié)以改進(jìn)聚合物-填料粘附性能。不同于沉淀的硅石，鐺-離子交換的納米粘土(如蒙脫土粘土)是相對(duì)疏水的并且能夠分散在非極性聚合材料中(見Giannelis,E.P.Oga"函e^〃/cC7簡.勿，12，675-680,1998)。主要的挑戰(zhàn)在于將粘土的層狀結(jié)構(gòu)剝離為初級(jí)片晶(primatyplatelets)。對(duì)于將錄-離子交4奐粘土脫層的一種標(biāo)準(zhǔn)的混合方法，剪切應(yīng)力必須以足夠的強(qiáng)度轉(zhuǎn)移到聚合物-粘土的界面上以克服存在于粘土層之間的粘附力(見ChisholmB丄；Moore,R.B.;Barber,G.;Khouri,F.;Hempstead,A.;Larsen,M.;Olson,E.;Kelly,J.;Balch，G.;Caraher,J.Macromolecules2002;35:5508-5516)。硅石增強(qiáng)混合物的成功制備需要通過對(duì)硅質(zhì)填料和聚合物(IIB)基質(zhì)之間存在的表面能差進(jìn)行調(diào)節(jié)以改進(jìn)聚合物-填料粘附性能。不同于沉淀的硅石，鎗-離子交換的納米粘土(如蒙脫土粘土)是相對(duì)疏水的并且能夠分散在非極性聚合材料中(見Giannelis，E.P.(9,g"woweZ"〃,'cC/2e附/Wr乂12，675-680,1998)。主要的才兆占戈在于將粘土的層狀結(jié)構(gòu)剝離為初級(jí)片晶(primaryplatelets)。對(duì)于將鐵-離子交換粘土脫層的一種標(biāo)準(zhǔn)的混合方法，剪切應(yīng)力必須以足夠的強(qiáng)度轉(zhuǎn)移到聚合物-粘土的界面上以克服存在于粘土層之間的粘附力(見ChisholmB丄；Moore，R.B.;Barber,G.;Khouri,F.;Hempstead,A.;Larsen，M.;Olson,E.;Kelly,J.;Balch,G.;Caraher，J.Macromolecules2002;35:5508-5516)。
發(fā)明內(nèi)容采用現(xiàn)在可以得到的提高的異戊二烯水平，出乎意料地有可能產(chǎn)生鹵化丁基橡膠類似物，它們含有從3mol。/Q至8mo1。/。的烯丙基鹵化物官能團(tuán)。通過利用所存在的反應(yīng)性的烯丙基卣化物官能團(tuán)，有可能制備基于丁基的離聚物類物質(zhì)并最終使殘留多烯烴的水平達(dá)到優(yōu)化，從而促進(jìn)基于這種材料的配制品的過氧化物固化。現(xiàn)已出乎意料地發(fā)現(xiàn)，由季銨或轔陽離子從NR/交換粘土的銨離子置換(如在并非含高多烯烴的IIR離聚物中所發(fā)現(xiàn)的那樣)導(dǎo)致在聚合物和粘土之間形成直4妾的靜電相互作用(見Parent,J.S.;Liskova,A.;Resendes，R.尸o/，er45，8091-8096,2004)。使用含IIR離聚物的高多烯烴導(dǎo)致通過混合生成過氧化物可固化的丁基橡膠納米復(fù)合材料。本發(fā)明涉及一種過氧化物可固化的橡膠混合物，該混合物含有丁基離聚物以及一種納米粘土，該丁基離聚物是通過將含有高摩爾百分比的多烯烴的囟化丁基聚合物與至少一種氮和/或磷基的親核體進(jìn)4于反應(yīng)而制備的。具體實(shí)施方式高多烯烴丁基聚合物的制備才艮據(jù)本發(fā)明，在用于含有納米粘土的過氧化物可固化的混合物的丁基離聚物的制備中有用的高多烯烴丁基聚合物是衍生于至少一種異烯烴單體、至少一種多烯烴單體以及可<壬選;也另外的可共聚單體。本發(fā)明不限于一種特定的異烯烴。然而，優(yōu)選的異烯烴含有乂人4到16個(gè)碳原子的范圍之內(nèi)，優(yōu)選4-7個(gè)碳原子，如異丁烯，2-曱基-l-丁烯，3-甲基-l-丁烯，2-甲基-2-丁蹄，4-甲基-l-戊烯，以及它們的混合物。更優(yōu)選的是異丁烯。本發(fā)明不限于一種特定的多烯烴。本領(lǐng)域4支術(shù)人員所知的可與異烯烴共聚合的每一種多烯烴都可以使用。然而，使用從4到14個(gè)碳原子范圍內(nèi)的多烯烴，如異戊二烯，丁二烯，2-甲基丁二烯，2，4-二甲基丁二烯，戊間二烯(piperyline)，3畫甲基畫1，3畫戊二烯，2，4-己二烯，2-新戊基丁二烯，2-甲基-l，5-己二烯，2,5-二曱基-2,4-己二烯，2-甲基-l,4-戊二烯，2-曱基-l，6-庚二烯，環(huán)戊-二烯，甲基環(huán)戊二蹄，環(huán)己二烯，l-乙?；?環(huán)己二烯，以及它們的混合物，優(yōu)選共軛二烯。更優(yōu)選使用異戊二烯。在本發(fā)明中，P-蒎烯也可以^t用作異烯烴的共聚單體。作為可選單體，可以-使用本4頁i或4支術(shù)人員已知可與異烯烴和/或二烯烴共聚的任何單體。優(yōu)選使用a-甲基苯乙烯，p-曱基苯乙烯，氯苯乙烯，環(huán)戊二烯和曱基環(huán)戊二烯。茚和其他的苯乙烯衍生物也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選地，用于制備高多蹄烴丁基聚合物的單體混合物包含按重量計(jì)/人80%至95%范圍內(nèi)的至少一種異烯烴單體，4安重量計(jì)乂人4.0%至20%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴單體和/或(3-蒗烯，以及按重量計(jì)從0.01%至1°/。范圍內(nèi)的至少一種多晞烴交聯(lián)劑。更優(yōu)選地，該單體混合物包含^要重量計(jì)/人83%至94%范圍內(nèi)的至少一種異丈希烴單體，按重量計(jì)/人5.0%至17%范圍內(nèi)的一種多烯烴單體或P-蒗烯，以及按重量計(jì)從0.01%至1%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。最優(yōu)選地，該單體混合物包含按重量計(jì)從85%至93%范圍內(nèi)的至少一種異烯烴單體，按重量計(jì)從6.0%至15%范圍內(nèi)的至少一種多蹄烴單體，包括p-落烯，以及按重量計(jì)從0.01%至1%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。該高多烯烴丁基聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選大于240kg/mo1，更優(yōu)選地大于300kg/mol，還要更優(yōu)選地大于500kg/mol，最優(yōu)選地大于600kg/mol。該高多烯烴丁基聚合物的凝膠含量優(yōu)選少于10wt.%,更優(yōu)選地少于5wt.%,還要更優(yōu)選地少于3wt.%,最優(yōu)選地少于1wt.%。結(jié)合本發(fā)明，術(shù)語"凝膠"應(yīng)該:帔理解為是指在環(huán)己烷沸騰回流60分鐘時(shí)仍不能溶解的一部分聚合物。該高多烯烴丁基聚合物的聚合反應(yīng)是在A1C13和能夠引發(fā)聚合過程的一種質(zhì)子源和/或陽離子原(cationogen)的存在下進(jìn)行的。適用于本發(fā)明的質(zhì)子源包括當(dāng)加入到AlCb或含有AlCl3的組合物中時(shí)能夠產(chǎn)生質(zhì)子的任何化合物。質(zhì)子的產(chǎn)生可通過使AlCls與質(zhì)子源例如水、酒精或苯酚發(fā)生反應(yīng)以產(chǎn)生質(zhì)子和相應(yīng)的副產(chǎn)物。在該質(zhì)子源與質(zhì)子化添加劑的反應(yīng)比它和這些單體的反應(yīng)更快的情況下，這樣的反應(yīng)可以是優(yōu)選的。其他產(chǎn)生質(zhì)子的反應(yīng)物包括石克醇，羧酸等。根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)希望用低分子量高多烯烴丁基聚合物時(shí)，優(yōu)選一種脂肪的或芳香族的醇。最優(yōu)選的質(zhì)子源是水。AlCl3與水的優(yōu)選比例是在按重量計(jì)5:1至100:1之間。進(jìn)一步引入可衍生AlCl3的催化劑體系可能是有利的，如氯化二乙基鋁，氯化乙基鋁，四氯4b4太，四氯4匕4易，三氟4匕硼，三氯4匕硼，或甲基鋁氧》克。附加在質(zhì)子源之上，或替代質(zhì)子源，也可以使用一種能夠引發(fā)聚合反應(yīng)過程的陽離子原。合適的陽離子原包括在所存在的條件下能夠產(chǎn)生碳-陽離子的任何化合物。優(yōu)選的陽離子原的組包括具有下式的碳陽離子化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中，R1,R"和R3，獨(dú)立地是氫，或一個(gè)線性的、分^f支的或環(huán)狀的芳香族或脂肪族基團(tuán)，其前提是R1，112和113中只有一個(gè)可以是氫。優(yōu)選地，R1，尺2和W獨(dú)立地是一個(gè)d至C2o的芳香族或脂肪族基團(tuán)。合適的芳香族基團(tuán)的非限制性的例子可以選自苯基，曱苯基，二甲苯基和聯(lián)苯基。合適的脂肪族基團(tuán)的非限制的例子包括曱基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，辛基，壬基，癸基，十二烷基，3-甲基戊基和3，5，5-三甲基己基。陽離子原的另一個(gè)優(yōu)選的組包括具有下式的:f又代的石圭正離子化合物R1R2—Si~R3+Ab-其中，R1,R"和R獨(dú)立地是氫，或一個(gè)線性的、分枝的或環(huán)狀的芳香族或脂肪族基團(tuán)，其前^是為R1，le和RS中只有一個(gè)可以為氫。優(yōu)選地，R1,112和113都不是氫。優(yōu)選地，R1,112和113獨(dú)立地是一個(gè)d至C2。芳香族的或脂肪族的基團(tuán)。更優(yōu)選地，R1,R2和R3獨(dú)立地是一個(gè)d至Cg烷基基團(tuán)。有用的芳香族基團(tuán)的例子可以選自苯基，曱苯基，二甲苯基和聯(lián)苯基。有用的脂肪族基團(tuán)的非限制性的例子包括曱基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，辛基，壬基，癸基，十二烷基，3-甲基戊基和3，5，5-三甲基己基。反應(yīng)性的取代的硅正離子優(yōu)選的組包括三甲基硅鐵(trimethylsilylium)，三乙基硅鐵(triethylsilylium)和千基二曱基硅鐵(benzyldimethysilylium)。例長o，這些陽離子可以通過一奪RR2R3Si畫H的氫化物基團(tuán)與一種非配位陰離子(NCA),如Ph3C+B(pfp)4-的交換而制備，所產(chǎn)生的組合物如R^I^RSiB(pfp)4在適當(dāng)?shù)娜軇┲猩申栯x子。根據(jù)本發(fā)明，Ab-表示一個(gè)陰離子。優(yōu)選的陰離子包括那些含有一個(gè)單一的配位絡(luò)合物的陰離子，該配位絡(luò)合物具有一個(gè)帶電金屬或類金屬的核，這個(gè)核所帶的負(fù)電荷的程度為平4軒該活性催化劑類(species)上的電荷所必需，該催化劑類可在兩種成分相結(jié)合時(shí)形成。更優(yōu)選地，Ab-對(duì)應(yīng)于具有通式[MQ4]-的一種化合物，其中M是處于+3形式氧化態(tài)的硼，鋁，鎵或銦；以及Q獨(dú)立地選自氫化物，二烷酰氨基，卣化物，烴基，烴基氧化物，囟代烴基，卣代烴基氧化物，以及卣代甲硅烷基烴基基團(tuán)。金屬。生產(chǎn)含高多烯烴的丁基聚合物所使用的反應(yīng)混合物進(jìn)一步包含一種多烯烴交聯(lián)劑。術(shù)語交聯(lián)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的，并被理解為是指在聚合物鏈之間導(dǎo)致化學(xué)交聯(lián)的一種化合物，它與將加入到鏈中的單體是相反的。一些容易的預(yù)備實(shí)驗(yàn)會(huì)顯示一種化合物是否會(huì)起到一種單體或一種交聯(lián)劑的作用。該交聯(lián)劑的選4奪是不受限制的。優(yōu)選地，該交聯(lián)包含一種多烯烴類的烴化合物。它們的例子包括降冰片二烯，2-異丙烯基降冰片烯，2-乙烯基降冰片烯，1，3，5-己三烯，2-苯基-l，3-丁二烯，二乙烯基苯，二異丙烯基苯，二乙棒基曱苯，二乙烯基二甲苯以及它們的Cl至C20烷基取代衍生物。更優(yōu)選地，該多烯烴交聯(lián)劑是二乙烯基苯，二異丙烯基苯，二乙烯基甲苯，二乙烯基二曱苯以及它們的Cl至C20烷基取代衍生物，以及或者是所給出的化合物的混合物。最優(yōu)選地，該多烯烴交聯(lián)劑包含二乙烯基苯和二異丙烯基苯。如美國專利5,417,930號(hào)所描述，該含高多烯烴的丁基聚合物的聚合反應(yīng)能夠在淤漿(懸浮)中、在一個(gè)合適的稀釋劑如氯烷烴(chloroalkanes)中，在一個(gè)持續(xù)的方法中進(jìn)4亍。這些單體通常進(jìn)行陽離子聚合，優(yōu)選在介于-120。C至+20。C溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選地，從-100。C至-20。C范圍內(nèi)，壓力介于0.1至4巴范圍內(nèi)。采用一個(gè)連續(xù)反應(yīng)器而非分批反應(yīng)器似乎對(duì)該過程有積極的影響。優(yōu)選地，該過程在至少一個(gè)連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行，該連續(xù)反應(yīng)器的體積介于0.1m3和100m3之間，更^尤選介于1m3和10m3之間。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的用于丁基聚合的惰性溶劑或稀釋劑可4皮i人為是該溶劑或稀釋劑(反應(yīng)介質(zhì))。這些包括烷烴，氯烷烴，環(huán):烷烴或芳烴，它們通常也^皮卣素單取代或多取代?？梢詢?yōu)選己烷/氯烷烴混合物，氯曱烷，二氯甲烷或其混合物。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中優(yōu)選^f吏用氯烷烴。優(yōu)選持續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)。該過程優(yōu)選采用以下三個(gè)供#+流(feedstreams)來進(jìn)行I)溶劑/稀釋劑+異烯烴(優(yōu)選異丁烯)+多烯烴(優(yōu)選二烯，異戊二烯)II)引發(fā)劑體系III)多烯烴交^:劑應(yīng)該指出，該多烯烴交聯(lián)劑也可以在與異烯烴和多烯烴相同的供泮+流中加入。高多烯烴鹵丁基聚合物的制備然后所生成的高多烯烴丁基聚合物可以進(jìn)4亍卣化反應(yīng)，以產(chǎn)生高多烯烴卣丁基聚合物?？梢圆鹏迵?jù)本領(lǐng)域4支術(shù)人員所知的方法進(jìn)行溴化或氯化反應(yīng)，例如，在第3片反的MauriceMorton編寫的、Kluwer學(xué)術(shù)出版3土出版的《橡月交4支術(shù)》297—300頁(RubberTechnology,3rdEd,，EditedbyMauriceMorton，KluwerAcademicPublishers,pp.297-300)以及該文獻(xiàn)所引用的參考文獻(xiàn)中所描述的流程。所生成的高多烯烴囟丁基聚合物應(yīng)該具有總的烯丙基卣化物含量是/人0.05mol。/。至2.0mol%,更優(yōu)選地，/人0.2mol。/o至1.0mol%,還要更優(yōu)選地，,人0.5mo10/。至0.8mol%。該高多埽烴卣丁基聚合物還應(yīng)該含有的殘余多埽烴的量是從2mol。/。至10mol°/。，更^尤選地，乂人3moP/o至8mol%,還要更優(yōu)選;也，/人4mol%至7.5mol%。高多烯烴丁基離聚物的制備根據(jù)本發(fā)明的方法，高多烯烴囟丁基聚合物然后可以與至少一種含氮和/或磷的親核體進(jìn)行反應(yīng)，該親核體具有以下公式其中，A是一個(gè)氮或磷，RpR2和R3選自以下構(gòu)成的組直鏈或分枝的d-ds烷基取基，單環(huán)的或由CpC8稠環(huán)構(gòu)成的芳基耳又代基，和/或一個(gè)雜原子，選自如B，N，O，Si,P,和S。總之，合適的親核體將包含至少一個(gè)中性的帶有一孤對(duì)電子的氮或磷的中心，該中心在電性上和空間上都易于參與親核取代反應(yīng)。合適的親核體包括三曱胺，三乙胺，三異丙胺，三正丁胺，三甲膦，三乙膦，三異丙膦，三正丁膦和三苯膦。根據(jù)本發(fā)明，與高多烯烴丁基橡膠反應(yīng)的親核體的量是在從1至5摩爾當(dāng)量的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，從1.5至4摩爾當(dāng)量，還要更優(yōu)選地從2至3摩爾當(dāng)量，這是基于該高多烯烴卣丁基聚合物中存在的烯丙基卣化物的總摩爾量。高多烯烴囟丁基聚合物和親核體可以反應(yīng)約10至90分鐘，優(yōu)選地從15至60分鐘，更優(yōu)選地從20至30分鐘，反應(yīng)溫度為80至200°C，優(yōu)選地/人90至160°C，還要更優(yōu)選地/人100至140°C。所生成的基于高多烯烴囟丁基的離聚物優(yōu)選具有從0.05mol%至2.0mo10/0，更優(yōu)選地乂人0.2moP/o至1.0mol%，還要更優(yōu)選地乂人0.5mol。/。至0.8mol。/。的離聚物部分(moiety),以及,人2mol%至10mol°/o，更優(yōu)選;也/人3mol。/。至8mol%,還要更優(yōu)選;也/人4mol。/o至7.5mol。/。的多歸烴。根據(jù)本發(fā)明，所生成的離聚物還可以是結(jié)合到聚合物上的離聚物部分和烯丙基卣化物的一種混合物，這樣離聚物部分和烯丙基囟化物官能度的總的摩爾量存在于0.05mol。/o至2.0mol%,更優(yōu)選地從0.2molo/o至1.0mol%,還要更優(yōu)選地，從0.5mol%至0.8mol%的范圍內(nèi)，其中殘余的多烯烴存在于^v0.2mol。/。至1.0mol%,還要更優(yōu)選地，從0.5mol。/。至0.8mol%的范圍內(nèi)。過氧化物可固化的橡膠混合物的制備本發(fā)明的橡膠混合物非常理想地適于生產(chǎn)所有類型的^f莫制品，例如輪胎部件及工業(yè)橡力交制品，如塞子，減纟展元件，型材，薄膜，涂層。高多烯烴卣丁基離聚物可單獨(dú)使用，或與其他橡膠形成混合物使用，如天然橡膠(NR)，順丁橡膠(BR)，氪化丁氰橡膠(HNBR)，丁氰橡膠(NBR),丁苯橡膠(SBR)，三元乙丙橡膠(EPDM)或氟橡膠(fluororubbers)，以形成這些固化物品。這些混合物的制備是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。在大多數(shù)情況下，加入炭黑作為填料，并使用基于過氧化物的固化體系。混合與固化是由本領(lǐng)i或4支術(shù)人員所知的方法進(jìn)《亍的，如在高分子科學(xué)與工程百-牛全書，第4巻，S.66以及下列等等(混合)和第17巻，S.666以及下列等等(固化)(EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,Vol.4，S.66etseq.(Compounding)andVol.17,S.666etseq.(Vulcanization))中所披露的方法。本發(fā)明并不限于一種特定的過氧化物固化體系。例如，無才幾或有機(jī)過氧化物都適合。優(yōu)選有機(jī)過氧化物如二烷基過氧化物，縮酮過氧化物，芳烷基過氧化物，過氧化物醚類，過氧化物酯類，如二叔丁基過氧化物，雙0f又丁基過氧異丙基)-苯，二枯基過氧化物，2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)-己烷，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)-己烯-(3)，U-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基-環(huán)己烷，苯甲酰過氧化物，#又丁基枯基過氧化物和#又丁基過苯甲酸酯(tert,butylperbenzoate)。通常，在^匕合物中過氧4匕物的量為/人1至10phr(=每百份橡膠)，優(yōu)選地，從1至5phr范圍內(nèi)。隨后的固化是在通常從100到200。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選地，從130至180°C范圍內(nèi)。過氧化物可能有利地以結(jié)合聚合物的形式來應(yīng)用。合適的體系是可商購的，如來自RheinChemieRheinauGmbH的Poly-dispersionT(VC)D-40P,D(=結(jié)合聚合物的二一又丁基過氧-異丙基苯)。根據(jù)本發(fā)明，該過氧化物可固化的橡膠混合物包含一種納米粘土。才艮^居本發(fā)明，合適的納米粘土為有才幾改性的納米粘土，如用季4妄鹽改性的天然蒙脫土粘土。4艮據(jù)本發(fā)明，所加入的納米粘土的量為基于丁基離聚物重量的lwt%至50wto/o，優(yōu)選5wto/o至40wt0/0，更優(yōu)選5wt%至20wt%，最優(yōu)選5wt%至15wt%。才艮據(jù)本發(fā)明，該過氧化物可固化的橡月交混合物含有一種納米復(fù)合材料。根據(jù)本發(fā)明，合適的納米復(fù)合材料為有機(jī)改性的納米粘土，如用季4妄鹽改性的天然蒙脫土粘土。才艮據(jù)本發(fā)明，所加入的納米粘土的量為基于丁基離聚物重量的1wt%至50wt0/。，伊G選5wt%至40wt%，更優(yōu)選5wt%至20wt%，最優(yōu)選5wt%至15wt%。即使不是優(yōu)選的，該混合物還可以進(jìn)一步包含其他天然或合成橡月交，如BR(聚丁二晞)，ABR(丁二烯/丙烯酸-Cl畫C4國烷基酯-共聚物)，CR(聚氯丁二烯)，IR(聚異戊二烯)，具有l(wèi)wt%至60wt%的苯乙烯含量的SBR(苯乙烯/丁二烯-共聚物)，具有5wt%至60wt%的丙烯腈含量的NBR(丁二烯/丙烯腈-共聚物)，HNBR(部分或完全氫化的丁腈橡膠)，三元乙丙橡膠EPDM(乙烯/丙晞/二烯-共聚物)，氟橡膠FKM(含氟聚合物或氟橡膠)，以及所給出聚合物的混合物。才艮據(jù)本發(fā)明的過氧化物可固化的才象月交也可以含有填料。才艮據(jù)本發(fā)明的填料是由一種礦物顆粒組成，合適的填料包括硅石，硅酸鹽，粘土(如膨潤土)，石膏，氧化鋁，二氧化鈥，滑石粉以及類似物，連同它們的混合物。合適的填料的進(jìn)一步的例子包括-高分散石圭石，例如通過^i酸鹽溶液的沉淀或通過卣化^f圭的火焰水解而制備的高分散硅石，具有比表面積為5至1000，優(yōu)選20至400m2/g(BET比表面積、)，其主4立4圣為10至400nm;可4壬選地，該硅石可與其它金屬氧化物如Al,Mg,Ca,Ba，Zn，Zr和Ti的金屬氧化物作為混合氧4b物而存在；-合成^圭酸鹽，如鋁石圭酸鹽和^威土金屬^圭酸鹽；-硅酸4美或石圭酸4丐，具有BET比表面積為20至400m2/g,并且主顆粒直徑為10至400nm;-天然硅酸鹽，如高呤土和其他自然形成的硅石；-玻璃纖維及玻璃纖維產(chǎn)品(氈塊(matting),擠出物)或玻璃微球；-金屬氧化物，如氧化鋅，氧化釣，氧化4美和氧化鋁；-金屬碳酸鹽，如碳酸鎂，碳酸鉤和碳酸鋅；-金屬氫氧化物，例如氫氧化鋁和氫氧化4M:;或它們的組合。因?yàn)檫@些礦物顆粒在其表面上具有羥基基團(tuán)，使其親水并疏油，很難在填料顆粒和丁基彈性體之間實(shí)現(xiàn)良好的相互作用。如果希望的話，可通過引入硅石修飾劑來增強(qiáng)填料顆粒與聚合物之間的相互作用。這種修-飾劑的非限制性的例子包括，雙[-(三乙氧基曱硅烷基)-丙基]四硫化物，雙[-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基]二硫化物，N,N-二曱基乙醇胺，乙醇胺，三乙氧基曱硅烷基-丙基-硫醇以及三乙氧基乙烯基硅烷。對(duì)于多種目的，優(yōu)選的礦物是^圭石，尤其是通過,圭酸鈉的二氧化碳沉淀而制備的,圭石。根據(jù)本發(fā)明適合用作礦物填料的干燥無定形硅石顆粒具有從1到100微米范圍內(nèi)的一個(gè)平均附聚粒徑，優(yōu)選介于10至50微米之間，更優(yōu)選介于10至25《效米之間。優(yōu)選地，按體積計(jì)少于百分之十的附聚顆粒的尺寸是小于5微米或大于50微米。合適的無定形的干燥的硅石具有介于50和450平方米/克之間的BET表面積(按照DIN(德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))66131測(cè)定的)，并具有介于150和400克/100克硅石之間的DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)吸收(按照DIN53601測(cè)定的)，以及按重量計(jì)從0到10%的干燥損失(按照DINISO787/11測(cè)定的)。合適的硅石填料在由PPG工業(yè)公司提供的在HiSil210,HiSil233牙口HiSil243的商才示下可商購,人,早爾7>司(BayerAG)可商購的VulkasilS和VulkasilN也是適用的?！?，非礦物填料-炭黑；合適的炭黑優(yōu)選通過燈黑、爐黑或氣黑方法而制備，并具有20到200m2/g的BET比表面禾口"例3口，超耐磨爐黑(SAF)，中超耐磨爐黑(ISAF)，高耐磨爐黑(HAF),快壓出爐黑(FEF)或通用爐黑(GPF)炭黑；或-橡膠凝膠，優(yōu)選的橡膠凝膠是基于聚丁二烯，丁二烯/苯乙烯共聚物，丁二烯/丙烯腈共聚物和聚氯丁二烯。通常，非礦物填料并不在本發(fā)明的卣丁基彈性體組合物中作為填料使用，但是在某些實(shí)施例中，它們存在的量可高達(dá)40phr。優(yōu)選該礦物填料應(yīng)該構(gòu)成4要重量計(jì)填料總量的至少55%。如果本發(fā)明的鹵丁基彈性體組合物與另一彈性體組合物共混，則另一個(gè)組合物可以含有礦物和/或非礦物填料。根據(jù)本發(fā)明的橡膠混合物可以進(jìn)一步包含用于橡膠的輔助產(chǎn)品，如反應(yīng)促進(jìn)劑，固化促進(jìn)劑，固化加速助劑，抗氧化劑，起泡劑，抗老化劑，熱穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑，臭氧穩(wěn)定劑，加工助劑，增塑劑，增粘劑，發(fā)泡劑，染料，顏料，蠟，增充劑，有機(jī)酸，抑制劑，金屬氧化物，和活化劑如三乙醇胺，聚乙二醇，己三醇等，這些均為橡膠工業(yè)界所知。橡膠助劑按常規(guī)量使用，除其他之外，這取決于預(yù)定的用途。常規(guī)的用量是基于橡膠從O.lwt.%至50\￥1.%。優(yōu)選地，該混合物進(jìn)一步包含范圍從0.1至20phr的一種有機(jī)脂肪酸，優(yōu)選分子內(nèi)具有一個(gè)、兩個(gè)或更多的碳雙鍵的一種不飽和脂肪酸，更優(yōu)選地，該脂肪酸含有按重量計(jì)10%或更多的一種共輒二烯酸，該二烯酸在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)共輒石友-碳雙4建。優(yōu)選地，這些脂肪酸含有范圍在8-22個(gè)碳原子，優(yōu)選12-18個(gè)。例子包括硬脂酸，棕櫚酸和油酸以及它們的4丐、鋅、鎂、鉀和銨鹽。最后混合物的組分被混合在一起，適當(dāng)?shù)厥窃谝粋€(gè)升高的溫度下，范圍可以是從25。C到200°C。最后混合物的組分可以按照任何順序進(jìn)4于混合，優(yōu)選地，在任何填料或輔助成分之前先對(duì)納米復(fù)合材料進(jìn)行混合。正常情況下，混合時(shí)間不超過一,J、時(shí)，2至30分鐘的時(shí)間范圍通常是足夠的?；旌线m合在一個(gè)密煉才幾中進(jìn)行，如Banbury密煉才幾，或Haake,或Brabender孩吏型密煉才/L。只又專昆專L4幾密煉機(jī)也讓添加劑在彈性體中進(jìn)行很好的分散。擠出機(jī)也提供了良好的混合，并4吏混合時(shí)間更短。有可能在兩個(gè)或兩個(gè)以上階l殳進(jìn)4亍混合，可以在不同的裝置中進(jìn)行混合，例如，一個(gè)階l史在密煉才幾內(nèi)，一個(gè)階段在擠出機(jī)內(nèi)。不過，應(yīng)當(dāng)注意的是，在混合階段不要發(fā)生不希望的預(yù)交聯(lián)(=燒焦)。本發(fā)明的混合物非常適于制造成型物品，尤其是用于高純度應(yīng)用的成型物品，如燃料電池組件(如冷凝器帽)，醫(yī)療裝置。通過以下實(shí)例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并非受限于這些實(shí)例，其中，除非另有說明，所有的份數(shù)和百分比均為按重量計(jì)。提供以下實(shí)例來說明本發(fā)明實(shí)例設(shè)備:硬度及應(yīng)力應(yīng)變性能是使用一臺(tái)A-2型硬度計(jì)根據(jù)ASTMD-2240的要求進(jìn)行測(cè)定。應(yīng)力應(yīng)變數(shù)據(jù)是根據(jù)ASTMD-412方法A的要求在23。C進(jìn)行測(cè)定。從2mm厚拉伸片切出模具C的啞鈴片(在160。C固化tc90+5分鐘)。該tC9o次^t是才艮據(jù)ASTMD-5289、使用移動(dòng)模流變儀(MDR2000E)、4吏用振蕩頻率為1.7Hz和1°弧、在170。C下一共運(yùn)行30分鐘的時(shí)間進(jìn)行測(cè)定的。固化是使用配備了Allan-Bradley程序控制器的電動(dòng)壓機(jī)實(shí)現(xiàn)的。1HNMR譜是采用一個(gè)BrukerDRX500頻譜儀(500.13MHz1H)在CDC13中記錄的，化學(xué)位移參照四曱基石圭烷。材料:除非另有說明，所有試劑按照從Sigma-Aldrich(Oakville，安大略省)收到后的狀態(tài)使用。BIIR(BB2030)和硬脂酸鈣按照由LANXESS公司所提供的狀態(tài)使用。環(huán)氧化的大豆油(L.V.Lomas),Irganox1076(CIBACanadaLtd.)，炭黑IRB#7(BalentineEnterprisesLtd.),HVA#2(杜邦，加拿大)和DiCup40C(Strukto1,加拿大)按照從它們各自的供應(yīng)商受到的狀態(tài)使用。實(shí)例1:高異戊二烯BIIR的制備將U0mL溴元素添加到7kg的6.5mol。/o的1,4高異戊二烯丁基聚合物的溶液中，該聚合物是根據(jù)CA2,418,884的實(shí)例2在31.8kg的己烷和2.31kg的水中在一個(gè)95L的反應(yīng)器中通過快速攪拌而制備的。5分鐘之后，通過加入76gNaOH在1L水中的腐蝕性溶液來終止該反應(yīng)。再攪拌10分鐘之后，反應(yīng)混合物中加入一種穩(wěn)定劑溶液，該穩(wěn)定劑溶液為21.0g環(huán)氧化的大豆油和0.25g的Irganox1076在500mL己烷中，以及47.0g環(huán)氧大豆油和105g硬脂酸4丐之一在500mL己烷中。另外再攪拌l小時(shí)之后，高多烯烴丁基聚合物通過蒸氣凝結(jié)而分離。采用在100。C下運(yùn)行的一臺(tái)雙輥10"x20"軋機(jī)將最終產(chǎn)物干燥至恒重。所得物質(zhì)的微結(jié)構(gòu)如表1所示。表l:纟效結(jié)構(gòu)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)例2:高異戊二烯IIR離聚物的制備將48g的實(shí)例1和4.7g(3摩爾當(dāng)量，基于實(shí)例1的烯丙基溴的含量)的三苯膦加入到一臺(tái)Brabender密煉機(jī)(容量為75g),該密煉機(jī)的操作條件為100。C和60RPM的轉(zhuǎn)速?；旌弦还策M(jìn)行60分鐘。終產(chǎn)物通過&NMR分析確認(rèn)實(shí)例1的所有烯丙基溴位點(diǎn)全部轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的離聚物種類。還發(fā)現(xiàn)所得的材沖牛具有約4.2mol%的1，4-異戊二烯。實(shí)例3:高IPIIR固化物品的制備(對(duì)照)將具有4.2mol%含量的1,4-IP的40g的高IPIIR加入一臺(tái)Bmbender微型密煉機(jī)(容量=75g),才喿作條件為30。C以及60RPM的轉(zhuǎn)子速度?；旌?分鐘之后，將20g的IRB#7加入到該混合物中。另外再混合2分鐘之后，將0.8g的HVA#2加入到該混合物中。1分鐘后，將1.6g的DiCup40C加入密煉機(jī)。所得到的混合物另外再混合2分鐘。將所得到的配制物進(jìn)行固化并按上述測(cè)定拉伸性能。這些結(jié)果列于表2中。實(shí)例4:高IPIIR離聚物固化物品的制備(對(duì)照)將40g的實(shí)例2加入一臺(tái)Brabender樣i型密煉機(jī)(容量=75g)，其操作條件為30°C以及60RPM的轉(zhuǎn)子速度。混合1分鐘之后，將20g的IRB弁7加入到該混合物中。另外再混合2分鐘之后，將0.8g的HVA#2加入到該混合物中。1分鐘后，將1.6g的DiCup40C加入密煉機(jī)。所得到的配制物另外再混合2分鐘。將所得到的配制物固化并4姿上述測(cè)定4立伸性能。這些結(jié)果列于表2中。表2:拉伸性能<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)例5:非高多烯烴IIR離聚物的制備(對(duì)照)將48g的LANXESSBB2030和4.7g(3摩爾當(dāng)量，基于實(shí)例1的烯丙基溴的含量)的三苯基膦加入Brabender密煉機(jī)(容量為75g)，搡作條件為100。C以及60RPM的轉(zhuǎn)子速度。混合一共進(jìn)行了60分鐘。終產(chǎn)物通過^NMR分析確認(rèn)了實(shí)例1所有的晞丙基溴全部轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的離聚物種類。還發(fā)現(xiàn)所得材并牛具有0.4mol%的1，4-IP。實(shí)例6-ll:高IPIIR離聚物納米復(fù)合材jf牛的制備向梯:作條件為30°C和60RPM轉(zhuǎn)子速度的一臺(tái)Brabender樣吏型密煉機(jī)(容量=75g)中加入100phr的橡膠離聚物(見表3)?；旌?分4中之后，^奪Cloisite15A(來自SoutherClayProducts)力口入到該密煉才幾中。另外再混合10分鐘之后，加入2phr的HVA#2和4phr的DiCup40C,并且另外再混合5分鐘?；旌现?，該混合物從密煉機(jī)中耳又出并在于30°C下運(yùn)行的一臺(tái)6"x12"軋機(jī)上穿過6次進(jìn)行精煉。表3:配方實(shí)例高IPIIR(4.2mol。/。的1，4-IP)*實(shí)例5實(shí)例2Cloisite15AHVA#2DiCup40C67891011100100——100100——100講5.317.65.317.65.317.6222222444444*根據(jù)CA2,418,884的實(shí)例2制備表4:固化混合物的j立伸特性<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>乂人上述的實(shí)例可以看出，用一種中性的石舞基親核體處理BIIR的一種高異戊二烯類似物(實(shí)例1)導(dǎo)致形成相應(yīng)的高IPIIR離聚物(實(shí)例2)。沿著IIR聚合物主鏈存在的離聚物單元允許獲得基于在實(shí)例2中所描述的高IPIIR離聚物的混合物(實(shí)例4)所測(cè)定的伊C異的物理性能，這些物理性能伊C于乂于基于具有4.2mol%IP的純IIR的配制品(實(shí)例3)所測(cè)量的結(jié)果。這一觀察表明，一種離聚物網(wǎng)絡(luò)的存在對(duì)于由過氧化物固化的固化物的物理特性估文出有利的貢獻(xiàn)。離聚物部分(moieties)和升高水平的異戊二烯的存在允i午制備的過氧化物納米復(fù)合材料具有更好的物理性能。從表4所示的數(shù)據(jù)可見，在一種納米復(fù)合材^h配方中^f吏用一種高IPIIR作為p舉一的彈性體導(dǎo)致過氧化物固化的物品具有不良的物理性能(實(shí)例6和7)。一旦引入離聚物部分，但是具有與過氧化物固化不相稱的低水平的殘余異戊二烯(實(shí)例5)，發(fā)現(xiàn)所得制品的物理性能提高了(實(shí)例8和9)。確切地ilt，發(fā)現(xiàn)混合物石更度和M25,M50，M100，M200以及M300的^直是優(yōu)異的，而不管在該配方中4吏用了4安重量計(jì)5%(實(shí)例6和8)或是15%(實(shí)例7和9)的粘土。然而，當(dāng)4吏用具有與過氧化物固化相一致的、提高水平的殘余異戊二烯的IIR離聚物時(shí)，看到了物理性能的進(jìn)一步提高。從表4中所示的物理數(shù)據(jù)可見，基于實(shí)例2的納米復(fù)合材料配制品顯示了最優(yōu)選的一組物理性能(實(shí)例IO和11)。確實(shí)，發(fā)現(xiàn)了該混合物石更度和M25，M50,MIOO，M200以及M300的^f直優(yōu)于實(shí)例6-9相應(yīng)的值。盡管為了說明之目的而在上文中對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)地描述，但應(yīng)當(dāng)理解，此類細(xì)節(jié)僅僅是為了說明之目的，除由權(quán)利要求所限定之外，本領(lǐng)域的技術(shù)人員無需偏離本發(fā)明的精神和范圍即可在其中進(jìn)4亍改動(dòng)。權(quán)利要求1.一種過氧化物可固化的橡膠納米復(fù)合材料混合物，包括一種過氧化物固化劑、一種納米粘土和一種高多烯烴鹵丁基離聚物，該離聚物的制備過程為(a)使一種單體混合物進(jìn)行聚合，該單體混合物含有至少一種異烯烴單體、至少一種多烯烴單體和可任選地其他的可共聚的單體，該聚合是在AlCl3和能引發(fā)該聚合過程的一種質(zhì)子源和/或陽離子原以及至少一種多烯烴交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行，以制備一種高多烯烴丁基聚合物，然后(b)使該高多烯烴丁基聚合物進(jìn)行鹵化，并且(c)使該高多烯烴鹵丁基聚合物與至少一種氮和/或磷基的親核體進(jìn)行反應(yīng)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該親核體具有如下通式其中，A為一個(gè)氮或石粦，R"R2和R3選自如下構(gòu)成的組直《連的或分枝的d-ds烷基取^基，單環(huán)的或由C4-C8稠環(huán)組成的一個(gè)芳基耳又^基，和/或一個(gè)雜原子，選自如B，N,O,Si,P,和S。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該單體混合物包含4要重量計(jì)80%至95%的至少一種異烯烴單體，和4耍重量計(jì)在4.0%至20%的范圍內(nèi)的至少一種多烯烴單體和/或p-蒗烯，以及按重量計(jì)在0.01%至1%的范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該單體混合物包含4安重量計(jì)在83%至94%的范圍內(nèi)的至少一種異烯烴單體，和4安重量計(jì)在5.0%至17%的范圍內(nèi)的一種多烯烴單體或p-蒗烯，以及按重量計(jì)在從0.01%至1%的范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該單體混合物包含4安重量計(jì)在85%至93%的范圍內(nèi)的至少一種異火希經(jīng)單體，和4姿重量計(jì)在6.0%至15%的范圍內(nèi)的至少一種多烯烴單體，包括p-蒗烯，以及按重量計(jì)在0.01%至1%的范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該異烯烴選自異丁烯、2-曱基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-曱基-2-丁烯、4-甲基-l-戊烯以及它們的混合物構(gòu)成的組。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該多烯烴選自以下構(gòu)成的組異戊二烯、丁二蹄、2-甲基丁二烯、2,4-二甲基丁二烯、戊間二烯、3-曱基-1，3-戊二烯、2,4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-曱基-l，5-己二烯、2，5-二曱基-2，4-己二烯、2-甲基-l，4-戊二烯、2-曱基-l，6-庚二烯、環(huán)戊-二烯、甲基環(huán)戊二蜂、環(huán)己二烯、1-乙烯基-環(huán)己二烯以及它們的混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該交if關(guān)劑選自以下構(gòu)成的組降冰片二烯、2-異丙烯基降冰片烯、2-乙烯基-降冰片烯、1，3，5-己三烯、2-苯基-l，3-丁二烯、二乙烯基苯、二異丙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二曱苯，以及它們的Cl至C20烷基取代的衍生物。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該高多烯烴丁基聚合物是用溴或氯囟化的。10.才艮據(jù)4又利要求1所述的過氧化物可固化的沖象月交混合物，其中該親核體選自以下構(gòu)成的組三曱胺、三乙胺、三異丙胺、三正丁胺、三曱膦、三乙膦、三異丙膦、三正丁膦、三苯膦，以及它4門的〉'昆合4勿。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該高多烯烴丁基離聚物包含約2mol%至10mo1。/。的多烯烴。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該高多烯烴丁基離聚物包含約4mol%至7.5mo1。/。的多烯烴。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該過氧化物選自以下構(gòu)成的組二烷基過氧化物、縮酮過氧化物、芳烷基過氧化物、過氧化物醚類和過氧化物酯類。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的一種過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該過氧化物酯選自以下構(gòu)成的組二^又丁基過氧化物、雙(叔丁基過氧異丙基)-苯、過氧化二異丙苯、2,5-二曱基-2，5-二(叔丁基過氧化)-己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)-己烯-(3)、1，1-雙-(叔丁基過氧化)-3，3,5-三甲基-環(huán)己烷、過氧化苯曱酰、過氧化叔丁基異丙苯和叔丁基過苯曱酸酯。15.才艮據(jù)4又利要求15所述的一種過氧化物可固化的才象月交混合物，其中該納米粘土為用一種季銨鹽改性的一種天然的蒙脫土粘土。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的一種過氧化物可固化的橡膠混合物，其中該納米粘土是基于該高多烯烴丁基離聚物重量而加入一個(gè)1wt%至50wt%的量。17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種過氧化物固化橡膠混合物，進(jìn)一步包含至少一種填料。18.—件成型物品，包含一艮據(jù)權(quán)利要求1所述的一種混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的一件物品，處于一種醫(yī)療裝置或一種冷凝器帽的形式。全文摘要本發(fā)明涉及一種過氧化物可固化的橡膠納米復(fù)合材料混合物，包括過氧化物固化劑、納米粘土和高多烯烴鹵丁基離聚物，該丁基離聚物是通過將一種含有高摩爾百分比的多烯烴的鹵化丁基聚合物與至少一種氮和/或磷基的親核體進(jìn)行反應(yīng)而制備的。所生成的高多烯烴鹵丁基離聚物包括從大約2mol％至10mol％的多烯烴。本發(fā)明還涉及一種包括該橡膠混合物的成型物品。文檔編號(hào)C08F210/12GK101248134SQ200680031030公開日2008年8月20日申請(qǐng)日期2006年8月16日優(yōu)先權(quán)日2005年8月26日發(fā)明者賈尼絲·妮科爾·?；?阿赫塔爾·奧斯曼,魯伊·雷森德斯申請(qǐng)人:朗盛公司