專利名稱：加聚催化劑組分、加聚催化劑及制備加聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及加聚的催化劑組分、使用該組分制備的加聚用催化劑，以及制備加聚物的方法。
背景技術(shù)：
由于烯烴聚合物如聚丙烯和聚乙烯具有良好的機(jī)械性能和化學(xué)耐受性等性能，并且獲得這些性能的成本相對較低，因此它們已廣泛地用于各種模塑加工領(lǐng)域。這些烯烴聚合物是使用通常的固體催化劑(多位點(diǎn)催化劑)，通過烯烴聚合而制備的，上述固體催化劑是用第IV族的金屬化合物如三氯化鈦、四氯化鈦等的固體催化劑組分與以有機(jī)鋁化合物為代表的第XIII族金屬化合物化合而得到的。
近來提出了這樣的一種生產(chǎn)加聚物的方法，它用一種所謂的單位點(diǎn)催化劑使可加聚的單體聚合，該催化劑是通過把一種不同于以往使用的(例如茂金屬配合物)固體催化劑組分的過渡金屬化合物與鋁氧烷等化合而制備的。例如JP-A-58-19309中公開的使用二(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯和甲基鋁氧烷的方法。進(jìn)而還報(bào)導(dǎo)了將特定的硼化合物與這種過渡金屬化合物結(jié)合起來。例如JP-A-1-50203中公開的使用二(環(huán)戊二烯基)二甲基鋯、三正丁基銨四(五氟苯基)硼酸酯的方法。與通常使用固體催化劑(多位點(diǎn)催化劑)的相比，使用這種單位點(diǎn)催化劑得到的烯烴聚合物具有較窄的分子量分布，而且當(dāng)制備共聚物時(shí)，共聚單體更均勻地共聚合。因此與使用通常的固體催化劑相比，可得到更加均勻的共聚物，這是公知的。
人們已經(jīng)廣泛地研究了對這種用于加聚的催化劑組分的改進(jìn)，對作為主催化劑組分的金屬的種類，針對周期表中的各族也作了大量的報(bào)導(dǎo)。例如在Angew.Chem.Int.Ed.38 428(1999)中，報(bào)導(dǎo)了第III-XIII族的茂金屬配合物和非茂金屬化合物作為主催化劑組分是有效的。另一方面，對與茂金屬配合物或非茂金屬化合物結(jié)合起活化作用的助催化劑組分，主要開發(fā)了屬于第XIII族化合物的鋁氧烷和硼化合物等。
而且，當(dāng)加聚物如烯烴聚合物通過使用單位點(diǎn)催化劑進(jìn)行制備時(shí)，所獲得的加聚物的分子量通常較低，人們期望對其改進(jìn)。JP-A-6-329713公開了一種用于聚合烯烴的催化劑組份，該催化劑組份由具有吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的鋁化物組成。具有特定高分子量的烯烴聚合物可通過使用該鋁化合物獲得。然而，由于還不能說其所獲得的高分子量有足夠地高，因此，人們期望一種新型的作為活化劑的催化劑組份，其可進(jìn)一步改善高分子量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種能夠形成加聚用催化劑的化合物，其通過使用用于活化的催化劑輔助成分來實(shí)現(xiàn)高聚合活性，及其制備方法；提供加聚用的催化劑組份，該組份由能夠形成加聚用催化劑并展示出高聚合活性的化合物組成；提供加聚用催化劑，它是用該催化劑組份制備的，且展示出高聚合活性；以及使用該加聚用催化劑制備加聚物的有效方法。
亦即，本發(fā)明提供一種含吸電子基團(tuán)的金屬化合物(I)，其選自下述的[A]-[E]，一種由化合物(I)組成的加聚用催化劑組份，一種加聚用催化劑，其制備是通過該化合物(I)與過渡金屬配合物(II)接觸，或通過該化合物(I)與過渡金屬配合物(II)和有機(jī)鋁化合物(III)接觸而進(jìn)行的，以及使用該加聚用催化劑制備加聚物的方法[A]是在作為溶劑的醚化合物存在下，由接觸下述(a)、(b)和(c)而獲得的化合物(a)由通式[1]表示的化合物，M1L1c[1](b)由通式[2]表示的化合物，R1p-1T1H [2]，和(c)由通式[3]表示的化合物，R2q-2J1H2[3](其中在通式[1]-[3]中，M1代表元素周期表第III-XII族或鑭系元素的原子；c代表M1的化合價(jià)；L1代表氫原子、鹵素原子或烴基；當(dāng)有多個(gè)L1存在時(shí)，它們可相同或不同；R1代表吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)；R2代表烴基或鹵代烴基；當(dāng)有多個(gè)R2存在時(shí)，它們可相同或不同；每一個(gè)T1和J1獨(dú)立地代表周期表中第XV或第XVI族的原子；每一個(gè)p和q分別代表T1和J1的化合價(jià)。)；[B]是由接觸下述(d)、(e)和(f)而獲得的化合物(d)由通式[4]表示的化合物，
M2L2d [4](e)由通式[5]表示的化合物，R3I-1T2H [5]，和(F)由通式[6]表示的化合物，R4(J2He-1)f[6](其中在通式[4]-[6]中，M2代表元素周期表第III-XII族或鑭系元素的原子；d代表M2的化合價(jià)；L2代表氫原子、鹵素原子或烴基；當(dāng)有多個(gè)L2存在時(shí)，它們可相同或不同；R3代表吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)；R4代表具有化合價(jià)f的有機(jī)基團(tuán)；每一個(gè)T2和J2獨(dú)立地代表周期表中第XV或XVI族的原子；r代表T2的化合價(jià)；e代表J2的化合價(jià)；“f”為2-10的整數(shù)。)；[C]由通式[7]表示的化合物 (其中，M3代表元素周期表第III-XII族或鑭系元素的原子；當(dāng)有多個(gè)M3存在時(shí)，它們可相同或不同；T3代表周期表中第XIV族、第XV族或第XVI族的原子；當(dāng)有多個(gè)T3存在時(shí)，它們可相同或不同；R5代表吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)；當(dāng)有多個(gè)R5存在時(shí)，它們可相同或不同；R6代表烴基；多個(gè)R6可相同或不同；“g”代表M3的化合價(jià)；“s”代表T3的化合價(jià)；“h”代表1或更大的數(shù)。)[D]由通式[8]表示的化合物，M4(X1R7i)tR8j-t[8](其中，M4代表元素周期表族第III-XII族或鑭系元素的原子；X1代表周期表中第XIV族、第XV族或第XVI族的原子；當(dāng)有多個(gè)X1存在時(shí)，它們可相同或不同；R7代表吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)；當(dāng)有多個(gè)R7存在時(shí)，它們可相同或不同；R8代表氫原子、鹵素原子或烴基；多個(gè)R8可相同或不同；“j”代表M4的化合價(jià)；“t”代表滿足0＜t≤j的數(shù)；“i”代表比X1的價(jià)數(shù)少1的數(shù)。)[E]由通式[9]表示的化合物， mT4R103-m[9](其中，M5代表元素周期表第III-XII族或鑭系元素的原子；當(dāng)有多個(gè)M5存在時(shí)，它們可相同或不同；X2代表周期表中第XIV族、第XV族或第XVI族的原子；當(dāng)有多個(gè)X2存在時(shí)，它們可相同或不同；R9代表吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)；當(dāng)有多個(gè)R9存在時(shí)，它們可相同或不同；T4代表周期表中族XIII的原子；R10代表氫原子、鹵素原子或烴基；當(dāng)有多個(gè)R10存在時(shí)，它們可相同或不同；“k”代表M5的化合價(jià)；“u”代表X2的化合價(jià)；“m”代表滿足1≤m≤3的數(shù)。)具體實(shí)施方式
下面進(jìn)一步對本發(fā)明進(jìn)行詳述。
通式[1]、[4]、[7]、[8]和[9]中的M1-M5分別代表元素周期表第III-XII族或鑭系元素的原子(Revised edition of IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature 1989)。其具體的例子包括鈧原子，釔原子、鈦原子、鋯原子、釩原子、鉻原子、鉬原子、錳原子、錸原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、鉑原子、銅原子、銀原子、金原子、鋅原子、鎘原子、汞原子、釤原子和鐿原子等。作為M1-M5，優(yōu)選第XII族原子，最優(yōu)選的是鋅原子。
通式[1]、[4]、[7]、[8]和[9]中的c、d、g、j和k分別代表M1-M5的化合價(jià)，例如，當(dāng)M1為鋅原子時(shí)，c為2。
通式[1]和[4]中的L1和L2相應(yīng)代表氫原子、鹵原子或烴基，當(dāng)L1和L2為復(fù)數(shù)時(shí)，它們可相同或不同。L1和L2中鹵原子的具體例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。作為L1和L2中的烴基，優(yōu)選烷基、芳基或芳烷基。
作為烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷基為優(yōu)選。其例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基等。優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔丁基或異丁基。
這些烷基中的任何一個(gè)均可用鹵原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。用鹵原子取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基的例子包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基、全溴二十烷基等。
此外，這些烷基可用烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷基氧基如芐氧基等部分取代。
作為芳基，優(yōu)選具有6～20個(gè)碳原子的芳基。其實(shí)例包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基等，更優(yōu)選苯基。
這些芳基可用鹵原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基，乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷基氧基如芐氧基等部分取代。
作為芳烷基，優(yōu)選具有7～20個(gè)碳原子的芳烷基。其實(shí)例包括芐基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，更優(yōu)選芐基。
這些芳烷基可用鹵原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷基氧基如芐氧基等部分取代。
每個(gè)上述L1和L2優(yōu)選為氫原子、烷基或芳基，更優(yōu)選氫原子或烷基，特別優(yōu)選烷基。
上述通式[2]、[3]、[5]和[6]中的T1、J1、T2和J2各自獨(dú)立地代表元素周期表第XV族或第XVI的原子(Revised edition of IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature1989)。通式[2]中的T1和通式[3]中的J1可相同或不同。此外，通式[5]中的T2和通式[6]中的J2可相同或不同。第XV族原子的具體例子包括氮原子、磷原子等，第XVI族原子的具體例子包括氧原子、硫原子等。T1、J1、T2和J2各自優(yōu)選為氮原子，或氧原子，更優(yōu)選氧原子子。
上述通式[2]、[3]、[5]和[6]中的p、q、r和e分別代表T1、J1、T2和J2的化合價(jià)，例如，當(dāng)T1為第XV族的原子時(shí)，p為3，而當(dāng)T1為第XVI族的原子時(shí)，p為2。
上述通式[2]和[5]中的R1和R3代表吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)，當(dāng)有多個(gè)R1或R3存在時(shí)，它們可相同或不同。作為吸電子性質(zhì)的指數(shù)，Hammet規(guī)則中的取代基常數(shù)σ等是公知的，其中Hammet規(guī)則中的取代基常數(shù)σ為正的官能團(tuán)可作為吸電子基團(tuán)。
吸電子基團(tuán)的具體例子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羰基、砜基、苯基等。
含有吸電子基團(tuán)的基團(tuán)優(yōu)選包括鹵代烷基、鹵代芳基和(鹵代烷基)芳基，具有多至20個(gè)碳原子的氰化的芳基和硝化芳基，酯基(具有多至20個(gè)碳原子的烷氧基羰基，芳烷基氧基羰基和芳氧基羰基)等。
鹵代烷基的具體例子包括氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、2，2，2-三碘乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，3，3，3-五溴丙基、2，2，3，3，3-五碘丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基、1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基等。
鹵代芳基的具體例子包括2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基，2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二碘苯基、3，5-二碘苯基、2，4，6-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，4，6-三溴苯基、2，4，6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基、五碘苯基等。
(鹵代烷基)芳基的具體例子包括2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，6-二(三氟甲基)苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基、2，4，6-三(三氟甲基)苯基等。
氰化的芳基的具體例子包括2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基等。
硝化芳基的具體例子包括2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基等。
酯基的具體例子包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、苯氧基羰基、三氟甲氧基羰基、五氟苯氧基羰基等。
R1和R3優(yōu)選鹵代烴基，更優(yōu)選具有多至20個(gè)碳原子的鹵代烷基或鹵代芳基。進(jìn)一步優(yōu)選氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、4-氟苯基、2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，4，6-三氟苯基、五氟苯基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基，2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基、4-氯苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，4，6-三氯苯基或五氯苯基。氟烷基或氟芳基為特別優(yōu)選，三氟甲基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、3，4，5-三氟苯基，或五氟苯基為最優(yōu)選。
通式[3]中的R2代表烴基或鹵代的烴基，當(dāng)R2為復(fù)數(shù)時(shí)，它們可相同或不同。R2中的烴基優(yōu)選為具有多至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或芳烷基，可使用通式[1]中的L1所說明的同樣烴基。R2中的鹵代烴基包括具有多至20個(gè)碳原子的鹵代烷基、鹵代芳基，或(鹵代烷基)芳基等，可使用通式[2]的R1中作為吸電子基團(tuán)的實(shí)例的同樣的鹵代烷基、鹵代芳基和(鹵代烷基)芳基。
通式[3]中R2優(yōu)選鹵代烴基，進(jìn)一步優(yōu)選氟代烴基。
通式[6]中的R4代表具有化合價(jià)f的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選具有化合價(jià)f的飽和脂族烴基或具有化合價(jià)f的芳烴基。
通式[6]中的“f”為R4的化合價(jià)，為2-10的整數(shù)，優(yōu)選2-6的整數(shù)，更優(yōu)選2-4的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選2或3的整數(shù)，最優(yōu)選2。
在每個(gè)M1和M2均為鋅原子的情況下，化合物(a)和(d)的具體例子包括二烷基鋅如二甲基鋅、二乙基鋅、二丙基鋅、二正丁基鋅、二異丁基鋅、二正己基鋅、二烯丙基鋅、二(環(huán)戊二烯基)鋅等；二芳基鋅如二苯基鋅、二萘基鋅、二(五氟苯基)鋅等；烷基鋅鹵化物如氯化甲基鋅、氯化乙基鋅、氯化丙基鋅、氯化正丁基鋅、氯化異丁基鋅、氯化正己基鋅、溴化甲基鋅、溴化乙基鋅、溴化丙基鋅、溴化正丁基鋅、溴化異丁基鋅、溴化正己基鋅、碘化甲基鋅、碘化乙基鋅、碘化丙基鋅、碘化正丁基鋅、碘化異丁基鋅、碘化正己基鋅等；鋅鹵化物如氟化鋅、氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅等。
化合物(a)和(d)優(yōu)選二烷基鋅，進(jìn)一步優(yōu)選二甲基鋅、二乙基鋅、二丙基鋅、二正丁基鋅、二異丁基鋅、二正己基鋅、二烯丙基鋅或二(環(huán)戊二烯基)鋅，二甲基鋅或二乙基鋅為特別優(yōu)選。
化合物(b)和(e)的具體例子包括胺類如二氟甲胺、二氯甲胺、二溴甲胺、二碘甲胺、二(二氟甲基)胺、二(二氯甲基)胺、二(二溴甲基)胺、二(二碘甲基)胺、二(三氟甲基)胺、二(三氯甲基)胺、二(三溴甲基)胺、二(三碘甲基)胺、二(2，2，2-三氟乙基)胺、二(2，2，2-三氯乙基)胺、二(2，2，2-三溴乙基)胺、二(2，2，2-三碘乙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氯丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五溴丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五碘丙基)胺、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、二(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)胺、二(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)胺、二(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)胺、二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺、二(1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基)胺、二(1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基)胺、二(1，1-二(三碘甲基基)-2，2，2-三碘乙基)胺、二(2-氟苯基)胺、二(3-氟苯基)胺、二(4-氟苯基)胺、二(2-氯苯基)胺、二(3-氯苯基)胺、二(4-氯苯基)胺、二(2-溴苯基)胺、二(3-溴苯基)胺、二(4-溴苯基)胺、二(2-碘苯基)胺、二(3-碘苯基)胺、二(4-碘苯基)胺、二(2，6-二氟苯基)胺、二(3，5-二氟苯基)胺、二(2，6-二氯苯基)胺、二(3，5-二氯苯基)胺、二(2，6-二溴苯基)胺、二(3，5-二溴苯基)胺、二(2，6-二碘苯基)胺、二(3，5-二碘苯基)胺、二(2，4，6-三氟苯基)胺、二(2，4，6-三氯苯基)胺、二(2，4，6-三溴苯基)胺、二(2，4，6-三碘苯基)胺、二(五氟苯基)胺、二(五氯苯基)胺、二(五溴苯基)胺、二(五碘苯基)胺、二(2-(三氟甲基)苯基)胺、二(3-(三氟甲基)苯基)胺、二(4-(三氟甲基)苯基)胺、二(2，6-二(三氟甲基)苯基)胺、二(3，5-二(三氟甲基)苯基)胺、二(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)胺、二(2-氰基苯基)胺、二(3-氰基苯基)胺、二(4-氰基苯基)胺、二(2-硝基苯基)胺、二(3-硝基苯基)胺、二(4-硝基苯基)胺等。此外，也可例舉上述胺化合物中的氮原子被磷原子取代的膦化合物等。
當(dāng)化合物(b)和(e)為醇類時(shí)，其具體的例子包括氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、三碘甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，2-三氯乙醇、2，2，2-三溴乙醇、2，2，2-三碘乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，3，3，3-五氯丙醇、2，2，3，3，3-五溴丙醇、2，2，3，3，3-五碘丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙醇、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙醇、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙醇、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇、1，1-二(三氧甲基)-2，2，2-三氯乙醇、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙醇、1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙醇等。此外，也可例舉上述醇化合物中的氧原子被硫取代的硫醇化合物。
當(dāng)化合物(b)和(e)為酚類時(shí)，其具體的例子包括2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、2，6-二氯苯酚、3，5-二氯苯酚、2，6-二溴苯酚、3，5-二溴苯酚、2，6-二碘苯酚、3，5-二碘苯酚、2，4，6-三氟苯酚、2，4，6-三氯苯酚、2，4，6-三溴苯酚、2，4，6-三碘苯酚、五氟苯酚、五氯苯酚、五溴苯酚、五碘苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、3，5-二(三氟甲基)苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚等。此外，也可例舉上述酚類化合物中氧原子被硫取代的硫酚類化合物等。
當(dāng)化合物(b)和(e)為羧酸時(shí)，其具體的例子包括2-氟苯甲酸、3-氟苯甲酸、4-氟苯甲酸、2，3-二氟苯甲酸、2，4-二氟苯甲酸、2，5-二氟苯甲酸、2，6-二氟苯甲酸、2，3，4-三氟苯甲酸、2，3，5-三氟苯甲酸、2，3，6-三氟苯甲酸、2，4，5-三氟苯甲酸、2，4，6-三氟苯甲酸、2，3，4，5-四氟苯甲酸、2，3，4，6-四氟苯甲酸、五氟苯甲酸、氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙酸等。
當(dāng)化合物(b)和(e)為磺酸時(shí)，其具體的例子包括氟代甲磺酸、二氟甲磺酸、三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、七氟丙磺酸、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙磺酸等。
化合物(b)和(e)優(yōu)選二(三氟甲基)胺、二(2，2，2-三氟甲基)胺、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺或二(五氟苯基)胺作為胺類；三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇或1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇作為醇類；2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、五氟苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、3，5-二(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚作為酚類；五氟苯甲酸或三氟乙酸作為羧酸類；三氟甲磺酸作為磺酸類。
化合物(b)和(e)更優(yōu)選二(三氟甲基)胺、二(五氟苯基)胺、三氟甲醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚，進(jìn)一步優(yōu)選3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚或1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇。
化合物(c)優(yōu)選水、二硫化氫、烷基胺、芳基胺、芳烷基胺、鹵代烷基胺、鹵代芳基胺、具有多至20個(gè)碳原子的(鹵代烷基)芳基胺，其具體的例子包括水、二硫化氫、甲胺、乙胺、正丙基胺、異丙基胺、正丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、異丁基胺、正戊基胺、新戊基胺、戊基胺、正己基胺、正辛基胺、正癸基胺、正十二烷基胺、正二十烷基胺、烯丙基胺、環(huán)戊二烯基胺、苯胺、2-甲苯胺、3-甲苯胺、4-甲苯胺、2，3-二甲苯胺、2，4-二甲苯胺、2，5-二甲苯胺、2，6-二甲苯胺、3，4-二甲苯胺、3，5-二甲苯胺、2，3，4-三甲基苯胺、2，3，5-三甲基苯胺、2，3，6-三甲基苯胺、2，4，6-三甲基苯胺、3，4，5-三甲基苯胺、2，3，4，5-四甲基苯胺、2，3，4，6-四甲基苯胺、2，3，5，6-四甲基苯胺、五甲基苯胺、乙基苯胺、正丙基苯胺、異丙基苯胺、正丁基苯胺、仲丁基苯胺、叔丁基苯胺、正戊基苯胺、新戊基苯胺、正己基苯胺、正辛基苯胺、正癸基苯胺、正十二烷基苯胺、正十四烷基苯胺、萘基胺、蒽基胺、芐胺、(2-甲基苯基)甲胺、(3-甲基苯基)甲胺、(4-甲基苯基)甲胺、(2，3-二甲基苯基)甲胺、(2，4-二甲基苯基)甲胺、(2，5-二甲基苯基)甲胺、(2，6-二甲基苯基)甲胺、(3，4-二甲基苯基)甲胺、(3，5-二甲基苯基)甲胺、(2，3，4-三甲基苯基)甲胺、(2，3，5-三甲基苯基)甲胺、(2，3，6-三甲基苯基)甲胺、(3，4，5-三甲基苯基)甲胺、(2，4，6-三甲基苯基)甲胺、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲胺、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲胺、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲胺、(五甲基苯基)甲胺、(乙基苯基)甲胺、(正丙基苯基)甲胺、(異丙基苯基)甲胺、(正丁基苯基)甲胺、(仲丁基苯基)甲胺、(叔丁基苯基)甲胺、(正戊基苯基)甲胺、(新戊基苯基)甲胺、(正己基苯基)甲胺、(正辛基苯基)甲胺、(正癸基苯基)甲胺、(正十二烷基苯基)甲胺、萘基甲胺、蒽基甲胺、氟甲胺、氯甲胺、溴甲胺、碘甲胺、二氟甲胺、二氯甲胺、二溴甲胺、二碘甲胺、三氟甲胺、三氯甲胺、三溴甲胺、三碘甲胺、2，2，2-三氟乙胺、2，2，2-三氯乙胺、2，2，2-三溴乙胺、2，2，2-三碘乙胺、2，2，3，3，3-五氟丙胺、2，2，3，3，3-五氯丙胺、2，2，3，3，3-五溴丙胺、2，2，3，3，3-五碘丙胺、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙胺、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙胺、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙胺、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙胺、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙胺、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙胺、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙胺、1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2-溴苯胺、3-溴苯胺、4-溴苯胺、2-碘苯胺、3-碘苯胺、4-碘苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，6-二氯苯胺、3，5-二氯苯胺、2，6-二溴苯胺、3，5-二溴苯胺、2，6-二碘苯胺、3，5-二碘苯胺、2，4，6-三氟苯胺、2，4，6-三氯苯胺、2，4，6-三溴苯胺、2，4，6-三碘苯胺、五氟苯胺、五氯苯胺、五溴苯胺、五碘苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺和2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；更優(yōu)選水、二硫化氫、甲胺、乙胺、正丙胺、異丙基胺、正丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、異丁基胺、正辛基胺、苯胺、2，6-二甲苯胺、2，4，6-三甲基苯胺、萘基胺、蒽基胺、芐基胺、三氟甲胺、五氟乙胺、全氟丙胺、全氟丁胺、全氟戊胺、全氟己胺、全氟辛胺、全氟十二烷基胺、全氟十五烷基胺、全氟二十烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；特別優(yōu)選水、三氟甲胺、全氟丁胺、全氟辛胺、全氟十五烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺和2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；最優(yōu)選水和五氟苯胺。
此外，作為用于制備化合物(B)的化合物(f)，可提及下述化合物。


化合物[A]為由接觸上述化合物(a)、(b)和(c)而得的化合物。化合物(a)、(b)和(c)接觸的順序沒有特別的限制，例如，可采用下面的順序。
①在接觸(a)和(b)之后，接觸(c)的方法，②在接觸(a)和(c)之后，接觸(b)的方法，③在接觸(b)和(c)之后，接觸(a)的方法。
接觸順序優(yōu)選①或②。即，化合物[A]優(yōu)選這樣獲得的化合物(c)與由接觸(a)和(b)獲得的接觸產(chǎn)物進(jìn)行接觸，或(b)與由接觸(a)和(c)獲得的接觸產(chǎn)物進(jìn)行接觸。
此外，化合物[B]為由接觸上述化合物(d)、(e)和(f)而得的化合物?；衔?d)、(e)和(f)接觸的順序沒有特別的限制，例如，可采用下面的順序。
①′在接觸(d)和(e)之后，接觸(f)的方法，②′在接觸(d)和(f)之后，接觸(e)的方法，③′在接觸(e)和(f)之后，接觸(d)的方法。
接觸順序優(yōu)選①′或②′。即，化合物[B]優(yōu)選這樣獲得的化合物(f)與由接觸(d)和(e)獲得的接觸產(chǎn)物進(jìn)行接觸，或(e)與由接觸(d)和(f)獲得的接觸產(chǎn)物進(jìn)行接觸。
在制備上述化合物[A]和[B]中的接觸處理優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行。處理溫度通常為-100～200℃，優(yōu)選-80～150℃。處理時(shí)間通常為1分鐘至36小時(shí)，優(yōu)選10分鐘至24小時(shí)。此外，該處理可使用溶劑，而這些組份也可直接進(jìn)行處理而不使用溶劑。所用溶劑對原料組份(a)、(b)和(c)，或(d)、(e)和(f)呈惰性。
不管是非極性溶劑如脂族烴溶劑、芳烴溶劑等，還是極性溶劑如醚類溶劑等均可使用。該溶劑的具體例子包括丁烷、己烷、庚烷、辛烷、2，2，4-三甲基戊烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、二甲醚、二乙醚、二異丙基醚、二正丁基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1，4-二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、二(2-甲氧基乙基)醚、四氫呋喃、四氫吡喃等。
在本發(fā)明中，極性溶劑在這些溶劑中是優(yōu)選的。作為代表溶劑極性的指數(shù)，ETN值(C，.Reichardt，“Solvents and Solvents Effects in Organic Chemistry”，2nd en，.VCH Verlag(1988))等是公知的，特別優(yōu)選地，該極性溶劑為滿足下式的溶劑ETN值為，0.5≥ETN≥0.1極性溶劑的例子包括醚類溶劑如二甲醚、二乙醚、二異丙基醚、二正丁基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1，4-二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、二(2-甲氧基乙基)醚、四氫呋喃、四氫吡喃等，其中四氫呋喃為最優(yōu)選。
對在制備化合物[A]中各種化合物的用量沒有特別的限制。當(dāng)相應(yīng)化合物用量的摩爾比率確定為(a)∶(b)∶(c)＝1∶y1∶z1時(shí)，優(yōu)選y1和z1基本滿足下式(1)c＝y(tǒng)1+2z1(1)(其中在式(1)中，c代表M1的化合價(jià))式(1)中的y1優(yōu)選數(shù)值0.01-1.99，更優(yōu)選數(shù)值0.20-1.80，進(jìn)一步優(yōu)選0.25-1.50，最優(yōu)選0.50-1.00。式(1)中的z1的數(shù)值取決于c，y1和表達(dá)式(1)。
此外，對在制備化合物[B]中各種化合物的用量沒有特別的限制。當(dāng)相應(yīng)化合物用量的摩爾比率確定為(d)∶(e)∶(f)＝x1∶y2∶z2時(shí)，當(dāng)通式[6]中J為族XVI原子時(shí)，優(yōu)選x1、y2和z2基本滿足下式(2)；而當(dāng)通式[6]中J為族XV原子時(shí)，優(yōu)選x1、y2和z2基本滿足下式(3)d×x1＝y(tǒng)2+f×z2(2)y2+f×z2≤d×x1≤y2+2×f×z2(3)(其中式(2)和(3)中的每個(gè)d和f分別相同于上述式[4]或[6]中的值)表達(dá)式(2)和(3)中的y2優(yōu)選的數(shù)值y2/x1為0.01-1.99，更優(yōu)選0.2-1.8，進(jìn)一步優(yōu)選0.25-1.5，最優(yōu)選0.5-1.0。表達(dá)式(2)或(3)中的z2的數(shù)值取決于d、f、x1、y2和上述表達(dá)式(2)或(3)。而且，x1為任意正值的數(shù)。
在上述化合物的接觸處理過程中，相應(yīng)的化合物即使按設(shè)計(jì)完美滿足上述表達(dá)式(1)-(3)使用，但其用量還可存在微小的波動(dòng)，在實(shí)際過程中，考慮到其中未反應(yīng)的化合物的量，可適當(dāng)增加和減少某些化合物的用量。“基本上滿足”意味著這樣一種設(shè)計(jì)制備一種化合物的情況，即包括以滿足上述表達(dá)式的摩爾比率來接觸各相應(yīng)化合物，即使上述表達(dá)式未能完美地被滿足。
在制備化合物[A]過程中，當(dāng)相應(yīng)化合物用量的摩爾比率確定為(a)∶(b)∶(d)＝1∶y1∶z1時(shí)，優(yōu)選y1和z1基本滿足下式(4)0≤|c-y1-2z1|≤0.2 (4)(在式(4)中，c代表M1的化合價(jià))此外，在制備化合物[B]中，當(dāng)相應(yīng)化合物用量的摩爾比率確定為(d)∶(e)∶(f)＝x1∶y2∶z2時(shí)，當(dāng)通式[6]中J為族XVI原子時(shí)，優(yōu)選x1、y2和z2滿足下式(5)0≤|d-(y2+f×z2)÷x1|≤0.2 (5)(式(5)中的每個(gè)d和f相同于上述式[4]或[6]中的值)對于這些化合物，其接觸處理的結(jié)果是，作為原料的(a)、(b)和(c)中的至少一種或(d)、(e)和(f)中的至少一種可作為未反應(yīng)物質(zhì)而保留下來。
此外，在制備化合物[A]的過程中，優(yōu)選在接觸處理之后從產(chǎn)物中蒸餾出溶劑，并在減壓條件下，在25℃或更高溫度下干燥1小時(shí)或更長。更優(yōu)選在60-200℃下干燥1至24小時(shí)，最優(yōu)選在80-160℃下干燥4-18小時(shí)。
當(dāng)M1為鋅原子時(shí)，化合物[A]的制備方法的具體例子詳述如下，化合物(b)為五氟苯酚，化合物(c)為水?？刹捎冒ㄏ率霾襟E的方法四氫呋喃用作溶劑；二乙基鋅的己烷溶液加入其中并冷卻到0℃；與二乙基鋅等摩爾量的五氟苯酚滴加于其中；在室溫下攪拌10分鐘至24小時(shí)之后，進(jìn)一步滴加對二乙基鋅而言0.5倍摩爾量的水；在室溫下攪拌10分鐘至24小時(shí)之后，經(jīng)蒸餾除去溶劑；在減壓條件下，在120℃下進(jìn)行干燥8小時(shí)。
當(dāng)然，在這些處理過程中使用的化合物并不限于五氟苯酚和水，作為原料的化合物并不限于鋅化合物，干燥的條件并不限于120℃下8小時(shí)。
此外，當(dāng)M2為鋅原子時(shí)，化合物[B]的制備方法的具體例子詳述如下，化合物(e)為五氟苯酚，化合物(f)為1，3-環(huán)戊二醇(順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體的混合物)。
可采用包括下述步驟的方法將二乙基鋅的己烷溶液和甲苯進(jìn)料到燒瓶中，該燒瓶已用氬氣進(jìn)行過置換，攪拌該混合物并在-78℃下冷卻；向其中滴加與二乙基鋅等摩爾量的五氟苯酚的己烷溶液，然后在室溫下攪拌生成物1小時(shí)；之后，進(jìn)一步滴加對二乙基鋅而言0.5倍摩爾量的1，3-環(huán)戊烷二醇(順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體的混合物)，攪拌過夜；然后，經(jīng)蒸餾除去揮發(fā)性物質(zhì)，然后將制備的固體在室溫下于減壓條件下進(jìn)行干燥。
當(dāng)然，在這些處理過程中使用的化合物并不限于五氟苯酚和1，3-環(huán)戊烷二醇(順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體的混合物)，作為原料的金屬化合物并不限于鋅化合物。
以下闡述由通式[7]表示的化合物(C)。
M3已經(jīng)作過描述。
通式[7]中的T3表示元素周期表(Revised edition of IUPAC Inorganic ChemistryNomenclature 1989)中第XIV族、第XV族或第XV族I的原子，當(dāng)有多個(gè)T3存在時(shí)，它們可相同或不同。第XIV族原子的具體例子包括碳原子、硅原子等，族XV原子的具體例子包括氮原子、磷原子等，第XVI族原子的具體例子包括氧原子、硫原子等。T3優(yōu)選碳原子、氮原子或氧原子，進(jìn)一步優(yōu)選氮原子或氧原子，T3特別優(yōu)選氧原子。
通式[7]中的“s”表示T3的化合價(jià)。當(dāng)T3為第XIV族原子時(shí)，“s”為4，當(dāng)T3為第XV族原子時(shí)，“s”為3，當(dāng)T3為和第XVI族原子時(shí)，“s”為2。
通式[7]中的R5表示吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)，當(dāng)R5為復(fù)數(shù)時(shí)，它們可相同或不同。吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的例子選自在闡述R1和R3時(shí)已描述過的那些，其優(yōu)選的基團(tuán)同于R1和R3中的基團(tuán)。
此外，R6表示烴基，多個(gè)R6可相同或不同。R6中的烴基優(yōu)選烷基、芳基或芳烷基。
作為在此使用的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷基是優(yōu)選的。實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基等。更優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔丁基或異丁基。
這些烷基中的任何一個(gè)均可用鹵原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。用鹵原子取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基的例子包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基、全溴二十烷基等。
此外，這些烷基可用烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷基氧基如芐氧基等部分取代。
作為芳基，優(yōu)選具有6～20個(gè)碳原子的芳基。其實(shí)例包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基等，更優(yōu)選苯基。
這些芳基可用鹵原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷基氧基如芐氧基等部分取代。
作為芳烷基，優(yōu)選具有7～20個(gè)碳原子的芳烷基。其實(shí)例包括芐基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，更優(yōu)選芐基。
這些芳烷基可用鹵原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷基氧基如芐氧基等部分取代。
通式[7]中的R6優(yōu)選芳基或烷基。
通式[7]中的“h”表示數(shù)1或更大的數(shù)，其通常為整數(shù)?！癶”優(yōu)選1-5的整數(shù)，特別優(yōu)選1。
由通式[7]表示的化合物特別優(yōu)選μ-氧代-二(烷基鋅)或μ-氧代-二(芳基鋅)。
兩種或多種由通式[7]表示的化合物分子可結(jié)合使用。
對由通式[7]表示的化合物的制備方法沒有特別的限制，例如，可提及的處理方法為，用選自偕-二鹵化烴、硅烷、鍺烷、胺、膦、水、金屬鹽水合物、二硫化氫等化合物處理有機(jī)金屬化合物如烷基金屬、鹵代烷基金屬等。
處理優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行。處理溫度通常為-100～200℃，優(yōu)選-80～150℃。處理時(shí)間通常為1分鐘至36小時(shí)，優(yōu)選10分鐘至24小時(shí)。此外，該處理可使用溶劑，而這些組份也可直接進(jìn)行處理而不使用溶劑。所用溶劑優(yōu)選脂族烴溶劑、芳烴溶劑或醚類溶劑，它們對有機(jī)金屬化合物如烷基金屬、鹵代烷基金屬等和選自偕-二鹵化烴、硅烷、鍺烷、胺、膦、水、金屬鹽水合物、二硫化氫等化合物呈惰性。該溶劑的具體例子包括丁烷、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二乙醚、二正丁基醚、四氫呋喃等。
此外，在處理過程中，對選自偕-二鹵化烴、硅烷、鍺烷、胺、膦、水、金屬鹽水合物、二硫化氫等化合物的滴加順序沒有特別的限制，其可逐一地滴加，可同時(shí)滴加，以及2或多種溶劑可在混合之后滴加。通過調(diào)節(jié)選自偕-二鹵化烴、硅烷、鍺烷、胺、膦、水、金屬鹽水合物、二硫化氫等化合物對有機(jī)金屬化合物的摩爾數(shù)，可引入任意量的R5和R6。
此外，處理的結(jié)果是，作為原料的有機(jī)金屬化合物和選自偕-二鹵化烴、硅烷、鍺烷、胺、膦、水、金屬鹽水合物、二硫化氫等化合物可作為未反應(yīng)物質(zhì)而保留下來。由處理獲得的通式[7]化合物在分離和純化如重結(jié)晶等之后，可用作加聚用催化劑組份，但反應(yīng)的溶液也可用作加聚用催化劑組份。該溶劑優(yōu)選通過蒸餾從反應(yīng)溶液中除去，干燥優(yōu)選在減壓條件下，于25℃或更高溫度下進(jìn)行1小時(shí)或更長時(shí)間。更優(yōu)選在60-200℃下干燥1-24小時(shí)，最優(yōu)選在80-160℃下干燥4-18小時(shí)。
當(dāng)M3為鋅原子，處理劑為水時(shí)，由通式[7]表示的化合物的制備方法的具體例子詳述如下。
該方法為，甲苯為溶劑，二烷基鋅(例如二乙基鋅)的己烷溶液加入其中并冷卻到0℃，與二烷基鋅等摩爾量的水滴加其中；在室溫下攪拌該混合物10分鐘至24小時(shí)。當(dāng)然，在這些處理過程中使用的化合物并不限于二烷基鋅和水。
以下闡述由通式[8]表示的化合物(D)。
M4已經(jīng)作過描述。
作為X1，作為X1的第XIV族原子的具體例子包括碳原子、硅原子等，第XV族原子的具體例子包括氮原子、磷原子等，第XVI族原子的具體例子包括氧原子、硫原子等。X1優(yōu)選碳原子、氮原子或氧原子，進(jìn)一步優(yōu)選氮原子或氧原子，X1特別優(yōu)選氧原子。
通式[8]中的“i”表示比X1的化合價(jià)少1的數(shù)。當(dāng)X1為第XIV族原子時(shí)，“i”為3，當(dāng)X1為第XV族原子時(shí)，“i”為2，當(dāng)X1為第XVI族原子時(shí)，“i”為1。
通式[8]中的R7表示吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)，有多個(gè)R7存在時(shí)，它們可相同或不同。吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)例子選自在闡述R1和R3時(shí)已描述過的那些，其優(yōu)選的基團(tuán)同于R1和R3中的基團(tuán)。
當(dāng)X1為碳原子時(shí)，由X1和R7結(jié)合的X1R7i的具體例子包括三(氟甲基)甲基、三(氯甲基)甲基、三(溴甲基)甲基、三(碘甲基)甲基、三(二氟甲基)甲基、三(二氯甲基)甲基、三(二溴甲基)甲基、三(二碘甲基)甲基、三(三氟甲基)甲基、三(三氯甲基)甲基、三(三溴甲基)甲基、三(三碘甲基)甲基、三(2，2，2-三氟甲基)甲基、三(2，2，2-三氯甲基)甲基、三(2，2，2-三溴甲基)甲基、三(2，2，2-三碘甲基)甲基、三(2，2，3，3，3-五氟丙基)甲基、三(2，2，3，3，3-五氯丙基)甲基、三(2，2，3，3，3-五溴丙基)甲基、三(2，2，3，3，3-五碘丙基)甲基、三(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)甲基、三(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)甲基、三(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)甲基、三(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)甲基、三(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)甲基、三(1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基)甲基、三(1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基)甲基、三(1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基)甲基、三(2-氟苯基)甲基、三(3-氟苯基)甲基、三(4-氟苯基)甲基、三(2-氯苯基)甲基、三(3-氯苯基)甲基、三(4-氯苯基)甲基、三(2-溴苯基)甲基、三(3-溴苯基)甲基、三(4-溴苯基)甲基、三(2-碘苯基)甲基、三(3-碘苯基)甲基、三(4-碘苯基)甲基、三(2，6-二氟苯基)甲基、三(3，5-二氟苯基)甲基、三(2，6-二氯苯基)甲基、三(3，5-二氯苯基)甲基、三(2，6-二溴苯基)甲基、三(3，5-二溴苯基)甲基、三(2，6-二碘苯基)甲基、二(3，5-二碘苯基)甲基、三(2，4，6-三氟苯基)甲基、三(2，4，6-三氯苯基)甲基、三(2，4，6-三溴苯基)甲基、三(2，4，6-三碘苯基)甲基、三(五氟苯基)甲基、三(五氯苯基)甲基、三(五溴苯基)甲基、三(五碘苯基)甲基、三(3-(三氟甲基)苯基)甲基、三(4-(三氟甲基)苯基)甲基、三(2，6-二(三氟甲基)苯基)甲基、三(3，5-二(三氟甲基)苯基)甲基、三(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)甲基、三(2-氰基苯基)甲基、三(3-氰基苯基)甲基、三(4-氰基苯基)甲基、三(2-硝基苯基)甲基、三(3-硝基苯基)甲基、三(4-硝基苯基)甲基等。此外，也可例舉把X由碳原子用硅原子取代所獲得的官能團(tuán)以及在上述實(shí)例中用甲硅烷基取代甲基所獲得的官能團(tuán)。
類似地，當(dāng)X1為氮原子時(shí)，X1R7i的具體例子包括二(氟甲基)氨基、二(氯甲基)氨基、二(溴甲基)氨基、二(碘甲基)氨基、二(二氟甲基)氨基、二(二氯甲基)氨基、二(二溴甲基)氨基、二(二碘甲基)氨基、二(三氟甲基)氨基、二(三氯甲基)氨基、二(三溴甲基)氨基、二(三碘甲基)氨基、二(2，2，2-三氟乙基)氨基、二(2，2，2-三氯乙基)氨基、二(2，2，2-三溴乙基)氨基、二(2，2，2-三碘乙基)氨基、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)氨基、二(2，2，3，3，3-五氯丙基)氨基、二(2，2，3，3，3-五溴丙基)氨基、二(2，2，3，3，3-五碘丙基)氨基、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)氨基、二(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)氨基、二(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)氨基、二(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)氨基、二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)氨基、二(1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基)氨基、二(1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基)氨基、二(1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基)氨基、二(2-氟苯基)氨基、二(3-氟苯基)氨基、二(4-氟苯基)氨基、二(2-氯苯基)氨基、二(3-氯苯基)氨基、二(4-氯苯基)氨基、二(2-溴苯基)氨基、二(3-溴苯基)氨基、二(4-溴苯基)氨基、二(2-碘苯基)氨基、二(3-碘苯基)氨基、二(4-碘苯基)氨基、二(2，6-二氟苯基)氨基、二(3，5-二氟苯基)氨基、二(2，6-二氯苯基)氨基、二(3，5-二氯苯基)氨基、二(2，6-二溴苯基)氨基、二(3，5-二溴苯基)氨基、二(2，6-二碘苯基)氨基、二(3，5-二碘苯基)氨基、二(2，4，6-三氟苯基)氨基、二(2，4，6-三氯苯基)氨基、二(2，4，6-三溴苯基)氨基、二(2，4，6-三碘苯基)氨基、二(五氟苯基)氨基、二(五氯苯基)氨基、二(五溴苯基)氨基、二(五碘苯基)氨基、二(2-(三氟甲基)苯基)氨基、二(3-(三氟甲基)苯基)氨基、二(4-(三氟甲基)苯基)氨基、二(2，6-二(三氟甲基)苯基)氨基、二(3，5-二(三氟甲基)苯基)氨基、二(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)氨基、二(2-氰基苯基)氨基、二(3-氰基苯基)氨基、二(4-氰基苯基)氨基、二(2-硝基苯基)氨基、二(3-硝基苯基)氨基、二(4-硝基苯基)氨基等。
此外，也可例舉把X由氮原子取代為磷原子，從而把上述實(shí)例中氨基表示的官能團(tuán)用膦基來表示所獲得的官能團(tuán)。
此外，當(dāng)X1為氧原子時(shí)的具體例子包括氟甲氧基、氯甲氧基、溴甲氧基、碘甲氧基、二氟甲氧基、二氯甲氧基、二溴甲氧基、二碘甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、三溴甲氧基、三碘甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、2，2，2-三溴乙氧基、2，2，2-三碘乙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、2，2，3，3，3-五氯丙氧基、2，2，3，3，3-五溴丙氧基、2，2，3，3，3-五碘丙氧基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙氧基、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙氧基、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙氧基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙氧基、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙氧基、1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙氧基、2-氟苯氧基、3-氟苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、4-氯苯氧基、2-溴苯氧基、3-溴苯氧基、4-溴苯氧基、2-碘苯氧基、3-碘苯氧基、4-碘苯氧基、2，6-二氟苯氧基、3，5-二氟苯氧基、3，4，5-三氟苯氧基、2，6-二氯苯氧基、3，5-二氯苯氧基、2，6-二溴苯氧基、3，5-二溴苯氧基、2，6-二碘苯氧基、3，5-二碘苯氧基、2，4，6-三氟苯氧基、2，4，6-三氯苯氧基、2，4，6-三溴苯氧基、2，4，6-三碘苯氧基、五氟苯氧基、五氯苯氧基、五溴苯氧基、五碘苯氧基、2-(三氟甲基)苯氧基、3-(三氟甲基)苯氧基、4-(三氟甲基)苯氧基、2，6-二(三氟甲基)苯氧基、3，5-二(三氟甲基)苯氧基、2，4，6-三(三氟甲基)苯氧基、2-氰基苯氧基、3-氰基苯氧基、4-氰基苯氧基、2-硝基苯氧基、3-硝基苯氧基、4-硝基苯氧基等。此外，也可例舉把X由氧原子取代為硫原子，從而把上述實(shí)例中氧基表示的官能團(tuán)用硫來表示所獲得的官能團(tuán)。
X1R7i優(yōu)選三(氟烷基)甲基、三(氟芳基)甲基、二(氟烷基)氨基、二(氟芳基)氨基、氟烷基氧基或氟芳基氧基，例如三(氟甲基)甲基、三(五氟苯基)甲基、二(氟甲基)氨基、二(五氟苯基)氨基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基、3，4，5-三氟苯氧基，或五氟苯氧基，更優(yōu)選氟烷氧基或氟芳氧基如2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基、3，4，5-三氟苯氧基，或五氟苯氧基。
通式[8]中的R8表示氫原子、鹵原子或烴基。R8中鹵原子的具體例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。作為R8中的烴基，優(yōu)選烷基、芳基或芳烷基。其具體的例子包括前述通式[7]中R6同樣的化合物。
通式[8]中的R8優(yōu)選烷基或芳基，更優(yōu)選烷基，“t”表示滿足0＜t≤j的數(shù)，“t”優(yōu)選與“j”數(shù)值相同。
兩種或多種由通式[8]表示的化合物分子可結(jié)合使用。
在由通式[8]表示的化合物中，在M為鋅原子情況下的具體例子包括三氟甲氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、三氟甲氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、三氟甲氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟乙氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟乙氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟乙氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2，3，3，3-五氟丙氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2，3，3，3-五氟丙氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2，3，3，3-五氟丙氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，4，6-三氟苯氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，4，6-三氟苯氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，4，6-三氟苯氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、3，4，5-三氟苯氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、3，4，5-三氟苯氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、3，4，5-三氟苯氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、五氟苯氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、五氟苯氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、五氟苯氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、4-三氟甲基苯氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、4-三氟甲基苯氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、4-三氟甲基苯氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、三氟甲基氨合(三甲基甲硅烷氧基)鋅、三氟甲基氨合(三乙基甲硅烷氧基)鋅、三氟甲基氨合(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟乙基氨合(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟乙基氨合(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氟乙基氨合(三苯基甲硅烷氧基)鋅、五氟苯胺合(三甲基甲硅烷氧基)鋅、五氟苯胺合(三乙基甲硅烷氧基)鋅、五氟苯胺合(三苯基甲硅烷氧基)鋅、N-三氟甲基苯胺合(三甲基甲硅烷氧基)鋅、N-三氟甲基苯胺合(三乙基甲硅烷氧基)鋅、N-三氟甲基苯胺合(三苯基甲硅烷氧基)鋅、三氯甲氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、三氯甲氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、三氯甲氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯乙氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯乙氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯乙氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，2，3，3，3-五氯丙氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，2，3，3，3-五氯丙氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，2，3，3，3-五氯丙氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，4，6-三氯苯氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，4，6-三氯苯氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，4，6-三氯苯氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、五氯苯氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、五氯苯氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、五氯苯氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、4-三氯甲基苯氧基(三甲基甲硅烷氧基)鋅、4-三氯甲基苯氧基(三乙基甲硅烷氧基)鋅、4-三氯甲基苯氧基(三苯基甲硅烷氧基)鋅、三氯甲基氨合(三甲基甲硅烷氧基)鋅、三氯甲基氨合(三乙基甲硅烷氧基)鋅、三氯甲基氨合(三苯基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯乙基氨合(三甲基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯乙基氨合(三乙基甲硅烷氧基)鋅、2，2，2-三氯乙基氨合(三苯基甲硅烷氧基)鋅、五氯苯胺合(三甲基甲硅烷氧基)鋅、五氯苯胺合(三乙基甲硅烷氧基)鋅、五氯苯胺合(三苯基甲硅烷氧基)鋅、N-三氯甲基苯胺合(三甲基甲硅烷氧基)鋅、N-三氯甲基苯胺合(三乙基甲硅烷氧基)鋅、N-三氯甲基苯胺合(三苯基甲硅烷氧基)鋅、二(三氟甲氧基)鋅、二(2，2，2-三氟乙氧基)鋅、二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基)鋅、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)鋅、二(2，2，3，3，3-五氟丙氧基)鋅、二(2，4，6-三氟苯氧基)鋅、二(3，4，5-三氟苯氧基)鋅、二(五氟苯氧基)鋅、二(4-三氟甲基苯氧基)鋅、二(三氟甲基氨合)鋅、二(五氟苯胺合)鋅、二(N-三氟甲基苯胺合)鋅、三氟甲氧基鋅甲基、2，2，2-三氟乙氧基鋅甲基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基鋅甲基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基鋅甲基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基鋅甲基、2，4，6-三氟苯氧基鋅甲基、3，4，5-三氟苯氧基鋅甲基、五氟苯氧基鋅甲基、4-三氟甲基苯氧基鋅甲基、4-三氟甲基氨合鋅甲基、2，2，2-三氟乙基氨合鋅甲基、五氟苯胺合鋅甲基、N-三氟甲基苯胺合鋅甲基、三氟甲氧基鋅乙基、2，2，2-三氟乙氧基鋅乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基鋅乙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基鋅乙基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基鋅乙基、2，4，6-三氟苯氧基鋅乙基、3，4，5-三氟苯氧基鋅乙基、五氟苯氧基鋅乙基、4-三氟甲基苯氧基鋅乙基、4-三氟甲基氨合鋅乙基、2，2，2-三氟乙基氨合鋅乙基、五氟苯胺合鋅乙基、N-三氟甲基苯胺合鋅乙基等。
特別地，由通式[8]表示的化合物優(yōu)選二(氟烷氧基)鋅或二(氟芳氧基)鋅，最優(yōu)選二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)鋅、二(3，4，5-三氟苯氧基)鋅、二(五氟苯氧基)鋅或二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙氧基)鋅。
對由上述通式[8]表示的化合物的制備方法沒有特別的限制，例如，可以提及的有用由LiX1R7i表示的化合物如具有吸電子取代基的烷氧基鋰化合物、具有吸電子取代基的芳氧基鋰化合物、具有吸電子取代基的氨基鋰化合物等，或由HX1R7i表示的化合物如具有吸電子取代基的醇、具有吸電子取代基的苯酚、具有吸電子取代基的胺等，處理有機(jī)金屬化合物如烷基金屬、鹵代的烷基金屬等的方法。
處理優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行。處理溫度通常為-80～200℃，優(yōu)選-50～120℃。處理時(shí)間通常為1分鐘至36小時(shí)，優(yōu)選10分鐘至24小時(shí)。此外，該處理可使用溶劑，而這些化合物也可直接進(jìn)行處理而不使用溶劑。所用溶劑優(yōu)選脂族烴溶劑、芳烴溶劑或醚類溶劑，它們對有機(jī)金屬化合物、由LiX1R7i表示的化合物、由HX1R7i表示的化合物等呈惰性。
溶劑的具體例子與化合物[A]中具體提及的實(shí)例相同。
此外，在處理過程中，對有機(jī)金屬化合物、由LiX1R7i表示的化合物和由HX1R7i表示的化合物的滴加順序沒有特別的限制，其可逐一滴加，可同時(shí)滴加，并且2種或多種溶劑可在混合之后滴加?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)由LiX1R7i表示的化合物和由HX1R7i表示的化合物對有機(jī)金屬化合物的摩爾數(shù)引入任意量的(X1R7i)和R8。此外，處理的結(jié)果是，作為原料的有機(jī)金屬化合物、由LiX1R7i表示的化合物、由HX1R7i表示的化合物等可作為未反應(yīng)物質(zhì)而保留下來。由處理獲得的通式[8]化合物在分離和純化如重結(jié)晶等之后，可用作加聚用催化劑，但反應(yīng)的溶液也可用作加聚用催化劑組份。該溶劑優(yōu)選通過蒸餾從反應(yīng)溶液中除去，干燥優(yōu)選在減壓條件下，于25℃或更高溫度下進(jìn)行1小時(shí)或更長時(shí)間。更優(yōu)選在60-200℃下干燥1-24小時(shí)，最優(yōu)選在80-160℃下干燥4-18小時(shí)。
當(dāng)M4為鋅原子，處理劑為苯酚時(shí)，由通式[8]表示的化合物的制備方法的具體例子包括如下步驟己烷為溶劑；二烷基鋅(例如二乙基鋅)的己烷溶液加入其中并在-78℃下冷卻；2倍于二烷基鋅摩爾量的苯酚滴加其中；在室溫下攪拌該生成的混合物10分鐘至24小時(shí)。當(dāng)然，在這些處理過程中使用的化合物并不限于二烷基鋅和苯酚。
以下闡述由上述通式[9]表示的化合物(E)。
M5已經(jīng)作過描述。
通式[9]中的X2與前述通式[8]中的X1相同，其優(yōu)選的元素也與X1相同。
此外，上述通式[9]中的“u”表示X2的化合價(jià)，當(dāng)X2為第XIV族原子時(shí)，“u”為4，當(dāng)X2為第XV族原子時(shí)，“u”為3，當(dāng)X2為第XVI族原子時(shí)，“u”為2。
通式[9]中的R9表示吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)，當(dāng)有多個(gè)R9存在時(shí)，它們可相同或不同。吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)的例子選自在闡述R1和R3時(shí)已描述過的那些，其優(yōu)選的基團(tuán)同于R1和R3中的基團(tuán)。當(dāng)X2為碳原子、氮原子或氧原子時(shí)，由X2和R9結(jié)合的X2R9u-1的實(shí)例和優(yōu)選的實(shí)例與前述實(shí)例X1R7i相同。
通式[9]中的R10表示氫原子、鹵原子或烴基，當(dāng)有多個(gè)R10存在時(shí)，它們可相同或不同。
R10的實(shí)例和優(yōu)選實(shí)例也與前述通式[8]中R8的相同。
通式[9]中的T4表示周期表第XIII族的原子。其具體的例子包括硼原子、鋁原子、鎵原子等，特別地，硼原子為優(yōu)選。通式[9]中的“m”表示滿足1≤m≤3的數(shù)，“m”優(yōu)選2。兩種或多種通式[9]表示的化合物分子可結(jié)合使用。
在由通式[9]表示的化合物中，M5為鋅原子情況下的具體例子包括二(氟烷氧基鋅氧基)烷基硼烷如二(三氟甲氧基鋅氧基)甲基硼烷、二(1，1，3，3，3-五氟-2-三氟甲基丙氧基鋅氧基)甲基硼烷和二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基甲氧基鋅氧基)甲基硼烷；二(氟烷氧基鋅氧基)烷基硼烷如二(2，2，2-三氟乙氧基鋅氧基)甲基硼烷和二(2，2，3，3，3-五氟丙氧基鋅氧基)甲基硼烷；二(氟芳氧基鋅氧基)烷基硼烷如二(2，4，6-三氟苯氧基鋅氧基)甲基硼烷、二(3，4，5-三氟苯氧基鋅氧基)甲基硼烷和二(五氟苯氧基鋅氧基)甲基硼烷；二(4-三氟甲基苯氧基鋅氧基)甲基硼烷、二(三氟甲基氨合鋅氧基)甲基硼烷、二(2，2，2-三氟乙基氨合鋅氧基)甲基硼烷、二(五氟苯胺合鋅氧基)甲基硼烷、二(N-三氟甲基苯胺合鋅氧基)甲基硼烷等。
具體地，由通式[9]表示的化合物優(yōu)選二(氟烷氧基鋅氧基)烷基硼烷或二(氟芳氧基鋅氧基)烷基硼烷，進(jìn)一步優(yōu)選二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基鋅氧基)甲基硼烷、二(3，4，5-三氟苯氧基鋅氧基)甲基硼烷、二(五氟苯氧基鋅氧基)甲基硼烷或二(1，1，3，3，3-五氟-2-三氟甲基丙氧基鋅氧基)甲基硼烷。
對由上述通式[9]表示的化合物的制備方法沒有特別的限制，例如，可提及的方法為，使用無機(jī)酸如烷基硼酸等，之后使用由LiX2R9u-1表示的化合物如具有吸電子取代基的烷氧基鋰化合物、芳氧基鋰化合物或氨基鋰化合物，或由HX2R9u-1表示的化合物如具有吸電子取代基的醇、苯酚或胺等處理有機(jī)金屬化合物如烷基金屬、鹵代的烷基金屬等的方法。優(yōu)選的方法是，使用具有吸電子取代基、選自醇、苯酚或胺的化合物處理有機(jī)金屬化合物如烷基金屬、鹵代的烷基金屬等。
處理優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行。處理溫度通常為-100～200℃，優(yōu)選-80～150℃。處理時(shí)間通常為1分鐘至36小時(shí)，優(yōu)選10分鐘至24小時(shí)。此外，該處理可使用溶劑，而這些組份也可直接進(jìn)行處理而不使用溶劑。所用溶劑優(yōu)選脂族烴溶劑、芳烴溶劑或醚基溶劑，它們對有機(jī)金屬化合物、由LiX2R9u-1表示的化合物、由HX2R9u-1表示的化合物等呈惰性。溶劑的實(shí)例與化合物[A]中例舉的實(shí)例相同。
此外，在處理過程中，對有機(jī)金屬化合物、由LiX2R9u-1表示的化合物和由HX2R9u-1表示的化合物的滴加順序沒有特別的限制，其可逐一滴加，也可同時(shí)滴加，并且兩種或多種溶劑可在混合之后滴加?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)由LiX2R9u-1表示的化合物和由HX2R9u-1表示的化合物對有機(jī)金屬化合物的摩爾數(shù)引入任意量的(X2R9u-1)和R10。此外，處理的結(jié)果是，作為原料的有機(jī)金屬化合物、由LiX2R9u-1表示的化合物和由HX2R9u-1表示的化合物等可作為未反應(yīng)物質(zhì)而保留下來。由處理獲得的通式[9]化合物在分離和純化如重結(jié)晶等之后，可用作加聚用催化劑組份，但反應(yīng)的溶液也可用作加聚用催化劑組份。該溶劑優(yōu)選通過蒸餾從反應(yīng)溶液中除去，干燥優(yōu)選在減壓條件下，于25℃或更高溫度下進(jìn)行1小時(shí)或更長時(shí)間。更優(yōu)選在60-200℃下干燥1-24小時(shí)，最優(yōu)選在80-160℃下干燥4-18小時(shí)。
當(dāng)M5為鋅原子，無機(jī)酸為烷基硼酸和處理劑為苯酚時(shí)，由通式[9]表示的化合物的制備方法的具體例子進(jìn)一步詳述如下可采取這樣的一種方法，即，將烷基硼酸的甲苯淤漿冷卻到-78℃，在劇烈攪拌該淤漿的同時(shí)，滴加規(guī)定量的二烷基鋅的己烷溶液，在滴加完成之后，將混合物的溫度逐漸升高到室溫，進(jìn)一步攪拌一定的時(shí)間，逐漸滴加規(guī)定量的苯酚，然后進(jìn)一步攪拌一定的時(shí)間。
當(dāng)然，在這些處理過程中使用的化合物并不限于烷基硼酸，二烷基鋅和苯酚。
前面詳述的化合物[A]-[E]可用作加聚的催化劑組份(特別用于烯烴聚合的催化劑組份)。本發(fā)明加聚用催化劑的具體例子包括這樣獲得的加聚用催化劑作為加成用催化劑組份的、選自上述化合物[A]-[E]的化合物(I)與III-XII族或鑭系元素的金屬化合物(II)進(jìn)行接觸，加聚用催化劑是這樣獲得的加聚用催化劑組份(I)、族III-XII或鑭系元素的金屬化合物(II)和有機(jī)鋁化合物(III)相互接觸。
下面，加聚用催化劑的詳述如下。
第III-XIII族或鑭系元素的金屬化合物(II)作為用作本發(fā)明加聚用催化劑的第III～XIII族或鑭系元素的金屬化合物(II)，使用不同于上述化合物(I)的金屬化合物，對其沒有特別的限制，只要它是第III～XIII族或鑭系元素的金屬化合物，并通過與化合物(I)，或化合物(I)和作為活化助催化劑組份的有機(jī)鋁化合物一起使用能夠展示出加聚活性即可。金屬化合物(II)的例子包括由下述通式[10]表示的金屬化合物、其μ-氧代型的金屬化合物等。
LaMXb[10](其中M為第III～XIII族或鑭系元素的金屬原子；L為具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團(tuán)或含雜原子的基團(tuán)，多個(gè)L基團(tuán)可相同或不同，多個(gè)L可任選直接相連，或通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基團(tuán)相連；X為鹵素原子或具有1-20個(gè)碳原子的烴基；“a”表示滿足0＜a≤8的數(shù)，“b”表示滿足0＜b≤8的數(shù)。)在表示金屬化合物的通式[10]中，M為元素周期表(IUPAC 1985)的第III～XIII族或鑭系元素的金屬原子。其具體實(shí)例包括鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鈮原子、鉭原子、鉻原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、釤原子、鐿原子、鋁原子、硼原子等。
作為金屬化合物，M優(yōu)選過渡金屬化合物，更優(yōu)選鈦原子、鋯原子或鉿原子的化合物。
在通式[10]中，L為具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團(tuán)或含雜原子的基團(tuán)，多個(gè)L可相同或不同。而且，多個(gè)L可任選直接相連，或通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基團(tuán)相連。
L中具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架包括環(huán)戊二烯基、取代的環(huán)戊二烯基、茚基、取代的茚基、芴基和取代的芴基等。具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團(tuán)的實(shí)例包括η5-取代的環(huán)戊二烯基、η5-取代的茚基和η5-取代的芴基等。其具體實(shí)例包括η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-1，2-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1，3-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-2-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-五甲基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-4，5，6，7-四氫茚基、η5-2甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-異丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2，7-二甲基芴基、η5-2，7-二叔丁基芴基(此后可略去或簡化掉η5)和其取代產(chǎn)物等。
在含雜原子的基團(tuán)中的雜原子包括氧原子、硫原子、氮原子、磷原子等，其實(shí)例包括烷氧基、芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基，或在環(huán)中具有氧原子、硫原子、氮原子和/或磷原子的芳族或脂族雜環(huán)基團(tuán)，和螯合配體等。
含雜原子基團(tuán)的具體實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、仲、異或叔-丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-異丙基苯氧基、2，6-二異丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二仲丁基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2，6-二甲氧基苯氧基、3，5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亞硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基硫代苯氧基、2，3，6-三氯苯氧基、2，4，6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正或異丙基氨基、二苯基氨基、異丙基氨基、叔丁基氨基、吡咯基、二甲基膦基、2-(2-氧代-1-丙基)苯氧基、鄰苯二酚、間苯二酚、4-異丙基鄰苯二酚、3-甲氧基鄰苯二酚、1，8-二羥基萘基、1，2-二羥基萘基、2，2′-聯(lián)苯二酚基、1，1′-二-2-萘酚基、2，2′-二羥基-6，6′-二甲基聯(lián)苯基、4，4′，6，6′-四叔丁基-2，2′-亞甲基二苯氧基、4，4′，6，6′-四甲基-2，2′-亞異丁基二苯氧基等。
進(jìn)而，含雜原子的基團(tuán)包括由下述通式[11]表示的基團(tuán)Ra3P＝N- [11](其中Ra表示氫原子、鹵素原子或烴基，Ra基團(tuán)可相同或不同，并且它們中的兩個(gè)可相互連接在一起并形成環(huán)。)Ra的具體實(shí)例包括氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)己基、苯基、1-萘基、芐基等，但它們并不限于這些。
而且，含雜原子的基團(tuán)也可包括由下述通式[12]表示的基團(tuán)
(其中各個(gè)R6基團(tuán)獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、烴基、氯代烴基、烴氧基、甲硅烷基或氨基，它們可相同或不同，并且它們中的兩個(gè)或多個(gè)可相互連接在一起并形成環(huán)。)上述通式[12]中Rb的具體實(shí)例包括氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、2-萘基、叔丁基、2，6-二甲基苯基、2-芴基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-吡啶基、環(huán)己基、2-異丙基苯基、芐基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、1-甲基1-苯基乙基、1，1-二甲基丙基、2-氯苯基等，但它們并不限于這些。
此外，該螯合配體是指具有多個(gè)配位位置的配體，其具體實(shí)例包括乙酰丙酮化物、二亞胺、噁唑啉、二噁唑啉、三聯(lián)吡啶、酰基腙、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、卟啉、冠醚和穴狀化合物等。
具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的公共基團(tuán)、具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團(tuán)和含有雜原子的基團(tuán)，或者含雜原子的公共基團(tuán)可直接鍵連，或分別通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基團(tuán)相鍵連。這類基團(tuán)的實(shí)例包括亞烷基，如亞乙基、亞丙基等；取代的亞烷基，如二甲基亞甲基、二苯基亞甲基等；亞甲硅烷基；取代的亞甲硅烷基，如二甲基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基、四甲基二亞甲硅烷基等；以及雜原子，如氮原子、氧原子、硫原子和/或磷原子等。
代表過渡金屬化合物的通式[10]中的X為鹵素原子或具有1-24個(gè)碳原子的烴基。X的具體實(shí)例包括鹵素原子，如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，具有1-24個(gè)碳原子的烴基的具體實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、苯基、芐基等。X優(yōu)選包括鹵素原子、具有1～24個(gè)碳原子的烷基和具有7～24個(gè)碳原子的芳烷基。
通式[10]中的“a”表示滿足0＜a≤8的數(shù)，“b”表示滿足0＜b≤8的數(shù)，并根據(jù)M的化合價(jià)適當(dāng)選擇。
在金屬化合物(II)中，其中金屬為鈦原子的化合物的具體實(shí)例包括二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(茚基)二氯化鈦、二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、二(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、茚基(芴基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、亞乙基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，3，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(茚基)二氯化鈦、亞乙基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、亞乙基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(2-甲基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鈦、亞乙基二(芴基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(五甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(茚基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，3，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-甲基茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(茚基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，3，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基三氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基三氯化鈦、環(huán)戊二烯基(二甲氨合)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(苯氧基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化鈦、茚基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、芴基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氧化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基)-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦等，以及其中的(2-苯氧基)被(3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)取代的化合物、其中二甲基亞甲硅烷基被二乙基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基或二甲氧基亞甲硅烷基取代的化合物，(其中二氯化物被二氟化物、二溴化物、二碘化物、二甲基、二乙基、二異丙基、二(二甲基氨合)、二(二乙基氨合)、二甲氧化物、二乙氧化物、二正丁氧化物或二異丙基化物取代的化合物。
(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙烷二基二甲基鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙烷二基二芐基鈦、(甲基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化鈦、(乙基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二甲基鈦、(叔丁基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二芐基鈦、(芐基氨合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、(苯基磷合)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二芐基鈦、(叔丁基氨合)茚基-1，2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)茚基-1，2-乙烷二基二甲基鈦、(叔丁基氨合)四氫茚基-1，2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)四氫茚基-1，2-乙烷二基二甲基鈦、(叔丁基氨合)芴基-1，2-乙烷二基二氯化鈦、(叔丁基氨合)芴基-1，2-乙烷二基二甲基鈦、(叔丁基氨合)茚基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基氨合)茚基二甲基硅烷二甲基鈦、(叔丁基氨合)四氫茚基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基氨合)四氫茚基二甲基硅烷二甲基鈦、(叔丁基氨合)芴基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基氨合)芴基二甲基硅烷二甲基鈦、(二甲基氨基甲基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(III)、(二甲基氨基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(II)、(二甲基氨基丙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦、(B-二甲氨基硼苯)環(huán)戊二烯基二氯化鋯、環(huán)戊二烯基(9-(2，4，6-三甲苯基)硼蒽基)二氯化鋯、2，2′-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-硫代二(4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基)二氯化鈦、2，2′-硫代二(4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-亞乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-亞磺酰基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2′-(4，4′，6，6′-四叔丁基-1，1′-二苯氧基)二氯化鈦、2，2′-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二異丙氧基鈦、2，2′-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二異丙氧基鈦、2，2′-亞乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二異丙氧基鈦、2，2′-亞磺?；?4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二異丙氧基鈦、(二叔丁基-1，3-丙二氨合)二氯化鈦、(二環(huán)己基-1，3-丙二氨合)二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)-1，3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1，3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(2，6-二甲基苯基)-1，3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(2，6-二異丙基苯基)-1，3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(2，6-二叔丁基苯基)-1，3-丙二氨合]二氯化鈦、[二(三異丙基甲硅烷基)萘二氨合]二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)萘二氨合]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二氨合]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二氨合]二溴化鈦、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三氯化鈦、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三溴化鈦、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三碘化鈦、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三氯化鈦、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三溴化鈦、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三碘化鈦、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三氯化鈦、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三溴化鈦、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三碘化鈦、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三氯化鈦、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三溴化鈦、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三碘化鈦、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]三氯化鈦、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]三溴化鈦、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]三碘化鈦、[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三氯化鈦、[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三溴化鈦、[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三碘化鈦等、以及這些化合物中的鈦被鋯或鉿取代的化合物、其中(2-苯氧基)被(3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)取代的化合物，其中二甲基亞甲硅烷基被二乙基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基或二甲氧基亞甲硅烷基取代的化合物、其中二氯化物被二氟化物、二溴化物、二碘化物、二甲基化物、二乙基化物、二異丙基化物、二(二甲氨合)、二(二乙氨合)、二甲氧基化物、二乙氧基化物、二正丁氧基化物、二異丙氧基化物或二(二乙酰氧基)取代的化合物等。
在通式[10]表示的金屬化合物(II)中，其中金屬原子為鎳原子的化合物的具體實(shí)例包括2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲基噁唑啉]二氯化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙基噁唑啉]二氯化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二氯化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二異丙基噁唑啉]二氯化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二環(huán)己基噁唑啉]二氯化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲氧基噁唑啉]二氯化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲氧基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙氧基噁唑啉]二氯化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙氧基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二苯基噁唑啉]二氯化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5′-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-環(huán)己烷}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5，1′-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5，1′-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5，1′-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5，1′-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5，1′-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5，1′-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5，1′-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丁基噁唑啉-5，1′-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5，1′-環(huán)丁烷}]二溴化鎳，2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5，1′-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5，1′-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2′-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5，1′-環(huán)庚烷}]二溴化鎳，以及上述化合物中(4R)的對映體(4S)化合物等。而且，內(nèi)消旋型異構(gòu)體包括這樣一些化合物，在這些化合物中，作為二噁唑啉旋光物質(zhì)的上述每個(gè)化合物中的兩個(gè)骨架上的(4R)轉(zhuǎn)換為一個(gè)噁唑啉骨架是(4R)而另一個(gè)噁唑啉骨架是(4S)，以及[氫化三(3，5-二甲基吡咯基)硼酸酯]氯化鎳、[氫化三(3，5-二甲基吡咯基)硼酸酯]溴化鎳、[氫化三(3，5-二甲基吡咯基)硼酸酯]碘化鎳、[氫化三(3，5-二甲基吡咯基)硼酸酯]甲基鎳、[氫化三(3，5-二甲基吡咯基)硼酸酯]乙基鎳、[氫化三(3，5-二甲基吡咯基)硼酸酯]烯丙基鎳、[氫化三(3，5-二甲基吡咯基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳、[氫化三(3，5-二乙基吡咯基)硼酸酯]氯化鎳、[氫化三(3，5-二乙基吡咯基)硼酸酯]溴化鎳、[氫化三(3，5-二乙基吡咯基)硼酸酯]碘化鎳、[氫化三(3，5-二乙基吡咯基)硼酸酯]甲基鎳、[氫化三(3，5-二乙基吡咯基)硼酸酯]乙基鎳、[氫化三(3，5-二乙基吡咯基)硼酸酯]烯丙基鎳、[氫化三(3，5-二乙基吡咯基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳、[氫化三(3，5-二叔丁基吡咯基)硼酸酯]氯化鎳、[氫化三(3，5-二叔丁基吡咯基)硼酸酯]溴化鎳、[氫化三(3，5-二叔丁基吡咯基)硼酸酯]碘化鎳、[氫化三(3，5-二叔丁基吡咯基)硼酸酯]甲基鎳、[氫化三(3，5-二叔丁基吡咯基)硼酸酯]乙基鎳、[氫化三(3，5-二叔丁基吡咯基)硼酸酯]烯丙基鎳、[氫化三(3，5-二叔丁基吡咯基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳，以及由下述結(jié)構(gòu)式表示的化合物等。

(其中每一Rc和Rd為2，6-二異丙基苯基，X、Re和Rf為下述表1所示取代基的任一種組合。)在統(tǒng)一體中，Re和Rf可為一種二價(jià)基團(tuán)(如苊基)表1

而且在上述的鎳化合物中，還可以類似例舉的是這些化合物中的鎳原子被鈀、鈷、銠或釕原子取代的化合物。
在通式[II]表示的金屬化合物中，過渡金屬原子為鐵的化合物的具體實(shí)例包括2，6-二[1-(2，6-二甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、2，6-二[1-(2，6-二異丙基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、2，6-二[1-(2-叔丁基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化鐵、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化鐵、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]碘化鐵、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基鐵、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]乙基鐵、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鐵、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鐵、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化鐵、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]溴化鐵、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]碘化鐵、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基鐵、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]乙基鐵、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鐵、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鐵、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化鐵、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]溴化鐵、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]碘化鐵、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基鐵、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]乙基鐵、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鐵、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鐵等。
還可以類似例舉的是這些化合物中的鐵原子被鈷或鎳原子取代的化合物。
而且，在通式[11]表示的金屬化合物(II)中，μ-氧代型化合物的具體實(shí)例包括μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]，μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]，二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]等。
而且，可類似例舉上述鈦化合物中鈦原子被鋯原子或鉿原子取代的化合物。
除通式[11]表示的金屬化合物和上述列舉的μ-氧代型金屬化合物外，其它金屬化合物(II)的具體例子包括氯化鎳、溴化鎳、碘化鎳、硫酸鎳作為金屬原子為鎳原子的化合物，硝酸鎳、高氯酸鎳、乙酸鎳、三氟乙酸鎳、氰化鎳、草酸鎳、乙酰丙酮鎳、二(烯丙基)鎳、二(1，5-環(huán)辛二烯)鎳、二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鎳、二氯二(乙腈)鎳、二氯二(苯甲腈)鎳、羰基三(三苯基膦)鎳、二氯二(三乙基膦)鎳、二乙酰二(三苯基膦)鎳、四(三苯基膦)鎳、二氯[1，2-二(二苯基膦基)乙烷]鎳、二[1，2-二(二苯基膦基)乙烷]鎳、二氯[1，3-二(二苯基膦基)丙烷]鎳、二[1，3-二(二苯基膦基)丙烷]鎳、四胺硝酸鎳、四(乙腈)鎳四氟硼酸酯和酞菁鎳等。
在金屬化合物(II)中，過渡金屬原子為釩原子的化合物的具體例子包括乙酰丙酮釩，四氯化釩，三氯氧釩等。
在金屬化合物(II)中，過渡金屬原子為釤原子的化合物的具體例子包括二(五甲基環(huán)戊二烯基)甲基四氫呋喃釤等。
在金屬化合物(II)中，過渡金屬原子為鐿原子的化合物的具體例子包括二(五甲基環(huán)戊二烯基)甲基四氫呋喃鐿等。
(其中相應(yīng)的R9基團(tuán)獨(dú)立地代表氫原子、鹵原子或烴基，它們可相同或不同，它們的兩種或多種可相互鍵合并可形成環(huán)。Xb基團(tuán)獨(dú)立地代表氫原子、鹵原子或烴基，它們可相同或不同，它們的兩種或多種可相互鍵合并可形成環(huán)。)這些金屬化合物(II)可單獨(dú)使用或2種或多種化合物混合使用。
在上述的金屬化合物中，作為在本發(fā)明中使用的金屬化合物(II)，由通式[11]表示的化合物為優(yōu)選。
其中，其中在通式[10]中M為過渡金屬的金屬化合物為優(yōu)選，而且，其中在通式[10]中L為具有至少一個(gè)環(huán)戊二烯類型陰離子骨架的金屬化合物為特別優(yōu)選。
(III)有機(jī)鋁化合物作為用于本發(fā)明加聚用催化劑中的組分的有機(jī)鋁化合物(III)，可使用公知的有機(jī)鋁化合物。優(yōu)選下述通式[13]表示的有機(jī)鋁化合物。
RhbAlZ3-b[13](其中Rh表示烴基，所有的Rh可相同或不同。Z表示氫原子、鹵素原子、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，”b”表示滿足0＜b≤3的數(shù)。)代表有機(jī)鋁化合物的通式[13]中的Rh優(yōu)選具有1～24個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選具有1～24個(gè)碳原子的烷基。其具體實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-甲基己基、正辛基等，優(yōu)選乙基、正丁基、異丁基或正己基。
而且，當(dāng)Z為鹵素原子時(shí)，其具體實(shí)例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，優(yōu)選氯原子。
作為Z中的烷氧基，優(yōu)選具有1～24個(gè)碳原子的烷氧基，其具體實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基等，優(yōu)選甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
所有這些烷氧基的任何一種可被鹵素原子、烷氧基或芳氧基取代，鹵素原子例如為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基例如為甲氧基和乙氧基等，芳氧基例如為苯氧基等。
作為Z中的芳氧基，優(yōu)選具有6～24個(gè)碳原子的芳氧基，其具體實(shí)例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲氧基苯氧基、2，3，4，6-四甲氧基苯氧基、2，3，5，6-四甲氧基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。
所有這些芳氧基的任何一種可被鹵素原子、烷氧基或芳氧基取代，鹵素原子例如為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，烷氧基例如為甲氧基和乙氧基等，芳氧基例如為苯氧基等。
作為Z中的芳烷氧基，優(yōu)選具有7～24個(gè)碳原子的芳烷氧基，其具體實(shí)例包括芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯氧基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基等，優(yōu)選芐氧基。
所有這些芳烷氧基的任何一種可被鹵素原子、烷氧基或芳氧基取代，鹵素原子例如為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等，烷氧基例如為甲氧基和乙氧基等，芳氧基例如為苯氧基等。
通式[13]表示的有機(jī)鋁化合物的具體實(shí)例包括三烷基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁等；二烷基氯化鋁，如一氯二甲基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二正丙基鋁、一氯二正丁基鋁、一氯二異丁基鋁、一氯二正己基鋁等；二氯烷基鋁，如二氯甲基鋁、二氯乙基鋁、二氯正丙基鋁、二氯正丁基鋁、二氯異丁基鋁、二氯正己基鋁等；以及氫化二烷基鋁，如氫化二甲基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二正丙基鋁、氫化二正丁基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二正己基鋁等；烷基(二烷氧基)鋁，如甲基(二甲氧基)鋁、甲基(二乙氧基)鋁、甲基(二叔丁基)鋁等；二烷基(烷氧基)鋁，如二甲基(甲氧基)鋁、二甲基(乙氧基)鋁、二甲基(叔丁氧基基)鋁等；烷基(二芳氧基)鋁，如甲基(二苯氧基)鋁、甲基二(2，6-二異丙基苯氧基)鋁、甲基二(2，6-二苯基苯氧基)鋁等；二烷基(芳氧基)鋁，如二甲基(苯氧基)鋁、二甲基(2，6-二異丙基苯氧基)鋁、二甲基(2，6-二苯基苯氧基)鋁等。
在這些當(dāng)中，優(yōu)選三烷基鋁，更優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁或三正己基鋁，特別優(yōu)選三異丁基鋁或三正己基鋁。
這些有機(jī)鋁化合物可單獨(dú)使用，或兩種或多種結(jié)合使用。
本發(fā)明的各催化劑組分用量的摩爾比率并不特別受限，組分(I)對組分(II)的摩爾比(I)∶(II)通常為1∶1至10000∶1，優(yōu)選1∶1至5000∶1，更優(yōu)選1∶1至1000∶1。在使用組分(III)的情況下，組分(II)對組分(III)的摩爾比通常為0.1∶1至1∶10000，優(yōu)選1∶1至1∶1000。
作為本發(fā)明的加聚用催化劑，可使用通過將組分(I)和(II)預(yù)先接觸，任選進(jìn)一步與組分(III)接觸制得的產(chǎn)物，并且它們可分別加入到聚合反應(yīng)設(shè)備中使用。這些組分中的任意兩種可預(yù)先接觸，并使剩余的組分再與其接觸。
當(dāng)各組分以溶液形式使用時(shí)，以金屬原子計(jì)，組分(I)和組分(III)的濃度通常分別為0.0001～100mmol/L，優(yōu)選0.01～10mmol/L。以金屬原子計(jì)，組分(II)的濃度通常為0.0001～100mmol/L，優(yōu)選0.01～10mmol/L。
將各組分加入到反應(yīng)器中的方法并不特別受限。可提及的方法有，將各組分以固體狀態(tài)加入的方法，以溶液、懸浮液或漿液的形式加入的方法等，其中各組分分別溶解、懸浮、或呈淤漿狀分散在烴溶劑中，溶劑中除去使催化劑失活的組分，如水分和氧等。
聚合方法應(yīng)當(dāng)不受具體的限制。例如可提及溶液聚合或淤漿聚合法，其中用作溶劑的是脂族烴，如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷等；芳族烴如苯和甲苯等；鹵代烴如二氯甲烷等，本體聚合法，其中聚合在液態(tài)單體中進(jìn)行，氣相聚合法，其中聚合在氣態(tài)單體中進(jìn)行，高壓聚合法，其中聚合在高溫高壓的超臨界液體條件下進(jìn)行。作為聚合方式，可以或者使用間歇型的或者使用連續(xù)型的。
聚合溫度通常為-100～350℃，優(yōu)選-20～300℃，更優(yōu)選20～300℃。聚合壓力通常為1～3500kg/cm2G，優(yōu)選1～3000kg/cm2G，更優(yōu)選1～2000kg/cm2G。通常，聚合時(shí)間根據(jù)所需的聚合物和反應(yīng)設(shè)備適當(dāng)選擇，可采用的聚合時(shí)間通常為1分鐘至20小時(shí)。
作為單體，可使用任何具有2～100個(gè)碳原子的烯烴、二烯烴、環(huán)狀烯烴、鏈烯基芳烴和極性單體，也可以同時(shí)使用兩種或多種單體。其中具體實(shí)例包括烯烴，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯-1、5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、乙烯基環(huán)己烷等；二烯烴，如1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、1，5-環(huán)辛二烯、5，8-橋亞甲基六氫萘、1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，3-環(huán)辛二烯、1，3-環(huán)己二烯等；環(huán)烯烴，如降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-芐基降冰片烯、四環(huán)十二碳烯、三環(huán)癸烯、三環(huán)十一碳烯、五環(huán)十五碳烯、五環(huán)十六碳烯、8-甲基四環(huán)十二碳烯、8-乙基四環(huán)十二碳烯、5-乙?；当?-乙酰氧基降冰片烯、5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙氧基羰基降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、8-甲氧基羰基四環(huán)十二碳烯、8-甲基-8-四環(huán)十二碳烯、8-氰基四環(huán)十二碳烯等；鏈烯基苯，如苯乙烯、2-苯基丙烯、2-苯基丁烯、3-苯基丙烯等；烷基苯乙烯，如對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對仲丁基苯乙烯等；二(鏈烯基)苯，如二乙烯基苯等；鏈烯基芳烴，如鏈烯基萘等，例如1-乙烯基萘等；極性單體，如α，β-不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、二環(huán)(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二甲酸等，以及其金屬鹽如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋅鹽、鎂鹽和鈣鹽等；α，β-不飽和羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等；不飽和二羧酸，如馬來酸、衣康酸等；乙烯基酯，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯等；不飽和羧酸的縮水甘油酯，如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯等。
本發(fā)明可應(yīng)用于這些單體的均聚合或共聚合。構(gòu)成共聚物的單體的具體實(shí)例包括乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯、乙烯-1-己烯、丙烯-1-丁烯等，但本發(fā)明應(yīng)當(dāng)不受這些的限制。
為控制聚合物的分子量，可加入鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣等。
本發(fā)明的加聚用催化劑特別適用作烯烴聚合的催化劑，以及適用于烯烴聚合物的生產(chǎn)方法。烯烴聚合物優(yōu)選乙烯與α-烯烴的共聚物，尤其優(yōu)選的是線性低密度聚乙烯(LLDPE)。而且，作為烯烴聚合物，丙烯聚合物為特別優(yōu)選。
實(shí)施例下面將根據(jù)實(shí)施例和對比例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，但本發(fā)明不受其限制。
按照下述的方法測定實(shí)施例中每一項(xiàng)的測試值。
(1)用紅外光譜(FT-IR7300，由NIPPON BUNKO Inc.制造)，由乙烯和α-烯烴的特征吸收，并通過校正曲線測定共聚物中α-烯烴單元的含量，并表示為每1000個(gè)碳原子的短支鏈(SCB)數(shù)。
(2)特性粘度([η])用烏氏粘度計(jì)在四氫萘溶液中，于135℃測定。
(3)13C-NMR的測量使用Nihon Denshi Company的JNM-EX270(67.5Mhz，13C)測量13C-NMR。使用實(shí)施例中描述的氘化溶劑，測量在室溫下進(jìn)行。
(4)分子量和分子量分布按凝膠滲透色譜法(GPC)在下述條件下測定。用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物繪制校正曲線。用重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)計(jì)算分子量分布。
設(shè)備150C型，由Milipore Waters Co.，Ltd.制造。
色譜柱TSK-GEL GMH-HT；7.5×600×2柱，測試溫度140℃；溶劑鄰二氯苯；測試濃度5mg/5ml。
(5)共聚物熔點(diǎn)的測量是使用Seiko Co，.Ltd.制造的SSC-5200儀器，按照下述條件進(jìn)行的溫度的提升40℃-150℃(10℃/分鐘)，保持5分鐘，冷卻150℃-40℃(5℃/分鐘)，保持10分鐘，測量40℃-160℃(5℃/分鐘)。
實(shí)施例1(1)化合物(I-1)的合成將10ml(10mmol)的ZnEt2(二乙基鋅)(1.02M，己烷溶液)和50ml甲苯加入到200ml已用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到-78℃。向其中滴加5.7ml(10mmol)的五氟苯酚(1.78M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)。然后，通過微型注射器在室溫下逐漸滴加89.0mg(4.94mmol)的水。該物料呈濁白色。在滴加完成之后，進(jìn)一步攪拌11小時(shí)。將制備的白凝膠固體在減壓情況下于室溫下干燥，獲得2.56g白色粉末。由1H-NMR和13C-NMR的測量結(jié)果，證實(shí)為與未反應(yīng)的Zn-Et結(jié)構(gòu)一致光譜。
1H-NMR(THF-d8)δ1.18(t，3H，J＝7.9Hz，ZnCH2CH3)，0.28(q，2H，J＝7.9Hz，ZnCH2CH3)13C-NMR(THF-d8)δ141.9(m)，141,4(m，JC-F＝233Hz)，139.0(m，JC-F＝245Hz)，131,7(m，JC-F＝236Hz)，12.5(s，ZnCH2CH3)，-3.0(s，ZnCH2CH3)(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的22.1mg(86.2μmol-Zn)的組份(I-1)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得7.88g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為1.6×107g/mol/h，SCB＝13.73，[η]＝1.24dl/g，Mw＝79000，Mw/Mn＝1.7。
實(shí)施例2(1)化合物(I-2)的合成將10ml(10mmol)的ZnEt2(1.02M，己烷溶液)和50ml甲苯加入到200ml已用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到-78℃。向其中滴加6.9ml(10mmol)的五氟苯酚(1.48M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌過夜。然后，在回流狀態(tài)下攪拌1小時(shí)，將混合物冷卻到室溫。然后，通過微型注射器逐漸滴加93.8mg(5.21mmol)的水。該物料呈白色淤漿狀。在滴加完成之后，在回流狀態(tài)下進(jìn)一步攪拌6小時(shí)。在減壓情況下，通過蒸餾將揮發(fā)性物質(zhì)從制備的白色淤漿產(chǎn)物中除去，將制備的固體在減壓情況下于室溫下干燥，獲得2.21g白色粉末。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的23.4mg(91.2μmol-Zn)的化合物(I-2)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得8.69g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為1.7×107g/mol/h，SCB＝16.46，[η]＝1.33dl/g，Mw＝77000，Mw/Mn＝2.0。
實(shí)施例3(1)化合物(I-3)的合成將10ml(10mmol)二乙基鋅的己烷溶液[1.02mol/L(M)]和50ml四氫呋喃加入到200ml的四頸燒瓶中，該燒瓶已在真空減壓干燥后用氬氣置換，將混合物冷卻到-78℃并攪拌。向其中滴加6.9ml(10mmol)的五氟苯酚(1.48M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)。然后，通過微型注射器逐漸滴加93.7mg(5.20mmol)的水。該物料呈黃色透明溶液。在滴加完成之后，進(jìn)一步攪拌20小時(shí)。在減壓情況下，通過蒸餾將揮發(fā)性物質(zhì)除去，將制備的固體在減壓情況下于120℃下干燥8小時(shí)，獲得2.34g乳白色粉末。作為1H-NMR和13C-NMR的測量結(jié)果，未能證實(shí)由Zn-Et結(jié)構(gòu)衍生光譜。
13C-NMR(THF-d8)δ141.9(m)，141,4(m，JC-F＝234Hz)，139.0(m，JC-F＝249Hz)，131,6(m，JC-F＝236Hz)(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的31.4mg(122μmol-Zn)的化合物(I-3)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得15.75g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為3.2×107g/mol/h，SCB＝15.23，[η]＝1.24dl/g，Mw＝72000，Mw/Mn＝2.0。
實(shí)施例4(1)化合物(I-4)的合成將20ml(20mmol)二乙基鋅的己烷溶液[1.02M]和100ml四氫呋喃加入到200ml的四頸燒瓶中，該燒瓶已在真空減壓干燥后用氬氣置換，將混合物冷卻到-78℃并攪拌。向其中滴加4.4ml(5.1mmol)的五氟苯酚(1.17M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)。然后，通過微型注射器逐漸滴加321μl(17.8mmol)的水。在滴加完成之后，進(jìn)一步攪拌14小時(shí)。在減壓情況下，通過蒸餾將揮發(fā)性物質(zhì)除去，將制備的固體在減壓情況下于120℃下干燥8小時(shí)，獲得乳白色粉末。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入0.3μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的9.0mg(72μmol-Zn)的化合物(I-4)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得2.4g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為1.6×107g/mol/h，SCB＝15.54。
實(shí)施例5(1)化合物(I-5)的合成將20ml(20mmol)二乙基鋅的己烷溶液[1.02M]和100ml四氫呋喃加入到200ml的四頸燒瓶中，該燒瓶已在真空減壓干燥后用氬氣置換，將混合物冷卻到-78℃并攪拌。向其中滴加8.7ml(10mmol)的五氟苯酚(1.17M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)。然后，通過微型注射器逐漸滴加275μl(15.3mmol)的水。在滴加完成之后，在室溫下攪拌過夜。在減壓情況下，通過蒸餾將揮發(fā)性物質(zhì)除去，將制備的固體在減壓情況下于120℃下干燥8小時(shí)，獲得乳白色粉末。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入0.3μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的9.3mg(55μmol-Zn)的化合物(I-5)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得11.06g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為7.4×107g/mol/h，SCB＝12.79。
實(shí)施例6(1)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入0.3μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述實(shí)施例3(1)獲得的23.2mg(90.5μmol-Zn)的化合物(I-3)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得6.9g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為4.6×107g/mol/h，SCB＝15.39。
實(shí)施例7(1)化合物(I-6)的合成將20ml(20mmol)二乙基鋅的己烷溶液[1.02M]和100ml四氫呋喃加入到200ml的四頸燒瓶中，該燒瓶已在真空減壓干燥后用氬氣置換，將混合物冷卻到-78℃并攪拌。向其中滴加26.2ml(30.7mmol)的五氟苯酚(1.17M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)。然后，通過微型注射器逐漸滴加92μl(5.1mmol)的水。在滴加完成之后，在室溫下攪拌過夜。在減壓情況下，通過蒸餾將揮發(fā)性物質(zhì)除去，將制備的固體在減壓情況下于120℃下干燥8小時(shí)，獲得乳白色粉末。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入0.3μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的27.0mg(78.5μmol-Zn)的化合物(I-6)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得1.3g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為8.7×106g/mol/h，SCB＝17.04。
實(shí)施例8(1)丙烯的聚合將磁性攪拌器置于100ml內(nèi)容積的高壓釜中，該高壓釜在真空下進(jìn)行干燥，并用氬氣進(jìn)行置換。加入由實(shí)施例2(1)獲得的70.6mg(275μmol-Zn)的化合物(I-2)，0.5mmol的三異丁基鋁和2μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯。在高壓釜中，加入40g丙烯，將溫度升至40℃并開始聚合。將聚合進(jìn)行60分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得2.23g丙烯共聚物。聚合活性為2.2×106g/mol/h，Mw＝21000，Mw/Mn＝1.9。
實(shí)施例9(1)化合物(I-7)的合成將16.49g(90.07mmol)的五氟苯胺和70ml甲苯加入到300ml的四頸燒瓶中，該燒瓶已在真空減壓干燥后用氬氣置換，將混合物冷卻到0℃并攪拌。向其中加入176.6ml二乙基鋅(1.02M，己烷溶液)，然后，將溫度逐漸升至室溫，攪拌過夜。該物料呈白色淤漿狀。在回流狀態(tài)下攪拌8小時(shí)后，在減壓情況下，通過蒸餾將揮發(fā)性物質(zhì)除去，由此獲得18.32g固體產(chǎn)物。
在真空減壓下干燥該固體產(chǎn)物之后，在300ml的四頸燒瓶中加入3.68g該固體產(chǎn)物和100ml甲苯，其中該燒瓶用氬氣置換，然后在室溫下攪拌該混合物。于其中加入17.0ml(19.9mmol)的五氟苯酚(1.17M，己烷溶液)，然后攪拌68小時(shí)。在減壓情況下，通過蒸餾將揮發(fā)性物質(zhì)除去，由此獲得白色固體。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的40.8mg(120μmol-Zn)的化合物(I-7)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得1.02g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為2.0×106g/mol/h。
實(shí)施例10106ml四氫呋喃和40ml(80mmol)ZnEt2(2M，己烷溶液)加入到300ml用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到4℃。在50分鐘內(nèi)向其中滴加14.5ml(32mmol)五氟苯酚(2.21M，四氫呋喃溶液)。在滴加完成之后，在5℃下進(jìn)一步攪拌1小時(shí)。通過冰浴將溫度降至20℃，在1小時(shí)內(nèi)滴加7.3ml(72.3mmol)的水(9.9M，四氫呋喃溶液)。在滴加完成之后，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)，然后，將混合物在室溫下靜置過夜。之后，在回流狀態(tài)下(63℃)攪拌8小時(shí)。其結(jié)果是，獲得一種呈黃色透明的溶液組份(A)。
實(shí)施例1140ml四氫呋喃和40ml(80mmol)ZnEt2(2M，己烷溶液)加入到200ml用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到5℃。在120分鐘內(nèi)向其中滴加34.3ml(80mmol)3，4，5-三氟苯酚(2.33M，四氫呋喃溶液)。在滴加完成之后，在5℃下攪拌90分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌70分鐘。之后通過冰浴將溫度降至20℃，在80分鐘內(nèi)滴加0.72ml(40mmol)的水。在滴加完成之后，在20℃下攪拌60分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌120分鐘。其結(jié)果是，混合物分離成透明液體制品和黃色凝膠制品。將混合物在室溫下靜置過夜后，通過蒸餾除去揮發(fā)性組份，在減壓下，于120℃下干燥8小時(shí)。其結(jié)果是，獲得17.05g黃色固體產(chǎn)物。
實(shí)施例1240ml四氫呋喃和40ml(80mmol)ZnEt2(2M，己烷溶液)加入到200ml用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到5℃。在45分鐘內(nèi)向其中滴加13.7ml(32mmol)3，4，5-三氟苯酚(2.33M，四氫呋喃溶液)。在滴加完成之后，在5℃下攪拌90分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌70分鐘。之后通過冰浴將溫度降至20℃，在145分鐘內(nèi)滴加1.30ml(72mmol)的水。在滴加完成之后，在20℃下攪拌60分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌120分鐘。其結(jié)果是，混合物分離成透明液體制品和黃色凝膠制品。將混合物在室溫下靜置過夜后，通過蒸餾除去揮發(fā)性組份，在減壓下，于120℃下干燥8小時(shí)。其結(jié)果是，獲得10.39g黃色固體產(chǎn)物。
實(shí)施例1340ml四氫呋喃和40ml(80mmol)ZnEt2(2M，己烷溶液)加入到200ml用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到5℃。在120分鐘內(nèi)向其中滴加34.3ml(80mmol)3，5-二氟苯酚(2.33M，四氫呋喃溶液)。在滴加完成之后，在5℃下攪拌90分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌70分鐘。之后通過冰浴將溫度降至20℃，在80分鐘內(nèi)滴加0.72ml(40mmol)的水。在滴加完成之后，在20℃下攪拌60分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌120分鐘。其結(jié)果是，獲得淺黃色淤漿制品。在室溫下靜置過夜后，通過蒸餾除去揮發(fā)性組份，在減壓下，于120℃下干燥8小時(shí)。其結(jié)果是，獲得14.66g黃色固體產(chǎn)物。
實(shí)施例1440ml四氫呋喃和40ml(80mmol)ZnEt2(2M，己烷溶液)加入到200ml用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到5℃。在120分鐘內(nèi)向其中滴加34.3ml(80mmol)全氟叔丁醇(2.33M，四氫呋喃溶液)。在滴加完成之后，在5℃下攪拌90分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌70分鐘。之后通過冰浴將溫度降至20℃，在80分鐘內(nèi)滴加0.72ml(40mmol)的水。在滴加完成之后，在20℃下攪拌60分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌120分鐘。其結(jié)果是，獲得淺黃色溶液。在室溫下靜置過夜后，通過蒸餾除去揮發(fā)性組份，在減壓下，于120℃下干燥8小時(shí)。其結(jié)果是，獲得26.35g黃色固體產(chǎn)物。
實(shí)施例1540ml四氫呋喃和40ml(80mmol)ZnEt2(2M，己烷溶液)加入到200ml用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到5℃。在120分鐘內(nèi)向其中滴加34.3ml(80mmol)1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇(2.33M，四氫呋喃溶液)。在滴加完成之后，在5℃下攪拌90分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌70分鐘。之后通過冰浴將溫度降至20℃，在80分鐘內(nèi)滴加0.72ml(40mmol)的水。在滴加完成之后，在20℃下攪拌60分鐘，然后進(jìn)一步在40℃下攪拌120分鐘。其結(jié)果是，獲得淺黃色溶液。在室溫下靜置過夜后，通過蒸餾除去揮發(fā)性組份，在減壓下，于120℃下干燥8小時(shí)。其結(jié)果是，獲得15.47g黃色固體產(chǎn)物。
比較例1(1)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入0.1ml(100μmol)ZnEt2(1.02M，己烷溶液)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，僅獲得痕量的聚合物。
實(shí)施例16(1)μ-氧代-二(二乙基鋅)的合成將10ml(10mmol)二乙基鋅的己烷溶液(1.02mol/L)和50ml甲苯加入到200ml的四頸燒瓶中，該燒瓶已在真空減壓干燥后用氬氣置換，攪拌該混合物。在室溫下逐漸滴加89.2ml(4.95mmol)的水。
物料隨著反應(yīng)的進(jìn)行呈黃色不透明狀。滴加完成之后，繼續(xù)攪拌11小時(shí)。在減壓情況下，通過蒸餾將溶劑除去，然后干燥獲得0.245g黃色固體。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的29.9mg(146μmol)的μ-氧代-二(二乙基鋅)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得0.663g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為1.3×106g/mol/h，SCB＝13.96，[η]＝1.30dl/g，Mw＝88000，Mw/Mn＝1.9。
實(shí)施例17(1)二(五氟苯氧基)鋅的合成將50ml己烷和10ml(10mmol)二乙基鋅的己烷溶液(1.00mol/L)加入到200ml的四頸燒瓶中，該燒瓶已在真空減壓干燥后用氬氣置換，將混合物冷卻到-78℃。在室溫下，向其中滴加20ml(20mmol)的五氟苯酚的己烷溶液(1.0mol/L)。物料隨反應(yīng)的進(jìn)行而呈白色淤漿狀。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌4小時(shí)。所制得的白色固體通過用玻璃過濾器過濾分離，然后，在減壓情況下干燥，獲得3.41g(7.90mmol)，79％)的二(五氟苯氧基)鋅白色固體。
13C-NMR(THF-d8)δ141.4(m，JC-F＝233Hz)，141.8(m)，139.0(m，JC-F＝249Hz，131.7(m)，JC-F＝236Hz)(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的40mg(92μmol)的鋅化合物并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得1.35g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為2.7×106g/mol/h，SCB＝16.8，[η]＝1.41dl/g，Mw＝97000，Mw/Mn＝2.2，熔點(diǎn)為111.5℃。
實(shí)施例18(1)二(五氟苯氧基鋅氧基)甲基硼烷的合成655.4mg(10.6mmol)甲基硼酸(97％)和50ml甲苯加入到200ml用氬氣置換的四頸燒瓶中，將混合物冷卻到-78℃。在劇烈攪拌該淤漿物料的同時(shí)，向其中滴加20.8ml(21.2mmol)ZnEt2(1.02M，己烷溶液)。隨著滴加量的增加，制備出白色凝膠沉淀物。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，繼續(xù)攪拌2小時(shí)。向其中逐漸滴加11.9ml(21.2mmol)的五氟苯酚(1.78M，己烷溶液)。進(jìn)一步攪拌11小時(shí)。通過蒸餾在減壓下脫除溶劑，然后干燥獲得6.06g白色粉末。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的34.2mg(61.7μmol)的鋅化合物并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得3.42g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為6.8×106g/mol/h。
實(shí)施例19化合物(I-8)的合成將18.3ml(18.7mmol)的二乙基鋅(1.02M，己烷溶液)和10ml甲苯加入到100ml已用氬氣置換的燒瓶中，將混合物冷卻到-78℃。向其中逐漸滴加10.5ml(8.7mmol)的五氟苯酚(1.78M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌1小時(shí)。然后，在室溫下逐漸滴加10ml 1.01g(9.36mmol)的1，3-環(huán)戊烷二醇(順式和反式異構(gòu)體的混合物；Aldrich Co，.Ltd生產(chǎn)，純度＝95％)的甲苯溶液，攪拌過夜。然后，在減壓條件下蒸餾除去溶劑，將制備的固體在減壓情況下于室溫下干燥，獲得5.44g化合物(I-8)。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的36.3mg(122μmol-Zn)的化合物(I-8)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得0.53g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為1.1×106g/mol/h。
實(shí)施例20(1)化合物(I-9)的合成將1.01g(8.04mmol)的1，2，3-三羥基苯和30ml甲苯加入到100ml已用氬氣置換的燒瓶中，將混合物攪拌并冷卻到0℃。向其中滴加15.8ml(16.1mmol)的二乙基鋅(1.02M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌24小時(shí)。然后，向其中在室溫下滴加4.0ml(8.0mmol)的五氟苯酚(2M，甲苯溶液)。滴加完成之后，攪拌過夜。然后，通過蒸餾除去揮發(fā)性物質(zhì)，將制備的固體在減壓情況下于室溫下干燥，獲得化合物I-9)。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的26.0mg(119μmol-Zn)的化合物(I-9)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得0.24g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為4.8×105g/mol/h。
實(shí)施例21(1)化合物(I-10)的合成將1.02g(8.07mmol)的1，2，3-三羥基苯和30ml甲苯加入到100ml已用氬氣置換的燒瓶中，將混合物攪拌并冷卻到0℃。向其中滴加23.7ml(24.2mmol)的二乙基鋅(1.02M，己烷溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌24小時(shí)。然后，在室溫下向其中滴加12.1ml(24.2mmol)的五氟苯酚(2M，甲苯溶液)。滴加完成之后，攪拌過夜。然后，通過蒸餾除去揮發(fā)性物質(zhì)，將制備的固體在減壓情況下于室溫下干燥，獲得7.89g化合物(I-10)。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的38.6mg(133μmol-Zn)的化合物(I-10)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得0.13g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為2.6×105g/mol/h。
實(shí)施例22(1)化合物(I-11)的合成將8.0ml(8.2mmol)的二乙基鋅(1.02M，己烷溶液)和10ml甲苯加入到100ml已用氬氣置換的燒瓶中，將混合物冷卻到-78℃。向其中逐漸滴加4.6ml(8.2mmol)的五氟苯酚(1.78M，甲苯溶液)。在滴加完成之后，將溫度逐漸升至室溫，進(jìn)一步攪拌1小時(shí)。然后，加入0.97g(2.0mmol)的杯芳烴[4](89％)(Aldrich Co，.Ltd生產(chǎn))(2M，甲苯溶液)，攪拌過夜。然后，在減壓條件下蒸餾除去揮發(fā)性物質(zhì)，將制備的固體在減壓情況下于室溫下干燥，獲得2.52g化合物(I-11)。
(2)聚合真空下干燥內(nèi)容積為400ml并配有攪拌器的高壓釜，并用氬氣置換后，加入作為溶劑的190ml己烷和作為共聚單體的10ml 1-己烯，并將高壓釜加熱至70℃。在溫度升高之后，加入乙烯，同時(shí)調(diào)節(jié)乙烯的壓力為6kg/cm2。體系穩(wěn)定后，加入0.25mmol三異丁基鋁，連續(xù)地加入1.0μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入上述(1)獲得的41.2mg(117μmol-Zn)的化合物(I-11)并開始聚合。使聚合進(jìn)行30分鐘。聚合的結(jié)果是，獲得0.084g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性為1.7×105g/mol/h。
如上詳述，本發(fā)明提供了這樣一種化合物它是非XIII族化合物，其能夠形成加聚用催化劑，通過使用活化用催化劑輔助組份而展示出高聚合活性，提供了該化合物的制備方法，含有該化合物的加聚用催化劑組份，使用該化合物制備的加聚用催化劑，該催化劑展示出高聚合活性；同時(shí)，本發(fā)明提供了通過使用該加聚用催化劑以有效制備烯烴聚合物的方法。
權(quán)利要求
1.一種由接觸下述(d)、(e)和(f)而獲得的含吸電子基團(tuán)的金屬化合物(I)(d)由通式[4]表示的化合物，M2L2d [4](e)由通式[5]表示的化合物，R3r-1T2H [5]，和(f)由通式[6]表示的化合物，R4(J2He-1)f[6]其中在通式[4]-[6]中，M2代表元素周期表族III-XII或鑭系元素的原子；d代表M2的化合價(jià)；L2代表氫原子、鹵素原子或烴基；當(dāng)有多個(gè)L2存在時(shí)，它們可相同或不同；R3代表吸電子基團(tuán)或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)；R4代表具有化合價(jià)f的有機(jī)基團(tuán)；每一個(gè)T2和J2獨(dú)立地代表周期表中族XV或XVI的原子；r代表T2的化合價(jià)；e代表J2的化合價(jià)；“f”為2-10的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的化合物，其中T2為氮原子或氧原子。
3.權(quán)利要求1或2的化合物，其中R3為鹵代烴基。
4.權(quán)利要求1或2的化合物，其中M2為第XII族原子。
5.權(quán)利要求4的化合物，其中的該原子為鋅。
6.一種加聚用的催化劑組份，其由權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的含吸電子基團(tuán)的金屬化合物(I)組成。
7.一種加聚用催化劑，它是通過權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的含吸電子基團(tuán)的金屬化合物(I)與由通式[10]表示的第III～XIII族或鑭系元素的金屬化合物(II)相接觸而獲得的LaMXb[10]其中M為周期表中第III～XIII族或鑭系元素的金屬原子；L為具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團(tuán)或含雜原子的基團(tuán)，多個(gè)L基團(tuán)可相同或不同，多個(gè)L基團(tuán)可任選直接相連，或通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基團(tuán)相連；X為鹵素原子或具有1-20個(gè)碳原子的烴基；a表示滿足表達(dá)式0＜a≤8的數(shù)，b表示滿足表達(dá)式0＜b≤8的數(shù)。
8.一種加聚用催化劑，它是通過權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的含吸電子基團(tuán)的金屬化合物(I)與由通式[10]表示的第III～XIII族或鑭系元素的金屬化合物(II)，以及由下述通式[13]表示的有機(jī)鋁化合物(III)相接觸而獲得的，LaMXb[10]其中M為周期表中第III～XIII族或鑭系元素的金屬原子；L為具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團(tuán)或含雜原子的基團(tuán)，多個(gè)L基團(tuán)可相同或不同，多個(gè)L可任選直接相連，或通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基團(tuán)相連；X為鹵素原子或具有1-20個(gè)碳原子的烴基；a表示滿足表達(dá)式0＜a≤8的數(shù)，b表示滿足表達(dá)式0＜b≤8的數(shù)；RhbAlZ3-b[13]其中Rh表示烴基，所有的Rh可相同或不同；Z表示氫原子、鹵素原子、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，“b”表示滿足0＜b≤3的數(shù)。
9.一種制備加聚物的方法，其包括使用權(quán)利要求7的催化劑聚合可加聚的單體。
10.一種制備加聚物的方法，其包括使用權(quán)利要求8的催化劑聚合可加聚的單體。
全文摘要
一種含吸電子基團(tuán)的、元素周期表第III族～XII族或鑭系元素原子的金屬化合物(I)，一種由化合物(I)組成的加聚用催化劑組份，一種加聚用催化劑，其制備是通過將化合物(I)與第III族～XII族或鑭系元素原子的特定金屬化合物(II)，以及任選的有機(jī)鋁化合物(III)相接觸而獲得的，以及使用該催化劑制備加聚物的方法。
文檔編號C08F210/16GK1537874SQ200410034320
公開日2004年10月20日 申請日期2000年12月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月27日
發(fā)明者高沖和夫, 也, 宮竹達(dá)也 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社