專利名稱：活性能線固化型樹脂組合物以及片狀光學(xué)物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制造片狀光學(xué)物品，特別是棱鏡片(prism sheet)，雙凸透鏡片(lenticular lens)，菲涅爾透鏡(Fresnel lens)的活性能線固化型樹脂組合物，以及含有該樹脂組合物固化后的固化物的片狀光學(xué)物品。
背景技術(shù)：
片狀光學(xué)物品有例如，用于投影電視等的投影屏幕的菲涅爾透鏡和柱狀透鏡，作為液晶顯示裝置背光板的棱鏡片等。這些物品，一般而言，具有在透明的片狀基材表面形成有樹脂固化物所形成透鏡部的結(jié)構(gòu)。例如，關(guān)于棱鏡片，特開2000-297246號公報等記載如下制造方法，通過在透明塑料片等透明的片狀基材與表面形成透鏡模型的圓筒狀的透鏡模具之間注入活性能線固化型樹脂，在片材傳送同時從片材一側(cè)用活性能線照射樹脂組合物使其固化，連續(xù)地形成棱鏡片。在特開2000-297246號公報中，作為用于棱鏡片的活性能線固化型樹脂，實施例中提出并用6官能團(tuán)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯類化合物的組合物。
所例舉的樹脂組合物，在棱鏡片成型的情況下的耐擦傷性和耐熱性優(yōu)良。但是，這種棱鏡片，當(dāng)棱鏡面朝上放在平整表面時四角有上翹的傾向。因此，存在以下問題，在組裝背光板的工序中，不易用機(jī)器處理，并且難以決定處理過的棱鏡片的放置位置。甚至，在高溫環(huán)境放置一定時間后片材的翹曲有越來越大的傾向，有對畫質(zhì)產(chǎn)生不好影響的情況。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供適用于制造耐熱性良好并且極少發(fā)生翹曲的片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物，以及提供使用該樹脂組合物制得的片狀光學(xué)物品。
我們認(rèn)為透明片狀基材和由活性能線固化型樹脂固化的透鏡部所構(gòu)成的片狀光學(xué)物品翹曲的原因是，透鏡部成型時透鏡部內(nèi)部產(chǎn)生的應(yīng)力殘留所致。因此，為減小片狀光學(xué)物品的翹曲，需要減小殘留應(yīng)力。
作為減小應(yīng)力的方法，例如，可列舉降低樹脂組合物的聚合收縮率，降低固化物的彈性模量以降低從成型溫度到使用溫度變化過程中由于冷卻收縮產(chǎn)生的應(yīng)力等方法。但是，我們考慮對于聚合收縮率，一般能減低的范圍有限，難以解決翹曲的問題。另一方面，雖然固化物的彈性模量能夠大幅降低，但是彈性模量降低的話，會造成耐熱性下降等不好的影響。
本發(fā)明者為解決前述的課題經(jīng)過各種研究，發(fā)現(xiàn)通過恰當(dāng)?shù)卦O(shè)計相對于不同溫度的活性能線固化型樹脂組合物的動態(tài)彈性模量，可使使用環(huán)境下片狀光學(xué)物品翹曲極小，并且耐熱性良好，從而完成了本發(fā)明。這里，動態(tài)彈性模量指，通過動態(tài)粘彈性測定，給與樹脂固化物振動的應(yīng)力而測出的彈性模量，一般以G’表示。
更具體說明，這里的翹曲問題是指，在25℃附近發(fā)生的片狀光學(xué)物品的翹曲，如果在25℃將樹脂固化物的動態(tài)彈性模量設(shè)計的非常低，就可以得到完全不翹曲的片狀光學(xué)物品。但是，這種情況，在高溫時(如60℃)樹脂固化物的動態(tài)彈性模量，與維持作為片狀光學(xué)物品所要求的耐熱性的必要值相比有降低的傾向，而容易發(fā)生熱翹曲。另外，如果為了熱形變而將在60℃下的動態(tài)彈性模量設(shè)計成較高的值，則在25℃時的動態(tài)彈性模量就易變得比減低翹曲的必要值高，使片狀光學(xué)物品的翹曲加大。
因此，本發(fā)明者，認(rèn)為如果以樹脂固化物25℃的動態(tài)彈性模量上限和60℃的動態(tài)彈性模量的下限設(shè)計在最適范圍內(nèi)，可使片狀光學(xué)物品的翹曲減小并且耐熱性良好，對此專心研究。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了翹曲小并具有足夠耐熱性的理想樹脂固化物的動態(tài)彈性模量與溫度的關(guān)系，從而完成了本發(fā)明。進(jìn)一步，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)適于實現(xiàn)以上所設(shè)計的動態(tài)彈性模量與溫度的關(guān)系的活性能線固化型樹脂組合物，從而完成了本發(fā)明。
進(jìn)一步，對于有以上特征的片狀光學(xué)物品的透鏡部的物理性質(zhì)專心研究，結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了對于制品形態(tài)中的透鏡部的壓縮彈性模量和溫度的關(guān)系，與加工成平板的活性能線固化型樹脂固化物的動態(tài)彈性模量和溫度的關(guān)系相同，完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明為，可得到在25℃時的動態(tài)彈性模量在950MPa以下，并且，在60℃時動態(tài)彈性模量在100MPa以上固化物的用于片狀光學(xué)物品活性能線固化型樹脂組合物，以及，使用該樹脂組合物制得的片狀光學(xué)物品。
進(jìn)一步，本發(fā)明為一種用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物以及用該樹脂組合物制得的片狀光學(xué)物品，上述樹脂組合物含有(A)、(B)和(C)三種成分，(A)為六亞甲基二異氰酸酯及其3聚所得的異氰脲酸酯型的三異氰酸酯化合物與丙烯酸2-羥丙酯或季戊四醇三丙烯酸酯反應(yīng)所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物；(B)為分子中無氨基甲酸酯鍵并含有2個(甲基)丙烯?；亩?甲基)丙烯酸酯化合物；(C)為自由基型光聚合引發(fā)劑。
進(jìn)一步，本發(fā)明包括以含有在25℃時的壓縮彈性模量在1000MPa以下、在60℃時壓縮彈性模量在90MPa以上的透鏡部為特征的片狀光學(xué)物品。
根據(jù)本發(fā)明，可提供適用于制造翹曲小，且耐熱性優(yōu)良的背光用棱鏡片等的透鏡部的片狀光學(xué)物品用活性能線固化型樹脂組合物，以及用該樹脂組合物制得的片狀光學(xué)物品。


圖1是本發(fā)明的片狀光學(xué)物品的一個實施方式(棱鏡片)的部分剖視模式圖。
圖2是表示實施例中實施的片狀光學(xué)物品(棱鏡片)的制作方法概略示意圖。
圖3是表示實施例中實施的片狀光學(xué)物品(棱鏡片)用于測量壓縮彈性模量的樣品的形狀概略示意圖。
具體實施例方式
(1)用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物的固化物本發(fā)明的樹脂組合物通過活性能線固化后的固化物，在25℃時的動態(tài)彈性模量在950MPa以下，并且，在60℃時動態(tài)彈性模量在100MPa以上。優(yōu)選在25℃時的動態(tài)彈性模量在700MPa以下，并且，在60℃時動態(tài)彈性模量在150MPa以上。
如果在25℃時的動態(tài)彈性模量在950MPa以下，可以使翹曲充分減小，而且，如果在60℃時動態(tài)彈性模量在100MPa以上，在60℃難以熱變形，耐熱性也良好。
本發(fā)明的活性能線固化型樹脂組合物，只要可以生成至少適用于一部分片狀光學(xué)物品的固化物，即，只要是可以得到在25℃時的動態(tài)彈性模量在950MPa以下，并且，在60℃時動態(tài)彈性模量在100MPa以上的固化物即可，并無特定的限制。例如可使用，含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、酯類(甲基)丙烯酸酯、由聚烯和聚硫醇反應(yīng)生成的烯硫醇類化合物等、與自由基型光聚合引發(fā)劑的樹脂組合物，及/或可使用，含環(huán)氧化合物、環(huán)氧丙烷化合物、乙烯醚化合物等，與陽離子光聚合引發(fā)劑的樹脂組合物。其中，特別優(yōu)選含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、酯類(甲基)丙烯酸酯、和自由基型光聚合引發(fā)劑的樹脂組合物。
進(jìn)一步，優(yōu)選含有(A)、(B)以及(C)的樹脂組合物，其中(A)為至少含有1種以上的分子中具有3個以上(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物；(B)為分子中無氨基甲酸酯鍵，具有2個(甲基)丙烯?；亩?甲基)丙烯酸酯化合物；(C)為自由基型光聚合引發(fā)劑。進(jìn)一步，該組合物中還可以含有(D)分子中含有一個可聚合的雙鍵的化合物，(E)其他成分。以下，對于各成分進(jìn)行說明。
(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物本發(fā)明的樹脂組合物中使用的(A)成分是至少含有1種以上的分子中具有3個以上(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的化合物。這種(A)成分是在自由基聚合型光聚合引發(fā)劑的存在下通過紫外線等活性能線照射引起聚合反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)的成分，主要賦予片狀光學(xué)物品的透鏡部的耐擦傷性與耐熱性。(A)成分只要至少含有1種以上的分子中具有3個以上(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物即可，也可以一并含有分子中具有1個或2個(甲基)丙烯?；陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯化合物。
作為分子中具有3個以上(甲基)丙烯?；陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯化合物，具有代表性的是，分子中具有2個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物與1種以上的分子中具有1個以上(甲基)丙烯?；⑶揖哂辛u基的(甲基)丙烯?；衔锓磻?yīng)所得的化合物。作為分子中具有2個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物，可以使用分類于脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的各種異氰酸酯化合物。考慮到固化時的染色性或固化物的抗光泛黃性，優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯及其3聚體(加成化合物型、雙縮脲型或異氰脲酸酯型)。其中，在所得固化物的耐擦傷性與耐熱性這些點上，優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯和異氰脲酸酯型的六亞甲基二異氰酸酯3聚體。
作為分子中具有1個以上(甲基)丙烯?；⑶揖哂辛u基的(甲基)丙烯酰基化合物，并無特別限制。例如，可以列舉(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙烷等。在此，在光固化性這一點上，丙烯酸酯化合物優(yōu)于甲基丙烯酸酯化合物。
聚異氰酸酯化合物和具有羥基的(甲基)丙烯?；衔锟梢苑謩e選取2種以上一起使用。通過改變組合的種類及比例，可以表現(xiàn)出其與分別選取1種所得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物不同的彈性模量和其他物理性質(zhì)。
聚異氰酸酯化合物與具有羥基的(甲基)丙烯?；衔锏陌被姿狨セ磻?yīng)，可以依常法實施。例如，用二丁基錫二月桂酸鹽等錫化合物作催化劑，通過加熱至60～100℃可以容易地合成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。另外，為了調(diào)整氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的粘度，合成時可以使用與反應(yīng)無直接關(guān)系的低粘度的(甲基)丙烯酸酯等的活性稀釋劑。
特別地，作為(A)成分，優(yōu)選以下化合物六亞甲基二異氰酸酯及其3聚所得的異氰脲酸酯型的三異氰酸酯化合物(異氰脲酸酯型的六亞甲基二異氰酸酯3聚體)與丙烯酸2-羥丙酯及季戊四醇三丙烯酸酯反應(yīng)所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物。作為這種氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物，例如，可以列舉以下結(jié)構(gòu)式(1)～(7)所示的各氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物的混合物。若使用此種(A)成分，則樹脂組合物具有較低的聚合收縮率，固化時不易著色，固化性、固化物的耐光性、耐擦傷性、耐熱性優(yōu)良，且樹脂組合物的動態(tài)彈性模量適于調(diào)整至最適范圍。

六亞甲基二異氰酸酯與異氰脲酸酯型的六亞甲基二異氰酸酯3聚體的摩爾比，優(yōu)選在2.0～4.0的范圍內(nèi)。此摩爾比如果在上述范圍內(nèi)，則固化物的收縮率不會過大，固化物的動態(tài)彈性模量也不會過高。
丙烯酸2-羥丙酯與季戊四醇三丙烯酸酯的摩爾比，優(yōu)選在0.25～1.0的范圍內(nèi)。此摩爾比如果在上述范圍內(nèi)，則固化物的動態(tài)彈性模量不會過高并可賦予其充分的韌性。
氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物的構(gòu)成中，羥基與異氰酸酯基的摩爾比優(yōu)選在1.0～1.5范圍內(nèi)。此摩爾比如果在1.0以上，則未反應(yīng)的異氰酸酯在樹脂組合物中的殘留降低，可以使保管穩(wěn)定性優(yōu)良。另外，此摩爾比如果在1.5以下，則未反應(yīng)的季戊四醇三丙烯酸酯和丙烯酸2-羥丙酯的含量降低，可以防止固化收縮性變大。
(A)成分的添加量，相對于(A)成分、(B)成分及(D)的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選5～90質(zhì)量份，更優(yōu)選10～80質(zhì)量份，特別優(yōu)選10～50質(zhì)量份。上述各范圍的下限值在片狀光學(xué)物品的透鏡部的耐摩擦性和耐熱性這些點上，具有意義。另外，上述各范圍的上限值在可以通過(B)成分和(D)成分調(diào)整樹脂固化物的動態(tài)彈性模量、可以減小片的翹曲這些點上，具有意義。
(B)二(甲基)丙烯酸酯化合物本發(fā)明的樹脂組合物中使用的(B)成分是分子中無氨基甲酸酯鍵，含有二個(甲基)丙烯?；亩?甲基)丙烯酸酯化合物。這種(B)成分是在自由基聚合型光聚合引發(fā)劑的存在下通過紫外線等活性能線照射發(fā)生聚合反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)的成分，是通過與(A)成分混合，主要使樹脂組合物的粘度降低，提高透鏡部在透明塑料基材表面的成型性，進(jìn)一步使樹脂固化物的動態(tài)彈性模量向設(shè)計值調(diào)整的成分。
作為(B)成分，例如，優(yōu)選分子量500以上的脂肪族的二(甲基)丙烯酸酯、雙苯酚A或F型的二(甲基)丙烯酸酯等。
(B)成分的具體例子，可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚亞烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；羥基特戊酸新戊二醇酯的己內(nèi)酯改性二(甲基)丙烯酸酯、雙苯酚A的環(huán)氧乙烷加成數(shù)為4摩爾以上的二(甲基)丙烯酸酯、氫化雙苯酚A的環(huán)氧乙烷加成數(shù)為4摩爾以上的二(甲基)丙烯酸酯、雙苯酚F的環(huán)氧乙烷加成數(shù)為4摩爾以上的二(甲基)丙烯酸酯、氫化雙苯酚F的環(huán)氧乙烷加成數(shù)為4摩爾以上的二(甲基)丙烯酸酯等。
其中，在樹脂固化物的動態(tài)彈性模量的調(diào)整這一點上，優(yōu)選聚丁二醇的二(甲基)丙烯酸酯、雙苯酚A的環(huán)氧乙烷加成數(shù)為6摩爾以上的二(甲基)丙烯酸酯、氫化雙苯酚A的環(huán)氧乙烷加成數(shù)為6摩爾以上的二(甲基)丙烯酸酯、雙苯酚F的環(huán)氧乙烷加成數(shù)為6摩爾以上的二(甲基)丙烯酸酯、氫化雙苯酚F的環(huán)氧乙烷加成數(shù)為6摩爾以上的二(甲基)丙烯酸酯。
進(jìn)而，在降低片狀光學(xué)物品的透鏡部的耐擦傷性這一點上，優(yōu)選下述通式(I)及(II)所示的化合物。
(式中的I表示5～15的整數(shù)) (式中的m、n表示m+n為6～20的整數(shù))以上(B)成分可以單獨使用1種，也可以2種以上合用。
(B)成分的添加量，相對于(A)成分、(B)成分及(D)的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選10～90質(zhì)量份，更優(yōu)選20～90質(zhì)量份，特別優(yōu)選30～80質(zhì)量份。上述各范圍的下限值在降低樹脂組合物的粘度、使透鏡部在透明塑料基材表面的成型性良好這些點上，進(jìn)一步，在使樹脂固化物在25℃的動態(tài)彈性模量不會過高而進(jìn)行的調(diào)整、減小片狀光學(xué)物品的翹曲這些點上具有意義。另外，上述各范圍的上限值在使樹脂固化物的動態(tài)彈性模量不會過低、賦予片狀光學(xué)物品的透鏡部充分的耐熱性和耐擦傷性這些點上具有意義。
(C)自由基型光聚合引發(fā)劑本發(fā)明的樹脂組合物中使用的(C)成分為自由基型光聚合引發(fā)劑。這種(C)成分是通過由照射紫外線、可見光線等活性能線所產(chǎn)生的自由基引發(fā)乙烯型不飽和化合物的自由基聚合的化合物。
(C)成分可以使用目前作為自由基光聚合引發(fā)劑而公知的多種多樣的化合物。作為可用作(C)成分的紫外線應(yīng)激性自由基光聚合引發(fā)劑的具體例子，可以列舉苯甲酰苯甲醇、苯甲酰苯甲醇單甲醚、苯甲酰苯甲醇單乙醚、苯甲酰苯甲醇異丙醚、3-羥基丁酮、乙酰苯、芐基、二苯甲酮、對甲氧基二苯甲酮、二乙氧基乙酰苯、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、2，2-二乙氧基乙酰苯、1-羥基環(huán)己基苯基酮、甲基苯基乙醛酸、乙基苯基乙醛酸、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮-1，2-羥基-1{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙酰基)-芐基-]-苯基}-2-甲基丙烷-1-酮[チバ精化(株)制造，商品名IRGACURE127]等羰基化合物；四甲基秋蘭姆單硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物等硫化合物；2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸?、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物等?；⒀趸镱惖取Ａ硗?，作為可用作(C)成分的可見光線應(yīng)激性自由基光聚合引發(fā)劑的具體例子，可以列舉樟腦醌、雙(η5-2，4-環(huán)戊二烯-1-取代基)-雙(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-取代基)-苯基)鈦[チバ精化(株)制造，商品名IRGACURE784]等。
其中，在固化性及樹脂固化物的著色性這些點上，優(yōu)選2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲酰苯甲醇單乙醚、1-羥基環(huán)己基苯基酮、甲基苯基乙醛酸、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-1{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙?；?-芐基-]-苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、2-芐基-2-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮-1、2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸?。
以上自由基型光聚合引發(fā)劑可以單獨使用1種，也可以2種以上合用。
(C)成分的添加量，相對于(A)成分、(B)成分及(D)的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選0.01～10質(zhì)量份，更優(yōu)選0.05～5質(zhì)量份，特別優(yōu)選0.1～4質(zhì)量份。上述各范圍的下限值在樹脂組合物通過活性能線產(chǎn)生的固化性這一點上具有意義。另外，上述各范圍的上限值在可以防止片狀光學(xué)物品的透鏡部明顯著染黃色這一點上具有意義。
(D)分子中含有一個聚合型雙鍵的化合物本發(fā)明的樹脂組合物中使用的(D)成分是分子中含有一個聚合型雙鍵的化合物。這種(D)成分是在自由基聚合型光聚合引發(fā)劑的存在下通過紫外線等活性能線照射發(fā)生聚合反應(yīng)的成分，是使樹脂組合物的粘度降低，提高透鏡部在透明塑料基材表面的成型性，進(jìn)一步，使由聚合收縮引起的在固化樹脂內(nèi)部產(chǎn)生的內(nèi)部應(yīng)力的一部分在固化中緩和的成分。即，通過向(A)～(C)成分中加入這種(D)成分，可以進(jìn)一步減小片狀光學(xué)物品的翹曲。
作為(D)成分，具有代表性的是，可以使用單(甲基)丙烯酸酯，但不僅僅限于此，只要是分子中含有1個雙鍵的化合物即可。作為(D)成分的具體例子，可以列舉(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、枯烯基(パラクミル)苯酚環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫化糠酯、(甲基)丙烯酸膦乙基酯、丙烯酰嗎啉、二環(huán)戊二烯(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯等。
以上(D)成分可以單獨使用1種，也可以2種以上合用。
(D)成分的添加量，相對于(A)成分、(B)成分及(D)的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選0.1～20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.5～15質(zhì)量份，特別優(yōu)選1～10質(zhì)量份。上述各范圍的下限值在降低樹脂組合物的粘度以及降低片狀光學(xué)物品的翹曲這些點上具有意義。另外，上述各范圍的上限值在片狀光學(xué)物品的透鏡部的耐熱性這一點上具有意義。
(E)其他成分進(jìn)一步，本發(fā)明的樹脂組合物中可以根據(jù)需要使用提高耐擦傷性或脫模性用的含氟化合物、含碳原子數(shù)在8以上的長鏈烷基的化合物。作為含氟化合物的具體例子，可以列舉(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等。作為含碳原子數(shù)在8以上的長鏈烷基的化合物的具體例子，可以使用二聚二元醇(例如，有ユニケマ制造，商品名プリポ一ル 2033等)、二聚二元醇的二(甲基)丙烯酸酯等的長鏈烷基化合物等。
另外，也可適當(dāng)含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑(HALS等)、勻化劑、熱穩(wěn)定劑、膜物質(zhì)改性劑、阻燃劑、阻聚劑、自由基型熱聚合引發(fā)劑、陽離子型光聚合引發(fā)劑、陽離子型熱聚合引發(fā)劑、光聚合促進(jìn)劑、敏化劑、脫模劑等各種添加劑。
(E)成分的使用量在不影響本發(fā)明的樹脂組合物的實質(zhì)效果的范圍內(nèi)，例如相對于(A)成分、(B)成分及(D)的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選添加0～10質(zhì)量份，更優(yōu)選0～4質(zhì)量份為宜。
(2)用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物的調(diào)制由上述(A)～(D)成分及任意的(E)其他成分得到的本發(fā)明的用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物，例如，使用攪拌子或帶葉片的攪拌棒充分混合均勻。此混合應(yīng)在黃燈等的照明下進(jìn)行，使光聚合不開始，。
本發(fā)明的樹脂組合物在制造片狀光學(xué)物品時，從流入透鏡模具的操作的操作性和透鏡部厚度控制性出發(fā)，25℃的粘度優(yōu)選100～5000mPa·s，更優(yōu)選150～3000mPa·s。樹脂組合物的粘度如果在5000mPa·s以下，則就連透鏡模具所成型的細(xì)微的透鏡模型的也可進(jìn)行復(fù)制成型，進(jìn)一步，透鏡部的厚度易于控制至較薄。另外，樹脂組合物的粘度如果在100mPa·s以上，透鏡模具與透明片狀基材之間所夾的未固化樹脂組合物難以從橫向溢出，進(jìn)一步，可以防止透鏡部的厚度過薄。
本發(fā)明的樹脂組合物所含的強(qiáng)酸濃度，從下述附著性方面出發(fā)，優(yōu)選小于100ppm，更優(yōu)選小于500ppm。所述粘合性是指，高濕度條件處理后的由樹脂組合物固化所得的透鏡部和透明片狀基材所形成的片狀光學(xué)物品中，透鏡部和片狀基材間的粘合性。
樹脂組合物所含的強(qiáng)酸濃度如果小于100ppm，可以抑制在樹脂組合物上照射活性能線所得的固化物的親水性，可以抑制高濕度條件下處理片狀光學(xué)物品時固化物的吸濕以及水分侵入透鏡部與片狀基材的界面，易于維持粘合性。
本發(fā)明使用的(甲基)丙烯酸酯化合物，是通過使用強(qiáng)酸的制造工序所得，作為雜質(zhì)混在(甲基)丙烯酸酯化合物中的強(qiáng)酸可能會被帶入樹脂組合物中。作為強(qiáng)酸的具體例子，可以列舉硫酸、硝酸、鹽酸、高氯酸、對甲苯磺酸等。
除去作為雜質(zhì)混在(甲基)丙烯酸酯化合物中的強(qiáng)酸的方法，可以列舉堿洗的精制方法。堿洗例如，可以列舉相對于1g(甲基)丙烯酸酯化合物，使用大約0.1～2g的氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉等的水溶液或氨水等，在貯藏箱中攪拌的方法。此種堿洗可反復(fù)操作多次直至樹脂組合物中的強(qiáng)酸的濃度為100ppm以下。
(3)片狀光學(xué)物品本發(fā)明的片狀光學(xué)物品是使用本發(fā)明的樹脂組合物所得，例如，含有由在樹脂組合物上照射活性能線使之固化所得的固化物形成的透鏡部的物品。此透鏡部例如是在透明片狀基材的至少一側(cè)的表面上形成的。
參照圖1說明本發(fā)明的片狀光學(xué)物品的一實施方式——棱鏡片。在圖1所示的例子中，棱鏡片由透明片狀基材1和由本發(fā)明的樹脂組合物的固化物所得的多個棱鏡陣列并列所得的透鏡部2所構(gòu)成。
作為透明片狀基材1，活性能線可透過即可，并無特別限制，例如，可以使用由丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯樹脂、聚甲基丙烯酰亞胺樹脂等樹脂形成的膜、片或板等。
一般而言，基材膜厚度與只有單面具有透鏡層的光學(xué)物品的翹曲的關(guān)系為，在相同材質(zhì)的情況下，厚度越厚越有利于減小片狀光學(xué)物品的翹曲。但是，棱鏡片中市場對厚度薄的基材需求高，通常使用厚度在200μm以下的基材。本發(fā)明中，片狀光學(xué)物品為棱鏡片時，適于使用基材膜厚度為50～200μm的膜。
透鏡部2可以直接設(shè)置在透明片狀基材1的表面。或者，為了提高與透明片狀基材1的粘合性，也可在透明片狀基材1表面上進(jìn)行提高粘合性的表面處理而形成表面處理部3后再設(shè)置透鏡部2。作為此表面處理，例如，可以列舉在透明片狀基材1表面形成由聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、氨基甲酸酯等形成的易粘接層的方法和粗面化處理透明片狀基材1表面的方法等。進(jìn)一步，在透明片狀基材1的透鏡部2的相反側(cè)，為使棱鏡片透光更加均勻，可以進(jìn)行表面加工，形成表面加工部4。此表面加工可以使用在活性能線固化型樹脂中添加折光率不同的有機(jī)粒子和硅粒子等擴(kuò)散劑而成的物質(zhì)。
另外，也可以對透明片狀基材1進(jìn)行防靜電、防反射、防基材間粘合等其他處理。
關(guān)于透鏡部的物理性質(zhì)，可以使用稱為“動態(tài)超微小硬度計”“超微小硬度試驗系統(tǒng)”的實驗裝置，測定硬度、彈性模量、蠕變變形特性、彈性形變回復(fù)等相關(guān)物理性質(zhì)。這里所得的彈性模量稱為壓縮彈性模量，與楊氏模量有關(guān)。關(guān)于壓縮彈性模量與楊氏模量的相關(guān)說明，在“材料實驗技術(shù)”(Vol.43，No.2，p148-152，1998年4月號)披露的“由全球硬度實驗作出的材料特性值的評價”(Cornelia Heermant，Dieter Dengel共同編著，片山繁雄，佐藤茂夫共同譯著)中有所記載。
本發(fā)明的片狀光學(xué)物品的透鏡部的壓縮彈性模量在25℃為1000Mpa以下，并且，在60℃為90MPa以上。優(yōu)選25℃為900Mpa以下，并且，在60℃為100MPa以上。更優(yōu)選25℃為800Mpa以下，并且，在60℃為3000MPa以上。
25℃時的壓縮彈性模量如果在1000Mpa以下，可充分減小翹曲，并且，60℃時的壓縮彈性模量如果在90MPa以上，60℃時不易發(fā)生熱變形且耐熱性優(yōu)良。
(4)用于制造片狀光學(xué)物品的模具及光源作為用于制造片狀光學(xué)物品的模具，例如，可以列舉，鋁、銅、鋼等金屬模具；硅樹脂、氨基甲酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、ABS樹脂、氟樹脂、聚甲基戊烯樹脂等合成樹脂模具；在這些材料上鍍上金屬或通過混合各種金屬粉末制作的模具等。特別地，從耐熱性和強(qiáng)度的方面，優(yōu)選金屬模具，另外，其適于連續(xù)生產(chǎn)。更具體而言，金屬模具具有耐聚合發(fā)熱、難變形、難破損、溫度可控、適于精密成型等優(yōu)點。
作為用于片狀光學(xué)物品制造的活性能線發(fā)光光源，例如，可以使用化學(xué)燈、低壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬氫化物燈、無電極UV燈(fusionUV系統(tǒng)公司制造)、可見光鹵燈、氙燈、太陽光等?；钚阅芫€照射時的氣氛，既可在空氣中進(jìn)行，也可在氮氣、氬氣等惰性氣體中進(jìn)行。作為照射能，例如，用在200～600nm，優(yōu)選320～390nm波長的波長范圍內(nèi)的累積能量，為例如0.01～10J/cm2，優(yōu)選0.5～8J/cm2進(jìn)行照射較為合適。
實施例以下，列舉實施例和比較例，進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。應(yīng)予說明，下述中的“份”是指“質(zhì)量份”的意思。
<合成例1氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA1)的合成>
在玻璃燒瓶中，投入作為異氰酸酯化合物的117.6g(0.7mol)六亞甲基二異氰酸酯以及151.2g(0.3mol)異氰脲酸酯型的六亞甲基二異氰酸酯的3聚體，和作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的128.7g(0.99mol)丙烯酸2-羥丙酯以及6.93g(1.54mol)季戊四醇三丙烯酸酯，100ppm作為催化劑的二月桂酸二正丁基錫，和0.55g作為阻聚劑的氫醌單甲醚，在70～80℃條件下，一直反應(yīng)到剩余的異氰酸酯濃度在0.1％以下，得到氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA1)。該氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物為上述的結(jié)構(gòu)式(1)～(7)中所示的各氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物的混合物。
<合成例2氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA2)的合成>
在玻璃燒瓶中，投入1110g異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI，Daicel Huels公司生產(chǎn))，和2g作為催化劑的二月桂酸二正丁基錫，和1.5g作為阻聚劑的阻聚劑2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，邊攪拌邊加熱到70℃，將該液體溫度保持70℃攪拌的同時，用5小時滴加3129g季戊四醇三丙烯酸酯(商品名NK esterA-TMM-3L，新中村化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))。接著，將溫度保持在70℃8小時，得到氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA2)。反應(yīng)進(jìn)程利用異氰酸酯基滴定確定，將異氰酸酯基96％以上消失時定為反應(yīng)終點。
該氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物，為下述結(jié)構(gòu)式(8)中所示的物質(zhì)。
<活性能線固化型樹脂組合物的調(diào)制>
(實施例1)將35份作為(A)成分的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA1)、25份作為(B)成分的下述(9)式[通式(I)中1為9的化合物]表示的二甲基丙烯酸酯(商品名AcryesterPBOM，三菱麗陽(株)生產(chǎn))、以及40份下述(10)式表示的二甲基丙烯酸酯(商品名New FrontierBPEM-10，第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn))，和1.2份作為(C)成分的1-羥基環(huán)己基苯酮(商品名Irgacure 184，チバ精化(株)生產(chǎn))混合，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(實施例2)除將作為(B)成分的式(9)所表示的二甲基丙烯酸酯的量變?yōu)?0份，并進(jìn)一步加入5份作為(D)成分的丙烯酸苯氧基乙酯(商品名New Frontier PHE，第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn))之外，其他與實施例1相同，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(實施例3)除將作為(B)成分的式(10)所表示的二甲基丙烯酸酯的量變?yōu)?0份，并進(jìn)一步加入10份作為(D)成分的丙烯酸苯氧基乙酯之外，其他與實施例1相同，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(實施例4)除將作為(A)成分的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA1)的量變?yōu)?0份，且用60份式(11)所表示的二甲基丙烯酸酯(商品名New Frontier GX-8684，第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn))作為(B)成分之外，其他與實施例1相同，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(實施例5)除對各化合物進(jìn)行精制，使樹脂組合中含有的對甲苯磺酸的濃度為70ppm之外，其他與實施例1相同，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(實施例6)除對各化合物進(jìn)行精制，使樹脂組合中含有的對甲苯磺酸的濃度為20ppm之外，其他與實施例1相同，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(實施例7)除對各化合物進(jìn)行精制，使樹脂組合中含有的對甲苯磺酸的濃度為20ppm之外，其他與實施例2相同，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(比較例1)
將40份氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA2)、22份氨基甲酸酯二丙烯酸酯化合物(UA3)(商品明NK oligo U-2PPA，新中村化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))，38份(9)式表示的二甲基丙烯酸酯，和1.2份1-羥基環(huán)己基苯酮混合，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(比較例2)將20份氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA2)，45份氨基甲酸酯二丙烯酸酯化合物(UA3)，35份(9)式表示的二甲基丙烯酸酯，和2.0份1-羥基環(huán)己基苯酮混合，得到活性能線固化型樹脂組合物。
(比較例3)將15份氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物(UA2)，60份(10)式表示的二甲基丙烯酸酯，25份丙烯酸苯氧基乙酯混合，得到活性能線固化型樹脂組合物。
以上的實施例和比較例的配方表如表1所示。
<樹脂固化物(平板)的制作>
將2張預(yù)先已將內(nèi)表面處理成鏡面的直徑為70mm的派萊克斯耐熱玻璃模具間隔1mm平行放置，其周圍用聚酯帶包圍，來制作模具。接著，向該模具內(nèi)部分別注入實施例1～7以及比較例1～3所得的活性能線固化型樹脂組合物。之后，利用6kW(120W/cm)的高壓汞燈，先對模具的一面照射800mJ/cm2的紫外線，接著也對相反側(cè)進(jìn)行照射，通過兩面的照射使樹脂組合物固化。
<棱鏡片的制作>
利用實施例1～7以及比較例1～3所得的活性能線固化型樹脂組合物，用圖2所示的制造裝置制造棱鏡片。以下，參照圖2予以說明。
向圓筒形棱鏡模具7和橡膠展平輥6之間導(dǎo)入透明片狀基材5，該圓筒形棱鏡模具7是將形成有大量的齒距為50μm、頂角為48°的棱鏡列的銅制薄膜裹在圓周上的圓筒形棱鏡模具。作為該透明片狀基材5，使用為提高粘合性而經(jīng)過表面處理(圖1表面處理部分3)的PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)薄膜(商品名A-4100，東洋紡(株)生產(chǎn)，厚188μm)。
在透明片狀基材1被導(dǎo)入的狀態(tài)下，活性能線固化型樹脂組合物10從貯存箱8流出通過端口處安裝的噴嘴的輸送管9，向圓筒形棱鏡模具7和透明片狀基材1之間供給的同時，以約5m/min的速度移動透明片狀基材5。這時，圓筒形棱鏡模具7也相應(yīng)的轉(zhuǎn)動，即便圓筒形棱鏡模具7和透明片狀基材5間中所夾的活性能線固化型樹脂組合物10到達(dá)采用發(fā)光長為50cm，160W/cm的高壓汞燈作為光源的紫外線照射裝置的附近，也通過照射量約為850mJ/cm(測定儀器UV-350，(株)ORC制作所生產(chǎn))的紫外線照射使之硬化。通過汞燈后，從圓筒形棱鏡模具7上剝離，得到作為片狀光學(xué)物品的棱鏡片12。
棱鏡片的厚度設(shè)定為255μm，全部樣品用同樣的條件制作。另外，在用于貯藏活性能線固化型樹脂組合物的貯藏箱8以及圓筒形棱鏡模具7的內(nèi)部或者外部，配置控制恒溫用的加熱管或溫水套等熱源設(shè)備，貯藏箱8內(nèi)的樹脂溫度保持為35℃，圓筒形棱鏡模具7的表面溫度保持為50～60℃，進(jìn)行棱鏡片的制作。
<物理性質(zhì)以及特性的評價方法>
所得的活性能線固化型樹脂組合物、樹脂固化物(平板)以及棱鏡片的物理性質(zhì)·特性用以下方法評價。
(1)粘度調(diào)制的活性能線固化型樹脂組合物在25℃時的粘度，用E型粘度計(RE80型粘度計，東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)生產(chǎn))進(jìn)行測定。
(2)樹脂組合物所含的強(qiáng)酸的濃度實施例以及比較例中，測定了作為強(qiáng)酸的對甲苯磺酸的濃度。
樹脂組合物所含對甲苯磺酸的濃度，利用HPLC·光電二極管陣列檢測器(Waters生產(chǎn))測定。測定時，色譜柱使用ZORBAX eclipse XDB-C18，流動相使用磷酸緩沖液和乙腈，流速為0.2ml/分，溫度為40℃，檢測波長為222nm。
(3)動態(tài)彈性模量(25℃，60℃)取厚1mm的平板，切成長30mm、寬10mm的片斷作為試驗片。動態(tài)彈性模量G’的測定，采用Rheometer(商品名Rheosol-G3000，UBM公司生產(chǎn))，在回轉(zhuǎn)模式，頻率1.59Hz，回轉(zhuǎn)角0.2deg，升溫速度4℃/min的條件下進(jìn)行。
(4)翹曲<初期>
取所制的棱鏡片，切取縱向49mm，橫向(棱鏡棱線的方向)37mm的片斷作為試驗片。翹曲量的測定，在室溫下，將棱鏡面朝上，放置于平整的臺子上，利用顯微鏡從側(cè)面觀測從臺面到四角的垂直距離，用平均值評價。平均值在0.5mm以下的記為良好，大于0.5mm的記為不良。
<高溫保存后>
取所制的棱鏡片，切取縱向188mm，橫向(棱鏡棱線的方向)195mm的片斷作為試驗片，在60℃環(huán)境下，棱鏡面朝上放置6.5小時。從60℃環(huán)境中取出后，進(jìn)一步于室溫下放置1天后，用與測定初期翹曲量同樣的方法進(jìn)行翹曲的測定。翹曲平均值在5.0mm以下的記為良好，大于5.0mm的記為不良。
(5)耐熱性取所制的棱鏡片，切取縱向49mm，橫向(棱鏡棱線的方向)37mm的片斷，棱鏡面朝下放置于丙烯板(厚3mm)上，進(jìn)一步，在棱鏡片上面放置玻璃板使其承載0.8g/cm2的負(fù)重。這種狀態(tài)在60℃的環(huán)境下放置1小時后，取出棱鏡片，目測觀察棱鏡面。棱鏡面無異常的記為良好，棱鏡形狀由于形變而造成異常的記為不良。
(6)粘合性的保持率棱鏡片的粘合性是將棱鏡片的棱鏡面朝上放置于平整的臺子上，以JIS-K5400“漆膜劃格試驗法(基盤目テ一プ法)”為基準(zhǔn)在室溫下進(jìn)行測定。
棱鏡片的高濕度條件處理，通過將棱鏡片的試驗片于60℃、濕度95％的環(huán)境下放置1000小時的方法進(jìn)行。
粘合性的保持率按以下評價測定60℃、濕度95％條件處理前·后的棱鏡片的粘合性，處理后的性為處理前的0～40％的情況評價為“×”，41～60％的情況為“△”，61～80％的情況為“○”，81～100％情況為“◎”。
(7)壓縮彈性模量<用于評價的樣品的制作>
使用頂角為68°，齒距為54μm的棱鏡列成型用圓筒形棱鏡模具7，用前述的<棱鏡片的制作>中同樣的條件制作棱鏡片。所得棱鏡片，利用2片間隔1mm平行放置的剃須刀刃，沿棱鏡列垂直的方向切斷，加工成如圖3所示的形狀。進(jìn)一步，在其中一個用剃須刀刃所切的斷面上涂上粘合劑(商品名araldit，昭和高分子(株)生產(chǎn))，將其在固定在載玻片上，得到用于評價的樣品。
<測定方法>
壓縮彈性模量的測定使用超微小硬度試驗系統(tǒng)(裝置名Fischerscope H100V，fischer公司生產(chǎn))。壓頭使用維氏四角錐(材質(zhì)金剛石)，調(diào)節(jié)樣品的位置使棱鏡部的棱脊中央附近為壓頭的作用點。溫度調(diào)節(jié)使用超微小硬度試驗系統(tǒng)附帶的加熱臺。
<樣品在25℃時的測定順序>
在25℃的恒溫室內(nèi)用以下順序進(jìn)行測定。
(1-1)以增荷速度為1mN/sec增加負(fù)重，到負(fù)重達(dá)10mN為止。
(1-2)保持其承載最大負(fù)重的狀態(tài)60秒。
(1-3)以減荷速度為2.4mN/sec減除負(fù)重，到負(fù)重減為0.4mN為止。
改變測定的位置，重復(fù)以上(1-1)～(1-3)的一系列操作，每個樣品取4點數(shù)據(jù)。
<樣品在60℃時的測定順序>
在25℃的恒溫室內(nèi)用以下順序進(jìn)行測定。
(2-1)調(diào)節(jié)加熱臺，使樣品表面溫度變?yōu)?0℃。
(2-2)以增荷速度為1mN/sec增加負(fù)重，到負(fù)重達(dá)10mN為止。
(2-3)保持其承載最大負(fù)重的狀態(tài)10秒(為消除由樣品加溫引起的位移漂移而縮短)。
(2-4)以減荷速度為2.4mN/sec減除負(fù)重，到負(fù)重減為0.4mN為止。
改變測定的位置，重復(fù)以上(2-2)～(2-4)的一系列操作，每個樣品取4點數(shù)據(jù)。
<壓縮彈性模量的計算>
通過上述測定方法測得的試驗力與壓頭的壓入深度的關(guān)系可以求得。利用超微小硬度試驗系統(tǒng)附帶的解析軟件(設(shè)定線性外推模式linear extrapolation mode，指定最大負(fù)重65％-95％的區(qū)間)，對減荷—壓入深度曲線進(jìn)行最小二乘擬合得到直線，求得該直線斜率以及該斜率的直線通過最大負(fù)重點時與壓入深度軸的交點，按照ISO 14577-1(A.5)方法進(jìn)行計算。計算時，壓頭彈性模量取1200GPa，壓頭泊松比取0.07。
對實施例與比較例進(jìn)行的以上的評價的結(jié)果列于表2中。
單位質(zhì)量份

表1中的化合物省略符號如下所示。
合成例1得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物[UA2]合成例2得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物[UA3]氨基甲酸酯二丙烯酸酯化合物(商品明NK oligo U-2PPA，新中村化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))[PBOM]式(9)所示的二甲基丙烯酸酯(商品名AcryesterPBOM，三菱麗陽(株)生產(chǎn))[BPEM-10]式(10)所示的二甲基丙烯酸酯(商品名New Frontier BPEM-10，第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn))[GX-8684]式(11)所示的二甲基丙烯酸酯(商品名New Frontier GX-8684，第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn))[PHE]丙烯酸苯氧基乙酯(商品名New Frontier PHE，第一工業(yè)制藥(株)生產(chǎn))[HPCK]1-羥基環(huán)己基苯酮(商品名Irgacure 184，チバ精化(株)生產(chǎn))

表2中的化合物省略符號如下所示『PTS』對甲苯磺酸
<物理性質(zhì)及特性評價結(jié)果>
如表2所示，滿足在25℃時的動態(tài)彈性模量在950MPa以下、且在60℃時動態(tài)彈性模量在100MPa以上的實施例1～7，棱鏡片的翹曲狀況良好并且耐熱性也良好。另一方面，在25℃時的動態(tài)彈性模量超過950MPa的比較例1及比較例2，棱鏡片的翹曲狀況較差。另外，對于在60℃時動態(tài)彈性模量不足100MPa的比較例3，棱鏡片的翹曲狀況雖然良好但是耐熱性差。
同樣，滿足在25℃時的壓縮彈性模量在1000MPa以下、且在60℃時壓縮彈性模量在90MPa以上的實施例1～7，棱鏡片的翹曲狀況良好，并且耐熱性也良好。另一方面，在25℃時壓縮彈性模量超過1000MPa的比較例1及比較例2，棱鏡片的翹曲狀況不良。另外，對于在60℃時壓縮彈性模量不足90MPa的比較例3，棱鏡片的翹曲狀況雖然良好但是耐熱性差。
進(jìn)一步，對實施例1和實施例3的翹曲進(jìn)行比較，雖然在25℃時實施例3的動態(tài)彈性模量更高，但實施例3中的翹曲明顯減小。這是由于在實施例1中未含有而在實施例3中含有的D成分有減小翹曲的效果。
進(jìn)而，將實施例1～7中所得的棱鏡片裝配到背光板上，利用角度計觀察其亮度分布，未見由于棱鏡形狀異常引起的光學(xué)性缺陷，且可觀測到如透鏡設(shè)計的高峰值亮度，可得到有著優(yōu)良光學(xué)特性的棱鏡片。
進(jìn)而，對實施例1、實施例5以及實施例6中的粘合性保持率進(jìn)行比較，實施例5的粘合性保持率比實施例1還好，實施例6則更好。這是由于與實施例1相比實施例5、6的樹脂組合物中所含的對甲苯磺酸的濃度降低。實施例2與實施例7相比時，同樣的，實施例7的粘合性的保持率也要比實施例2的更好。
權(quán)利要求
1.一種用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物，可以得到25℃時的動態(tài)彈性模量在950MPa以下、且在60℃時動態(tài)彈性模量在100MPa以上的固化物。
2.一種片狀光學(xué)物品，是使用權(quán)利要求1所述的活性能線固化型樹脂組合物所得的。
3.一種用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物，含有(A)氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物、(B)二(甲基)丙烯酸酯化合物、以及(C)自由基型光聚合引發(fā)劑，所述(A)氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物是將六亞甲基二異氰酸酯及三異氰酸酯化合物與丙烯酸2-羥丙酯及季戊四醇三丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得的，所述三異氰酸酯化合物是由六亞甲基二異氰酸酯3聚合所得的異氰脲酸酯型的；所述(B)二(甲基)丙烯酸酯化合物是其分子中，無氨基甲酸酯鍵的、且具有二個(甲基)丙烯?；?。
4.如權(quán)利要求3所述的用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物，所述活性能線固化型樹脂組合物除含有(A)～(C)成分之外，還含有化合物(D)，所述化合物(D)的分子中具有1個聚合型雙鍵。
5.如權(quán)利要求3所述的用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物，所述活性能線固化型樹脂組合物含有的強(qiáng)酸濃度不足100ppm。
6.一種片狀光學(xué)物品，是使用權(quán)利要求3所述的活性能線固化型樹脂組合物而得到。
7.一種片狀光學(xué)物品，其特征在于，具有25℃時的壓縮彈性模量在1000MPa以下、且在60℃時壓縮彈性模量在90MPa以上的透鏡部。
全文摘要
公開了用于片狀光學(xué)物品的活性能線固化型樹脂組合物以及使用該樹脂組合物所得的片狀光學(xué)物品，該活性能線固化型樹脂組合物可以得到25℃時的動態(tài)彈性模量在950MPa以下、且在60℃時動態(tài)彈性模量在100MPa以上的固化物。該片狀光學(xué)物品(例如棱鏡片)耐熱性優(yōu)良并且翹曲極少。
文檔編號C08F290/06GK101044418SQ20058003496
公開日2007年9月26日 申請日期2005年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月15日
發(fā)明者牧野伸治, 中川剛, 實藤康一郎 申請人:三菱麗陽株式會社