一種溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，對所述溫敏性聚合物納米粒子進行一次或多次調控，以實現(xiàn)親水性/疏水性的可逆轉變；每次調控過程中，先將所述的溫敏性聚合物納米粒子在良溶劑中溶解，再投加作為選擇性溶劑的水或乙醇?水混合液，然后采用以下三種方式的任意一種脫溶：a)：在0℃以下脫溶；b)：在溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度之下、0℃之上脫溶；c)：在溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度之上、聚合物分解溫度之下脫溶。本發(fā)明可實現(xiàn)在同一種聚合物納米粒子上實現(xiàn)了親水性/疏水性的可逆轉變，制備過程簡單，綠色環(huán)保。
【專利說明】
一種溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于聚合物納米材料的應用領域，具體涉及一種可實現(xiàn)同一種溫敏性聚合 物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法。
【背景技術】
[0002] 聚合物納米粒子在藥物可控釋放、基因傳輸及生化分離等方面有廣泛用途。然而， 為了使其得到有效的應用，需要對聚合物納米粒子進行控制和功能化修飾。粒子的粒徑對 藥物載體在體內的分布和循環(huán)有很大影響，通常認為200nm以下的膠粒才能透過粘膜或經 體循環(huán)把藥物輸送到靶組織，并需要一定的刺激反應來實現(xiàn)對靶組織的定點釋放;為了避 免載體被蛋白質吸附和被網狀內皮細胞捕捉，粒子表面需要有親水修飾，通過親水表面修 飾亦可增大對組織的粘附力，延長在體內的停留時間；聚合物膠束要有熱力學穩(wěn)定性和動 力學穩(wěn)定性，以應對高度稀釋或生理環(huán)境等實際情況(Ma S，Xiao M，Wang R.Langmuir, 2013,29(51):16010-16017)。
[0003] 溫敏性聚合物，其結構單元上同時包含疏水和親水基團，存在最低臨界溶解溫度 (LCST)，隨著溫度的變化將發(fā)生可逆的線團-球體形態(tài)轉變。這種獨特的水溶液性能，可用 于制備功能可調控的智能材料;結合納米粒子獨特的結構和表面特性，所形成的溫敏性聚 合物納米粒子在藥物可控釋放、生化分離、傳送載體及相變材料等方面有廣泛用途 (Petrusic S,Jovancic P,Lewandowski M,et al.Journal of Materials Science,2013, 48(22):7935-7948)。
[0004] 不同親水性的聚合物對聚合物的應用有重要作用，高親水性的納濾膜可以提高水 在反滲透作用中滲透汽化的滲透率，而過高親水性的聚合物材料用于隱形眼鏡中會引起眼 睛的不舒適（Maldonado C C，Efron N.Ophthalmic and Physiological Optics,2006,26
[4] :408-418)。表面親水性對于納米粒子在不同生理環(huán)境下的穩(wěn)定性和釋放行為也有重要 的影響，例如通過增大表面親水性可增大聚合物納米粒子在生物組織中的粘附力和溶解 性，增大表面疏水性則可以增大納米粒子與脂溶性物質的融合性。為了使聚合物納米粒子 在生物醫(yī)藥方面得到有效的應用，需要對納米粒子的親水、疏水性進行控制或修飾。目前， 聚合物納米粒子的親水性/疏水性主要由選擇不同的聚合單體進行調控或者進一步后期反 應修飾，需要改變聚合體系、添加新的修飾物來調控親水性/疏水性，操作過程復雜、時間 長，且不可逆。

【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明提供一種可實現(xiàn)同一種溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的 方法，操作簡單、綠色環(huán)保。
[0006] -種溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特征在于，溫敏性 聚合物納米粒子由溫敏性親水單體和乙烯基疏水性單體嵌段共聚制得，對所述溫敏性聚合 物納米粒子進行一次或多次調控，以實現(xiàn)親水性/疏水性的可逆轉變;每次調控過程中，先 將所述的溫敏性聚合物納米粒子在良溶劑中溶解，再投加作為選擇性溶劑的水或乙醇-水 混合液，然后采用以下三種方式的任意一種脫溶：
[0007] a):在0°C以下以冷凍干燥的方式脫溶，將所述的溫敏性聚合物納米粒子調控成親 水性的納米粒子；
[0008] b):在溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度之下、0°C之上脫溶，將所述的 溫敏性聚合物納米粒子調控成親水性的納米粒子；
[0009] C):在溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度之上、溫敏性聚合物納米粒子 分解溫度之下脫溶，將所述的溫敏性聚合物納米粒子調控成疏水性的納米粒子。
[0010] 本發(fā)明利用溫敏性聚合物在不同溫度及溶劑環(huán)境下結構形態(tài)的變化來調控同一 種溫敏性聚合物納米粒子的親水性/疏水性。在最低臨界溶解溫度(LCST)以下，溫敏性鏈段 通過水合作用呈舒展狀態(tài)，包裹著疏水性內核，此時通過冷凍干燥固定舒展的鏈段，納米粒 子呈現(xiàn)較好的親水性;升溫至LCST之上時，鏈段由舒展到蜷縮的突變，由于溫敏性鏈段的蜷 縮導致內核中疏水性鏈段部分暴露出來，使納米粒子(溫敏性聚合物納米粒子)表現(xiàn)為疏水 性。通過不同脫溶條件和選擇性溶劑協(xié)同配合，達到根據(jù)需要變換納米粒子親水性/疏水性 的目的。
[0011] 本方法，具體包括如下步驟：
[0012] 步驟（1):將溫敏性聚合物納米粒子溶解于良溶劑中得溶液A，隨后投加溶劑A(選 擇性溶劑），混合得分散液B;
[0013] 步驟(2):分散液B進行如下任一方式的脫溶處理：
[0014] a):在0°C以下脫除分散液B中的溶劑，得到親水性的納米粒子A;
[0015] b):在溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度之下、0°C之上脫除分散液B中 的溶劑，得到親水性的納米粒子B;
[0016] c):在溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度之上、溫敏性聚合物納米粒子 分解溫度之下脫除分散液B中的溶劑，得到疏水性的納米粒子C;
[0017] 步驟(3):選擇性多次循環(huán)進行步驟(1)和步驟(2)，實現(xiàn)所述的溫敏性聚合物納米 粒子的親水性或疏水性的可逆變換。
[0018]方式a)中，可采用冷凍干燥的方式進行脫溶，如，將所述的分散液B傾注至液氮中 速凍，隨后置于冷凍干燥機中干燥，脫除溶劑。
[0019] 本發(fā)明中，步驟(1)和步驟(2)為一個調控過程中。
[0020] 通過本發(fā)明方法，可將具備有親水性或親油性的溫敏性聚合物納米粒子經過一次 或多次的調控過程中變換成極性(親水性或親油性)相對的溫敏性聚合物納米粒子，或恢復 至起始溫敏性聚合物納米粒子的極性。
[0021] 本發(fā)明中，也可在同一脫溶方式下，在保證溫敏性聚合物納米粒子極性不變的情 況下，通過調控脫溶溫度，實現(xiàn)調控溫敏性聚合物納米粒子的親水性或疏水性強度的目的。 如，將具有疏水性的敏性聚合物納米粒子重復進行方式c)的脫溶處理，但各脫溶處理過程 的溫度不同，調控得到的納米粒子都具備疏水性，但疏水強度不同。
[0022] 脫溶過程脫除良溶劑和選擇性溶劑。
[0023]所述的溫敏性聚合物納米粒子由溫敏性親水單體和乙烯基疏水性單體嵌段共聚 制得的兩親性嵌段聚合物，其中，所述的溫敏性親水單體具有式1或式2所示的結構式：
[0025] 式1中：R\R2獨立地選自H或C2~(：5的脂肪鏈，且R\R 2不同時為H;R3為H或CH3;
[0027] 式2中：1?4為&~(：5的脂肪鏈，R 5、R6獨立地選自H或CH3。
[0028]所述的乙烯基疏水共聚單體具有式3或式4所示的結構式：
[0030] 式3中：R7為H、CH3或C2H 5;R8為苯基、取代苯基、CN或烷基醚；
[0032] 式4中：R9為H、CH3或C2H 5，X為C4~C18的脂肪鏈或含羥基的C4~C18的脂肪鏈。
[0033]溫敏性聚合物納米粒子可直接購得，或將所述的各單體采用現(xiàn)有共聚方法制得。 [0034]作為優(yōu)選，溫敏性聚合物納米粒子共聚過程中，溫敏性親水單體與乙烯基疏水單 體的摩爾比為75:25~20:80。
[0035]作為優(yōu)選，溫敏性親水單體為N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)，所述的乙烯基疏水共聚 單體為甲基丙烯酸十八酯(SMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸叔丁酯(tBA)中的至少一種。
[0036]優(yōu)選單體聚合得到的溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度為為30~45°C。 其中，聚N-異丙基丙烯酰胺的LCST為32~異丙基丙烯酰胺與甲基丙烯酸十八酯嵌 段聚合后形成的溫敏性嵌段共聚物的最低臨界溶解溫度為37~40°C。
[0037]本發(fā)明所述的溫敏性聚合物納米粒子的分解溫度大于120°C。
[0038] 聚合完成后，采用所述溫敏性聚合物納米粒子的良溶劑對其進行溶解。可溶解所 述的溫敏性聚合物納米粒子的溶劑都可用作本發(fā)明所述的良溶劑，其中，每毫克溫敏性聚 合物納米粒子采用1~1.5mL良溶劑進行溶解。
[0039] 通過良溶劑溶解、分散，選擇性溶劑誘導自組裝，使聚合物形成具有溫敏的親水性 殼和疏水性核的核殼結構納米粒子，納米粒子粒徑在50~500nm。
[0040] 作為優(yōu)選，所述的良溶劑為四氫呋喃或丙酮。
[0041] 進一步優(yōu)選，每毫克溫敏性聚合物納米粒子采用1~5mL四氫呋喃或丙酮進行充分 溶解。每毫克溫敏性聚合物納米粒子優(yōu)選采用1~1.5mL四氫呋喃或丙酮進行溶解。
[0042]良溶劑和選擇性溶劑的體積比為1:3~20。
[0043] 作為優(yōu)選，良溶劑和選擇性溶劑的體積比為1:3~5。
[0044] 在所述的選擇性溶劑下，溫敏性聚合物納米粒子自組裝，形成具有親水性外殼和 疏水性內核的穩(wěn)定納米粒子，隨后在不同溫度下脫除體系中的溶劑，調控納米粒子的親水 或疏水性能。
[0045] 本發(fā)明中，將脫溶得到的各納米粒子涂膜，測定水在該膜表面的接觸角來判斷所 調控得到的各納米粒子的親水或疏水性能。
[0046] 在脫溶過程中，在較低溫下脫溶有利于制得良好親水性能的納米粒子(水在膜面 上的接觸角較?。?，隨著脫溶溫度的升高，水在膜面上的接觸角逐漸增大。
[0047] 本發(fā)明中，水在方式a)調控得到的納米粒子的膜面上的接觸角S方式b)調控得到 的納米粒子的膜面上的接觸角$方式c)調控得到的納米粒子的膜面上的接觸角。其中，方 式a)和方式b)表現(xiàn)出親水性。方式c)表現(xiàn)出疏水性。
[0048] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點：
[0049] 本發(fā)明利用溫敏性親水單體獨特的溶解性能可實現(xiàn)嵌段聚合物納米粒子親水性/ 疏水性的可逆轉變，制備過程簡單，條件溫和，綠色環(huán)保，可得到穩(wěn)定的聚合物納米粒子。本 發(fā)明技術在同一種聚合物納米粒子上實現(xiàn)了親水性/疏水性的可逆轉變，根據(jù)不同的環(huán)境 應用需求，可簡單、有效地調節(jié)納米粒子的親水性/疏水性，可應用于藥物可控釋放、催化 劑、污水處理及生化分離等方面。
【附圖說明】
[0050] 圖1為溫敏性聚合物納米粒子的親水性/疏水性轉變示意圖；
[0051 ]圖2為實施例1提供的PNIPAM-b-PSMA納米粒子在不同制樣條件下(脫溶溫度下）的 水接觸角；
[0052]圖3為實施例2提供的NIPAM: St納米粒子在不同制樣條件下的TEM照片。
【具體實施方式】
[0053]如圖1所示，利用溫敏性聚合物在不同溫度及溶劑環(huán)境下結構形態(tài)的變化來調控 同一種溫敏性聚合物納米粒子的親水性/疏水性。如圖1的(a)部分，在冷凍處理下(0°C以下 脫溶），溫敏性鏈段通過水合作用呈舒展狀態(tài)，通過冷凍干燥固定舒展的鏈段，納米粒子呈 現(xiàn)較好的親水性;如圖1的(b)部分，脫溶溫度升高至最低臨界溶解溫度(LCST)以下，溫敏性 鏈段通過水合作用呈舒展狀態(tài)，仍可包裹著疏水性內核，納米粒子仍呈現(xiàn)一定的親水性;如 圖1的（c)部分所示，升溫至LCST之上時，鏈段由舒展到蜷縮的突變，由于溫敏性鏈段的蜷縮 導致內核中疏水性鏈段部分暴露出來，使納米粒子(溫敏性聚合物納米粒子)表現(xiàn)為疏水 性。
[0054] 實施例1
[0055] 稱取10mg聚（N-異丙基丙烯酰胺-b-甲基丙烯酸十八酯）嵌段共聚物(PNIPAM-b- PSMA)于50mL燒杯中，其中聚合物單體摩爾比為NIPAM: SMA = 1: 2，PNIPAM-b-PSMA的LCST為 38.5。。。
[0056]向PNIPAM-b-PSMA中加入10mL丙酮（良溶劑），攪拌溶解后得到溶液A，溶解后逐滴 加入50mL水(選擇性溶劑）中，超聲使之分散均勻，得到穩(wěn)定的聚合物納米粒子分散液B。
[0057] 每次取部分分散液B，分別進行如下四種方式的脫溶：
[0058] 方式a):將部分分散液B用液氮冷凍后快速轉移至冷凍干燥機中冷凍干燥12h，去 除溶劑（良溶劑和選擇性溶劑），如圖2的(a)部分所示，將聚合物納米粒子成膜后測得水接 觸角為41°，表現(xiàn)為親水性。
[0059]方式b):將部分分散液B在20°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，如圖2的（b)部分所 示，將聚合物納米粒子制膜后測得水接觸角為63°，仍表現(xiàn)為親水性。
[0060] 方式c):將部分分散液B在50°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，如圖2的（c)部分所 示，將聚合物納米粒子制膜后測得水接觸角為1〇2°，表現(xiàn)為疏水性。
[0061] 方式d):將部分分散液B在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，如圖2的（d)部分所 示，將聚合物納米粒子制膜后測得水接觸角為1〇9°，表現(xiàn)為疏水性。
[0062] 實施例2
[0063] 稱取l〇mg PNIPAM-b-PSMA于50mL燒杯中，其中聚合物單體摩爾比為NIPAM:SMA = 2:1，PNIPAM-b-PSMA的LCST為35°C。
[0064]向PNIPAM-b-PSMA中加入10mL四氫呋喃，攪拌溶解后得到溶液A，溶解后逐滴加入 50mL水中，超聲使之分散均勻，得到穩(wěn)定的聚合物納米粒子分散液B。
[0065] 每次取部分分散液B，分別進行如下兩種方式的脫溶：
[0066] 方式a):將部分分散液B用液氮冷凍后快速轉移至冷凍干燥機中冷凍干燥12h，去 除溶劑，將聚合物納米粒子成膜后測得水接觸角為34°，表現(xiàn)為親水性，圖3的（a)部分為冷 凍干燥后納米粒子的TEM圖，可以看到殼層呈現(xiàn)舒展的狀態(tài)。
[0067] 方式b):將部分分散液B置于50°C烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為96°，表現(xiàn)為疏水性，圖3的(b)部分為在LCST之上干燥后納米粒子的 TCM圖，可以看到殼層蜷縮，粒子體積變小。
[0068] 將冷凍干燥后的納米粒子(方式a)脫溶制得的親水性的納米粒子)置于四氫呋喃 中攪拌溶解后逐滴加入30mL水中，超聲分散得到穩(wěn)定的聚合物納米粒子分散液，將分散液 置于80°C烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子制膜后測得水接觸角為105°，表現(xiàn) 為疏水性。實現(xiàn)將納米粒子由親水性向疏水性轉變。
[0069] 實施例3
[0070] 稱取10mg聚（N-異丙基丙稀酰胺-b-苯乙?。┣抖喂簿畚铮∟IPAM: St)于50mL燒杯 中，其中聚合物單體摩爾比為NIPAM: St = l: 1，NIPAM: St的LCST為37°C。
[0071] 向NIPAM: St中加入10mL四氫呋喃，攪拌溶解后得到溶液A，溶解后逐滴加入30mL水 中，超聲使之分散均勻，得到穩(wěn)定的聚合物納米粒子分散液B。
[0072] 每次取部分分散液B，分別進行如下四種方式的脫溶：
[0073] 方式a):將部分分散液B用液氮冷凍后快速轉移至冷凍干燥機中冷凍干燥12h，去 除溶劑，將聚合物納米粒子成膜后測得水接觸角為52°，表現(xiàn)為親水性。
[0074] 方式b):將部分分散液B在20°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為74°，仍表現(xiàn)為親水性。
[0075] 方式c):將部分分散液B在50°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為121°，表現(xiàn)為疏水性。
[0076] 方式d):將部分分散液B在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為152°，表現(xiàn)為疏水性。
[0077] 將50°C下烘箱干燥的納米粒子(方式c)轉換得到的疏水性納米粒子)置于四氫呋 喃中攪拌溶解后逐滴加入30mL水中，超聲分散得到穩(wěn)定的聚合物納米粒子分散液，將分散 液用液氮冷凍后快速轉移至冷凍干燥機中冷凍干燥12h，去除溶劑，將聚合物納米粒子成膜 后測得水接觸角為53°，表現(xiàn)為親水性;實現(xiàn)了將疏水性納米粒子向親水性轉換。
[0078] 實施例4
[0079]稱取10mg聚（N-異丙基丙烯酰胺-b-丙烯酸叔丁酯）嵌段共聚物（NIPAM:tBA)于 50mL燒杯中，其中聚合物單體摩爾比為NIPAM: tBA = 3:1，NIPAM: tBA的LCST42 °C。
[0080] 向NIPAM: tBA中加入10mL四氫呋喃，攪拌溶解后得到溶液A，溶解后逐滴加入30mL 水中，超聲使之分散均勻，得到穩(wěn)定的聚合物納米粒子分散液B。
[0081] 每次取部分分散液B，分別進行如下四種方式的脫溶：
[0082] 方式a):將部分分散液B用液氮冷凍后快速轉移至冷凍干燥機中冷凍干燥12h，去 除溶劑，將聚合物納米粒子成膜后測得水接觸角為25°，表現(xiàn)為親水性。
[0083] 方式b):將部分分散液B在20°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為57°，仍表現(xiàn)為親水性。
[0084] 方式c):將部分分散液B在50°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為98°，表現(xiàn)為疏水性。
[0085] 方式d):將部分分散液B在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為106°，表現(xiàn)為疏水性。
[0086] 實施例5
[0087]稱取10mg聚（N-異丙基丙烯酰胺-b-苯乙烯/丙烯酸叔丁酯）嵌段共聚物(NIPAM: St: tBA)于50mL燒杯中，其中聚合物單體摩爾比為NIPAM: St: tBA= 1: 2:2，NIPAM: St: tBA的 LCST 為 34°C。
[0088]每次取部分分散液B，分別進行如下四種方式的脫溶：
[0089] 方式a):向NIPAM:St:tBA中加入10mL四氫呋喃，攪拌溶解后得到溶液A，溶解后逐 滴加入30mL水-乙醇(體積比3:1)中，超聲使之分散均勻，得到穩(wěn)定的聚合物納米粒子分散 液B〇
[0090]方式b):將部分分散液B用液氮冷凍后快速轉移至冷凍干燥機中冷凍干燥12h，去 除溶劑，將聚合物納米粒子成膜后測得水接觸角為56°，表現(xiàn)為親水性。
[0091 ]方式c):將部分分散液B在20°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為77°，仍表現(xiàn)為親水性。
[0092] 方式d):將部分分散液B在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納米粒子 制膜后測得水接觸角為134°，表現(xiàn)為疏水性。
[0093] 實施例6
[0094] 將實施例5方式d)制得的疏水性的納米粒子用四氫呋喃中攪拌溶解后，逐滴加入 30mL水中，超聲分散得分散液，將分散液在30°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑，將聚合物納 米粒子制膜后測得水接觸角為81°，表現(xiàn)為親水性。將制得的該親水性的納米粒子用四氫呋 喃中攪拌溶解后，逐滴加入30mL水中，超聲分散后再在80°C下烘箱干燥至恒重，去除溶劑， 將聚合物納米粒子制膜后測得水接觸角為144°，納米粒子的極性恢復至疏水性。通過多次 脫溶調控，恢復納米粒子的疏水性能。
【主權項】
1. 一種溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特征在于，溫敏性聚 合物納米粒子由溫敏性親水單體和乙烯基疏水性單體嵌段共聚制得，對所述溫敏性聚合物 納米粒子進行一次或多次調控，以實現(xiàn)親水性/疏水性的可逆轉變;每次調控過程中，先將 所述的溫敏性聚合物納米粒子在良溶劑中溶解，再投加作為選擇性溶劑的水或乙醇-水混 合液，然后采用以下三種方式的任意一種脫溶： a) :在0°C以下以冷凍干燥的方式脫溶，將所述的溫敏性聚合物納米粒子調控成親水性 的納米粒子； b) :在溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度之下、0°C之上脫溶，將所述的溫敏 性聚合物納米粒子調控成親水性的納米粒子； c) :在溫敏性聚合物納米粒子的最低臨界溶解溫度之上、溫敏性聚合物納米粒子分解 溫度之下脫溶，將所述的溫敏性聚合物納米粒子調控成疏水性的納米粒子。2. 根據(jù)權利要求1所述的溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特 征在于，所述的溫敏性親水單體具有式1或式2所示的結構式：式1中：R1、R2獨立地選自Η或C2~C5的脂肪鏈，且R 1、R2不同時為Η; R3為Η或CH3;式2中：1?4為&~(：5的脂肪鏈，R5、R6獨立地選自Η或CH 3。3. 根據(jù)權利要求2所述的溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特 征在于，所述的乙烯基疏水共聚單體具有式3或式4所示的結構式：式3中:R7為H、CH3或C2H5; R8為苯基、取代苯基、CN或烷基醚；式4中：R9為H、CH3或C2H5，X為C4~C 18的脂肪鏈或含羥基的C4~C18的脂肪鏈。4. 根據(jù)權利要求3所述的溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特 征在于，所述的溫敏性親水單體為N-異丙基丙烯酰胺，所述的乙烯基疏水共聚單體為甲基 丙烯酸十八酯、苯乙烯、丙烯酸叔丁酯中的至少一種。5. 根據(jù)權利要求4所述的溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特 征在于，溫敏性聚合物納米粒子共聚過程中，溫敏性親水單體與乙烯基疏水單體的摩爾比 為75:25~20:80。6. 根據(jù)權利要求5所述的溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特 征在于，所述的良溶劑為四氫呋喃或丙酮。7. 根據(jù)權利要求6所述的溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特 征在于，良溶劑和選擇性溶劑的體積比為1:3~20。8. 根據(jù)權利要求7所述的溫敏性聚合物納米粒子親水性/疏水性可逆轉變的方法，其特 征在于，N-異丙基丙烯酰胺與甲基丙烯酸十八酯嵌段聚合后形成的溫敏性嵌段共聚物的最 低臨界溶解溫度為37~40°C。
【文檔編號】C08F293/00GK105820354SQ201610257954
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年4月21日
【發(fā)明人】單國榮, 許仙波, 潘鵬舉
【申請人】浙江大學