專利名稱：：可生物降解樹脂組合物以及由其制得的成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可生物降解樹脂組合物以及由其制得的成型體。技術(shù)背景近年來(lái)，以聚乳酸為代表的可生物降解樹脂從環(huán)保角度日益受到重視。在可生物降解樹脂中，聚乳酸的透明性良好，并且是耐熱性最高的樹脂之一，而且可以從來(lái)源于玉米、紅薯等植物的原料大量生產(chǎn)，因此除了成本低以外對(duì)消減石油原料的消耗也有貢獻(xiàn)，為此實(shí)用性高。但是，可生物降解樹脂還尚未能滿足作為必需對(duì)氣體和水分等的阻擋性的容器或包裝材料。作為提高可生物降解樹脂的氣體阻擋性能的方法，在JP-A-2002-338796中記載了向可生物降解樹脂中添加用特定的銨^^離子進(jìn)行有機(jī)化處理后的層狀硅酸鹽的方法。在該文獻(xiàn)中作為其添加的結(jié)果，公開了樹脂的強(qiáng)度、氣體阻擋性等提高。在JP-A-2002-068201中公開了使用化學(xué)氣相法將氧化硅等金屬氧化物涂布于可生物降解塑料上的方法。但是，任何一種方法雖然在氣體阻擋性方面是優(yōu)良的，但是從對(duì)環(huán)境的考慮或來(lái)源于植物的程度的角度出發(fā)，還不能說(shuō)是充分的。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種改善了水分阻擋性的可生物降解樹脂。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)向可生物降解聚酯樹脂中添加荷荷芭油和/或極性蠟可改善所述樹脂的阻擋性，基于該發(fā)現(xiàn)實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。本發(fā)明的要點(diǎn)如下。(1)一種可生物降解樹脂組合物，含有可生物降解聚酯樹脂100質(zhì)量份、荷荷芭油和/或極性蠟0.115質(zhì)量份。(2)上述(1)中的可生物降解樹脂組合物，其中，可生物降解聚酯樹脂含有由來(lái)源于植物的原料制得的樹脂50質(zhì)量％以上。(3)上述(2)中的可生物降解樹脂組合物，其中，由來(lái)源于植物的原料制得的樹脂為聚乳酸。(4)一種成型體，使用上述(1)~(3)中任一項(xiàng)所述的可生物降解樹脂組合物而形成。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)含有可生物降解聚酯樹脂100質(zhì)量份、荷荷芭油和/或極性蠟0.1~15質(zhì)量份，可提供水分阻擋性優(yōu)良的可生物降解樹脂組合物。由該樹脂組合物制得的成型體在廢棄時(shí)可堆肥化，并且可以實(shí)現(xiàn)廢棄物的減量化或作為肥料的再利用。作為可生物降解聚酯樹脂，如使用來(lái)源于植物的原料制得的樹脂，則作為樹脂組合物整體，來(lái)源于植物的材料比例增高，對(duì)于防止石油資源的枯竭做出貢獻(xiàn)并且成為對(duì)環(huán)境而言溫和的材料。具體實(shí)施方式作為本發(fā)明的樹脂組合物中的可生物降解聚酯樹脂，可列舉以a-和/或P-羥基羧酸單元為主要成分的脂肪族聚酯、由脂肪族二羧酸成分和脂肪族二醇成分制得的聚酯等。作為a-和/或P-羥基羧酸單元的例子，可列舉D-乳酸、L-乳酸、或者它們的混合物；乙醇酸、3-羥基丁酸、3-羥基戊酸、3-羥基己酸等以及它們的混合物、共聚物，特別優(yōu)選D-乳酸、L-乳酸。作為脂肪族羧酸的例子，可列舉草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二十烷二酸、加氫二聚酸等飽和脂肪族二羧酸；富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、甲基富馬酸、杼康酸、二聚酸等不飽和脂肪族二羧酸及作為其衍生物的低級(jí)烷基酯化合物、酸酐。并且，還可以含有1，4-環(huán)己烷二甲酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、1，2-環(huán)己烷二甲酸、2，5-降水片烯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸等脂環(huán)族二羧酸。其中，從可生物降解的方面出發(fā)，優(yōu)選己二酸、琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、癸二酸，特別優(yōu)選琥珀酸、己二酸。作為脂肪族二醇，可列舉乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-l，3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-l,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、新戊二醇、3-曱基-l，5-戊二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1，8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、l，ll-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,15-十五烷二醇、1,16-十六烷二醇、1，17-十七烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,19-十九烷二醇、1，20-二十烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等脂肪族二元醇；1,2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二元醇；聚乙二醇；聚丙二醇；聚丁二醇等。特別優(yōu)選乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇。在不損害可生物降解的范圍內(nèi)，聚酯樹脂中還可以共聚有對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等芳香族二羧酸，這樣的共聚合聚酯也可包括在本發(fā)明所述的可生物降解聚酯樹脂中。作為可生物降解聚酯樹脂的具體例，除了聚(D-乳酸)、聚(L-乳酸)之外，可列舉以聚(丁二酸乙二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯)等為代表的二醇與二羧酸形成的脂肪族聚酯；聚乙醇酸、聚(3-羥基丁酸)、聚(3-羥基戊酸)、聚(3-羥基己酸)等聚羥基羧酸；以聚(s-己內(nèi)酯)、聚(8-戊內(nèi)酯)為代表的聚(w-羥基鏈烷酸酯)；聚(丁二酸丁二醇酯-共-對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)、聚(己二酸丁二醇酯-共-對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)等含有芳香族成分的聚酯樹脂；聚酯酰胺；聚酯碳酸酯；淀粉等多糖類等。這些成分可以使用一種也可以使用兩種以上，還可以混合，或者共聚合。聚乳酸中的L-乳酸、D-乳酸的含有比例沒(méi)有特別限定，作為市售的聚乳酸，一般情況是在(L-乳酸/D-乳酸)=80/2099.8/0.2(摩爾比)的范圍，可良好地使用。聚乳酸還可以形成立體絡(luò)合物。作為可生物降解聚酯樹脂，如使用含有由來(lái)源于植物的原料制得的樹脂50質(zhì)量％以上的樹脂，則由于來(lái)源于植物程度高，縮減使用石油資源的效果增高，因此優(yōu)選。更優(yōu)選含有由來(lái)源于植物的原料制得的樹脂60質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選含有80質(zhì)量％以上。作為由來(lái)源于植物的原料制得的聚酯樹脂，除了聚乳酸之外，還可列舉聚(丁二酸丁二醇酯)等。作為由來(lái)源于植物的原料制得的樹脂，如使用聚乳酸，則成形性、透明性、耐熱性提高，因此特別優(yōu)選。可生物降解聚酯樹脂利用公知的熔融聚合法、或根據(jù)需要進(jìn)而合用固相聚合法來(lái)制造。聚(3-羥基丁酸)和聚(3-羥基戊酸)等也可以利用微生物來(lái)生產(chǎn)。本發(fā)明所使用的可生物降解聚酯樹脂，即使部分交聯(lián)也沒(méi)有關(guān)系，還可以用環(huán)氧化合物等進(jìn)行修飾。為了提高可生物降解聚酯樹脂的耐久性，可以添加封端劑來(lái)將樹脂的末端封閉。作為該封端劑，可列舉碳二亞胺化合物、嚼唑啉化合物、環(huán)氧化合物、異氰酸酯化合物等。封端劑的添加量沒(méi)有特別限制，優(yōu)選相對(duì)于樹脂100質(zhì)量份，為0.15質(zhì)量份?？缮锝到饩埘渲姆肿恿繘](méi)有特別限定，只要作為其指標(biāo)的在190匸、20.2N(2.16kg)下的熔體流動(dòng)速率(MFR)在0.1~50g/10分鐘的范圍，就可以優(yōu)選4吏用。更優(yōu)選在0.240g/10分鐘的范圍。本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物除了可生物降解聚酯樹脂之外，含有荷荷芭油和/或極性蠟。這里所說(shuō)的荷荷芭油是指由天然的荷荷巴(學(xué)名SimmondasiaChinensis)的種子經(jīng)壓榨、蒸餾等提取的酯，由高級(jí)不飽和脂肪酸和高級(jí)不飽和醇構(gòu)成。荷荷巴是野生在美國(guó)西南部(亞利桑那州、加利福尼亞州)以及墨西哥北部(索諾拉(Sonora)、下加利福尼亞地帶(BajaCalifornia))的干燥地帶的常綠灌木，為雌雄異林，樹高為60cm180cm，其中有的可達(dá)3m，現(xiàn)在除了美國(guó)、墨西哥之外，也在以色列、澳大利亞、阿根廷等干燥地帶栽培。本發(fā)明中使用的荷荷芭油的具體例有:如上所述將種子壓榨后直接使用的粗制荷荷芭油；經(jīng)分子蒸餾提純的提純荷荷芭油；提純荷荷芭油經(jīng)過(guò)加氫后的成為固體的加氫荷荷芭油；荷荷巴醇；荷荷巴乳(Jojobacream)等，只要是可以向樹脂中混合則任意一種都可以。由于荷荷芭油不與水混溶，因此適用于提高水蒸汽阻擋性。并且，由于其沸點(diǎn)高達(dá)420t:，因此即使混合于必需在高溫下進(jìn)行熔融混煉的樹脂，也穩(wěn)定存在。本發(fā)明所使用的極性蠟可以是天然蠟、合成蠟中的任何一種.作為天然蠟，可列舉石油蠟、褐煤蠟、動(dòng)物蠟、植物蠟等。作為石油蠟，只要是除了石蠟、微晶石蠟等具有飽和脂肪族烴為主結(jié)構(gòu)的無(wú)極性蠟以外的蠟即可，例如將它們經(jīng)氧化反應(yīng)改性為醇型蠟等則可以使其具有極性。褐煤蠟只要是具備了具有極性的結(jié)構(gòu)的蠟即可，例如經(jīng)酯化、部分皂化可賦予極性。植物蠟可列舉巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟這種含有高級(jí)脂肪酸與高級(jí)醇的酯的混合物的蠟等。作為合成蠟，可列舉脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酰胺等。例如，可以是蓖麻油、硬化蓖麻油、癸二酸的酯化物、12-羥基硬脂酸及其酯化物或酰胺化合物或皂化物等。這些蠟，由于具有極性，因此在與可生物降解聚酯樹脂混合時(shí)，具有能夠維持樹脂的半透明性，并且所述樹脂的外觀優(yōu)良的效果。該效果在使用聚乳酸作為可降解聚酯樹脂時(shí)顯著。蠟由于不與水混溶，因此適用于提高可生物降解樹脂組合物的水分阻擋性。并且，沸點(diǎn)全都高，因此穩(wěn)定性良好，所以即使混合于一般必需在高溫下進(jìn)行熔融混煉的樹脂，也可穩(wěn)定地存在。在本發(fā)明中，可以分別單獨(dú)使用荷荷芭油和極性蠟，也可以兩者并用。在任何一種情況下，其配合量相對(duì)于可生物降解聚酯樹脂100質(zhì)量份，為0.115質(zhì)量份是必需的。優(yōu)選為0.5-10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5~8質(zhì)量份。當(dāng)不足0.1質(zhì)量份時(shí)，不能獲得作為本發(fā)明目的的水分阻擋性，當(dāng)超過(guò)15質(zhì)量份時(shí)，產(chǎn)生基材樹脂的物性降低、成形不良、混煉不良等。在制備本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物時(shí)，作為荷荷芭油或極性蠟的添加方法，可列舉在聚合可生物降解聚酯樹脂時(shí)添加的方法；在熔融混煉所述樹脂時(shí)添加的方法；在>(吏用了所述樹脂的成型品進(jìn)行成形時(shí)添加的方法等。此時(shí)，也可以使用將荷荷芭油或極性蠟預(yù)先調(diào)整至高濃度的粒料進(jìn)行添加的方法，即，所謂的母煉膠法。作為添加時(shí)期，優(yōu)選在熔融混煉時(shí)或者成形時(shí)。作為在熔融混煉時(shí)或者成形時(shí)進(jìn)行添加的添加方法，可列舉預(yù)先與樹脂進(jìn)行干混合后供給一般的混煉機(jī)或成型機(jī)的方法、利用側(cè)面加料器從混煉中途添加的方法等。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以向本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物中添加本發(fā)明規(guī)定以外的熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、耐光劑、顏料、耐候劑、阻燃劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、防靜電劑、填充材料、分散劑等。作為熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑，可以使用例如亞磷酸酯類有機(jī)化合物、受阻酴類化合物、苯并三唑類化合物、三嗪類化合物、受阻胺類化合物、硫化合物、銅化合物、堿金屬的卣化物或者它們的混合物。這些添加劑一般在熔融混煉時(shí)或者聚合時(shí)添加。作為填充材料，有無(wú)機(jī)填充材料和有機(jī)填充材料。作為無(wú)機(jī)填充材料，可舉出滑石、碳酸鈣、碳酸鋅、硅灰石、硅石、氧化鋁、氧化鎂、硅酸釣、鋁酸鈉、鋁酸釣、鋁硅酸鈉、硅酸鎂、玻璃球、炭黑、氧化鋅、三氧化銻、沸石、水滑石、金屬纖維、金屬晶須、陶瓷晶須、鈦酸鉀、氮化硼、石墨、玻璃纖維、碳纖維等。作為有機(jī)填充材料，可舉出淀粉、纖維素微粒、木粉、豆腐渣、稻谷殼、麥糠、洋麻等天然存在的聚合物或它們的改性制品。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可以向本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物中添加聚酰胺(尼龍)、聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、聚(丙烯酸)、聚(丙烯酸酯)、聚(曱基丙烯酸)、聚(曱基丙烯酸酯)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯以及它們的共聚物等非可生物降解樹脂。本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物進(jìn)行熔融混煉時(shí)，可以使用單軸擠壓機(jī)、雙軸擠壓機(jī)、輥混煉機(jī)、Brabender等一般的混煉機(jī)。其中，為了提高荷荷芭油、極性蠟、其他添加劑的分散性，優(yōu)選使用雙軸擠壓機(jī)。經(jīng)注射成型、吹塑成型、擠壓成型等公知的成型方法，可以將本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物制成各種成型體。作為注射成型法，除普通的注射成型法外，還可以使用氣體注射成型法、注射加壓成型法等。注射成型時(shí)的料筒溫度必須為可生物降解聚酯樹脂的熔點(diǎn)(Tm)或流動(dòng)開始溫度以上，優(yōu)選為180230t:的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選1902201C的范圍。如果成型溫度過(guò)低，則樹脂的流動(dòng)性降低，由此容易陷入成型不良或者裝置超負(fù)荷。相反地，如果成型溫度過(guò)高，則可生物降解聚酯樹脂分解，容易產(chǎn)生成型體強(qiáng)度降低、著色等問(wèn)題。另一方面，使模具溫度為可生物降解樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以下時(shí)，優(yōu)選(Tg-10t:)以下。為了促進(jìn)以提高所得到的成型體的剛性或耐熱性為目的的結(jié)晶化，也可以將模具溫度設(shè)定在Tg以上并且(Tm-30"C)以下。作為吹塑成型法，可舉出例如從原料片直接進(jìn)行成型的直接吹塑法；首先通過(guò)注射成型而成型為預(yù)成型體(有底的型坯)后進(jìn)行吹塑成型的注射吹塑成型法、拉伸吹塑成型法等。另外，也可以采用預(yù)成型體成型后連續(xù)進(jìn)行吹塑成型的熱型坯法；暫時(shí)將預(yù)成型體冷卻從成型裝置取出后再次加熱來(lái)進(jìn)行吹塑成型的冷型坯法等中的任一方法。作為擠壓成型法，可以應(yīng)用T口模法、圓口模法等。擠壓成型溫度必須為原料可生物降解聚酯樹脂的Tm或流動(dòng)開始溫度以上，優(yōu)選為180230X:的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選l卯220n的范圍。如果成型溫度過(guò)低，則操作容易變得不穩(wěn)定，或容易陷入超負(fù)荷。相反地，如果成型溫度過(guò)高，則可生物降解聚酯樹脂成分分解，擠壓成型體容易產(chǎn)生強(qiáng)度降低、著色等問(wèn)題。通過(guò)擠壓成型可以制作片材和管材等。作為通過(guò)擠壓成型法得到的片材或管材的具體用途，可舉出深沖成型用未加工片材(原反〉一卜)、間歇式發(fā)泡用未加工片材、信用卡等卡類、墊、透明文件夾、吸管、農(nóng)業(yè).園藝用硬管等。并且，通過(guò)進(jìn)一步對(duì)片材進(jìn)行真空成型、加壓成型或真空加壓成型等深沖成型，可以制造食品用容器、農(nóng)業(yè).園藝用容器、吸塑包裝(blisterpack)容器、泡軍包裝容器等。深沖成型溫度和熱處理溫度優(yōu)選為(Tg+20"C)(Tg+1001C)。深沖溫度小于(Tg+20t:)時(shí)，有時(shí)深沖變得困難。相反地，深沖溫度超過(guò)(Tg+100t))時(shí)，有時(shí)可生物降解聚酯樹脂分解而導(dǎo)致壁厚不均，或者所述樹脂的取向雜亂而使耐沖擊性降低。食品用容器、農(nóng)業(yè).園藝用容器、吸塑包裝容器、泡罩包裝容器的形態(tài)沒(méi)有特殊限制，但為了盛裝食品、物品、藥品等，優(yōu)選深沖成深度2mm以上。容器的厚度沒(méi)有特殊限定，但從強(qiáng)度的角度出發(fā)，優(yōu)選厚度為50nm以上，更優(yōu)選為150500nm。作為食品用容器的具體例，可舉出生鮮食品的托盤、方便食品容器、快餐食品容器、盒飯箱等。作為農(nóng)業(yè).園藝用容器的具體例，可舉出育苗瓶等.作為吸塑包裝容器的具體例，可列舉食品的包裝容器，除此之外，還可以舉出辦公用品、玩具、干電池等多種多樣的商品的包裝容器。作為使用本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物制備的其他的成型品，可舉出盤、碗、缽、筷子、勺子、叉、刀等餐具；流體用容器；容器用蓋；尺、文具、文具盒、CD盒等辦公用品；廚房用三角架、垃圾箱、洗臉盆、牙刷、梳子、衣架等日用品；花盆、育苗瓶等農(nóng)業(yè).園藝用的材料；塑料模型等各種玩具類；空調(diào)面板、各種外殼等的電器制品用樹脂部件；緩沖器、儀表盤、門內(nèi)飾等汽車用樹脂部件等。流體用容器的形態(tài)沒(méi)有特殊限制，但為了盛裝流體而優(yōu)選成型至深度20mm以上。容器的厚度沒(méi)有特殊限制，但從強(qiáng)度的方面出發(fā)，優(yōu)選厚度為O.lmm以上，更優(yōu)選為0.1~5mm。作為流體用容器的具體例，可舉出乳制品、清涼飲料水、酒類等的飲料用杯和飲料用瓶；醬油、調(diào)味汁、蛋黃醬、番茄醬、食用油等調(diào)味品的暫時(shí)保存容器；洗發(fā)劑.護(hù)發(fā)素等的容器；化妝品用容器；農(nóng)藥用容器等。本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物也可以制成纖維。纖維的制作方法沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選將樹脂組合物熔融紡絲后拉伸的方法。熔融紡絲的溫度優(yōu)選為160TC2601C。當(dāng)?shù)陀?60n時(shí)，有熔融擠壓變難的傾向，另一方面，如果超過(guò)260X:，則樹脂組合物的分解變得顯著，有難以得到高強(qiáng)度纖維的傾向。對(duì)熔融紡絲得到的纖維絲條進(jìn)行拉伸使之成為目標(biāo)纖維徑的溫度，優(yōu)選在Tg以上。通過(guò)上述方法得到的纖維可以作為構(gòu)成衣料用纖維、工業(yè)材料用纖維、短纖維無(wú)紡布的纖維等來(lái)利用。本發(fā)明的可生物降解樹脂組合物還可以延展為長(zhǎng)纖維無(wú)紡布。作為其制作方法并無(wú)特別限制，可以列舉將樹脂組合物以高速紡絲法制成纖維，將該纖維堆積后經(jīng)紗(web)化，進(jìn)而用熱壓粘合等方法進(jìn)行織物化的方法等。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例更加具體的說(shuō)明本發(fā)明。但是，本發(fā)明不僅限定于下述實(shí)施例。原料在下述實(shí)施例、比較例中使用的各種原料如下。(1)可生物降解聚酯樹脂樹月旨A:聚乳酸(由CargillDow公司制造，商品名NatureWorks4032D，(L-乳酸/D-乳酸)=98.6/1.4(摩爾比)，重均分子量190,000、熔點(diǎn)170"C，MFR:5g/10分鐘(190X3,荷重20.2N))樹脂B:對(duì)苯二甲^/己二酸/1，4-丁二醇共聚物(由BASF公司制造，商品名Ecoflex，熔點(diǎn)108"C，MFR5g/10分鐘(190X3，荷重20.2N))(2)荷荷芭油C:提純荷荷芭油(由香榮興業(yè)公司制造)D:加氫荷荷芭油(由香榮興業(yè)公司制造)(3)極性蠟E:醇型蠟(由日本精3^公司制造，商品名OX1949)F:氧化蠟(由日本精3^公司制造，商品名LUVAX0321)G:癸二酸二丁酯(由豐國(guó)制油^>司制造，商品名DBS)H:癸二酸二辛酯(由豐國(guó)制油公司制造，商品名DOS)(4)非極性蠟I:石蠟(由日本精33公司制造，商品名Parrafin155)[物性值的測(cè)定方法l利用樹脂組合物形成的成型體的物性值如下進(jìn)行測(cè)定。(1)水分阻擋性使用樹脂組合物，制備可以蓋上螺旋蓋的瓶容器，使用該瓶容器測(cè)定水分阻擋性。詳細(xì)而言，將水填充容器后用螺旋蓋蓋嚴(yán)，保管在501C的恒溫槽中，通過(guò)隨著時(shí)間測(cè)定其重量來(lái)檢查保存水減少率。在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，優(yōu)選保存水減少率經(jīng)過(guò)340小時(shí)后為2質(zhì)量％以下。(2)霧度根據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)K-7136，對(duì)厚度lmm的壓板進(jìn)行測(cè)定。詳細(xì)而言，使用TESTERSANGYO7>司制造的臺(tái)式測(cè)試加壓機(jī)(TabletopTestPress),在1卯"C對(duì)可生物降解樹脂組合物進(jìn)行約3分鐘的擠壓，制作作為成型體的厚度1mm的壓板。使用日本電色工業(yè)公司制造的型號(hào)NDH-2000的濁度霧度計(jì)對(duì)該壓板進(jìn)行測(cè)定。實(shí)際應(yīng)用時(shí)，優(yōu)選霧度在25%以下的。[實(shí)施例11將100質(zhì)量份的樹脂A和0.5質(zhì)量份的提純荷荷芭油C進(jìn)行干混合，使用池貝公司制造的型號(hào)PCM-30雙軸擠壓機(jī)(螺桿徑30mm<|)，平均槽深度2.5mm)，在190C、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm(=3.3rps)、滯留時(shí)間1.6分鐘下進(jìn)行熔融混煉，擠壓，加工成粒狀，干燥，得到樹脂組合物。然后，用注射吹塑成型機(jī)(由日精ASB機(jī)械公司制造，型號(hào)ASB-50TH)，在料筒設(shè)定溫度200t:下將得到的樹脂組合物熔融，填充于IO"C的模具內(nèi)，冷卻10秒鐘，得到厚度5mm的預(yù)成型體(有底的型坯)。將該預(yù)成型體用120"C的電加熱器進(jìn)行加熱后，裝入設(shè)定在25匸的模具內(nèi)，用3.5MPa的加壓空氣進(jìn)行吹塑成型，由此制得內(nèi)部容積150亳升，厚度l.lmm的瓶容器。使用得到的瓶容器測(cè)定水分阻擋性。其測(cè)定結(jié)果表示于表1。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>[實(shí)施例26如表l所示，與實(shí)施例l相比，改變樹脂與荷荷芭油的配合量以及種類。然后，除此以外與實(shí)施例1同樣制作樹脂組合物，成型容器后測(cè)定其物性。將其結(jié)果表示于表l。另外，在實(shí)施例6中，將樹脂A和樹脂B以及提純荷荷芭油C經(jīng)過(guò)干混合后供給雙軸擠壓機(jī)。[比較例1、2不添加荷荷芭油，將樹脂A(比較例1)、樹脂A以及樹脂B(比較例2)進(jìn)行吹塑成型得到容器。在比較例2中，將樹脂A和樹脂B進(jìn)行干混合后供給雙軸擠壓機(jī)。將對(duì)得到的容器測(cè)定出的水分阻擋性即保存水減少率的結(jié)果表示于表1。實(shí)施例16的樹脂組合物，與可生物降解樹脂組合物的組成相同但未添加荷荷芭油的比較例1、2相比，吹塑瓶的保存水減少率都降低，水分阻擋性優(yōu)良。[實(shí)施例7使用0.5質(zhì)量份的極性蠟E代替實(shí)施例1的荷荷芭油與樹脂A進(jìn)行干混合。然后，除此之外和實(shí)施例l相同得到樹脂組合物。然后，使用得到的樹脂組合物制作瓶容器，測(cè)定水分阻擋性。并且，如上述由樹脂組合物制作厚度lmm的壓板，測(cè)定霧度。其結(jié)果表示于表2.表2樹脂組合物的原料比例成型體的物，可生物降解聚酯樹脂石蠟容器中的保存水減少率(質(zhì)量W厚度lmm的片材的霧度(%)種類質(zhì)量份種類質(zhì)量份經(jīng)過(guò)170小時(shí)后經(jīng)過(guò)340小時(shí)后實(shí)施例7A100E0.50.901.85108A100E20.821.68159A100E100.501.002210A100F20.871.70"11A100G40.571*251212A100H40-631.4013比較例3A100一一1.102.05104A100I20.801.6599[實(shí)施例812如表2所示，相比于實(shí)施例7改變蠟的種類以及添加量。然后，除此以外與實(shí)施例7同樣制作樹脂組合物，測(cè)定容器的水分阻擋性。并且測(cè)定片材的霧度。將其結(jié)果表示于表2。[比較例3相比于實(shí)施例7，不添加蠟而僅使用樹脂A來(lái)進(jìn)行吹塑成型得到容器。然后，使用該容器測(cè)定水分阻擋性。并且，測(cè)定片材的霧度。將其結(jié)果表示于表2。比較例4使用非極性蠟I代替實(shí)施例7的極性蠟E。然后，除此以外與實(shí)施例7同樣制作樹脂組合物，測(cè)定容器的水分阻擋性。并且，測(cè)定片材的霧度。將其結(jié)果表示于表2。實(shí)施例7~12的樹脂組合物與未添加極性蠟的比較例3進(jìn)行比較，瓶容器中的保存水減少率都降低，水分阻擋性優(yōu)良。并且，與添加了非極性蠟的比較例4相比，霧度值低，透明性優(yōu)良。權(quán)利要求1、一種可生物降解樹脂組合物，含有可生物降解聚酯樹脂100質(zhì)量份、荷荷芭油和/或極性蠟0.1～15質(zhì)量份。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的可生物降解樹脂組合物，其中，可生物降解聚酯樹脂含有由來(lái)源于植物的原料制得的樹脂50質(zhì)量％以上。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的可生物降解樹脂組合物，其中，由來(lái)源于植物的原料制得的樹脂為聚乳酸。4、一種成型體，使用權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)所述的可生物降解樹脂組合物而形成。全文摘要一種改善了水分阻擋性的可生物降解樹脂組合物以及使用該樹脂組合物所形成的成型體。樹脂組合物含有可生物降解聚酯樹脂100質(zhì)量份、荷荷芭油和/或極性蠟0.1～15質(zhì)量份?？缮锝到饩埘渲珊杏蓙?lái)源于植物的原料所制得的樹脂50質(zhì)量％以上。作為由來(lái)源于植物的原料所制得的樹脂，可使用聚乳酸。文檔編號(hào)C08L67/00GK101218297SQ200680024869公開日2008年7月9日申請(qǐng)日期2006年8月30日優(yōu)先權(quán)日2005年9月8日發(fā)明者上田一惠,中井美穗,川原光博申請(qǐng)人:尤尼吉可株式會(huì)社