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由聚酰胺和2,6-二胺基吡啶衍生物制得的體系及其生產(chǎn)方法

文檔序號:3623846閱讀:241來源:國知局
專利名稱:由聚酰胺和2,6-二胺基吡啶衍生物制得的體系及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種體系,其中包含a)含有以化學(xué)鍵連接在聚合物鏈上的空間位阻哌啶衍生物的聚酰胺,和b)2,6-二胺基吡啶衍生物,以及制備此類體系的方法。
聚合物(特別是聚酰胺)在制備纖維和紗線中的使用以及此類紗線在制備鋪地材料(例如地毯)中的使用是人所共知的,并且描述于例如德國Weinheim的VCH Verlagsgesellschaft mbH出版于1987年的《Ulmann工業(yè)化學(xué)百科全書》第五版笫A10卷笫567-579頁中。
鋪地材料通常以被染色的形式(例如實(shí)心陰影或帶有圖案)使用。任何色調(diào)通常是多種(例如兩種或三種)染料聯(lián)合使用的結(jié)果。
已有的鋪地材料具有暴露于光和熱中的部分由于光而褪色、而此種褪色并不發(fā)生在例如被家具遮蓋的部分的缺點(diǎn)。在本發(fā)明中,褪色指由于在暴露于光中時一種染料結(jié)合物比另一種染料顏色損失更大而引起的鋪地材料的任何變色。例如,在暴露于光中時,在紅色染料、黃色染料和藍(lán)色染料的結(jié)合物中,紅色染料比其他染料顏色損失的程度更嚴(yán)重,鋪地材料將逐步變得帶有綠色,其原因在于黃色和藍(lán)色染料的顏色將超過紅色染料所引起的顏色。
如果隨后將鋪地材料上的家具重新擺放,因暴露在光中而已經(jīng)褪色的鋪地材料部分將與因家具的遮蓋而沒有褪色的部分相鄰。由此,鋪地材料將具有不均勻的外觀,而這是不受歡迎的。
這一問題不僅發(fā)生在鋪地材料上,而且也發(fā)生在任何幾何結(jié)構(gòu)(例如纖維、片材或三維成型物品)上。
本發(fā)明的目的是提供不具有上述缺點(diǎn)的、特別是不褪色的用于制備纖維、薄片狀結(jié)構(gòu)或模塑物(特別是紗線)的聚酰胺,以及以簡單和經(jīng)濟(jì)的方式生產(chǎn)此類聚酰胺的方法。
在本發(fā)明中,如果將體系以染色紗線或地毯的形式暴露于按照德國標(biāo)準(zhǔn)第75202號(1996年5月起草,曝光條件A見該德國標(biāo)準(zhǔn)的表2)進(jìn)行的照射測試中后與使用相同染料的未經(jīng)照射的紗線或地毯相比不顯示出人眼可見的顏色變化,則上述體系應(yīng)被認(rèn)為是不褪色的。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),這一目的可以通過本文開始時所定義的體系以及制備此類體系的方法而實(shí)現(xiàn)。
按照本發(fā)明,體系的組分a)通過至少一種適于形成聚酰胺的單體和具有能夠與聚酰胺聚合物主鏈形成酰胺的空間位阻哌啶衍生物的聚合得到。
在此,聚酰胺被理解為在聚合物主鏈中作為必需部分的具有重復(fù)酰胺基團(tuán)的均聚物、共聚物、合成長鏈聚酰胺的共混物和接枝物。此類聚酰胺的例子是尼龍-6(聚己內(nèi)酰胺)、尼龍-6,6(聚己二酰六亞甲基二胺)、尼龍-4,6(聚己二酰四亞甲基二胺)、尼龍-6,10(聚癸二酰六亞甲基二胺)、尼龍-7(聚庚內(nèi)酰胺)、尼龍-11(聚十一烷酸內(nèi)酰胺)、尼龍-12(聚十二烷酸內(nèi)酰胺)。除了以統(tǒng)稱“尼龍”命名的聚酰胺以外,聚酰胺還包括芳族聚酰胺(屬芳族的聚酰胺),例如聚間苯二酰間亞苯基二胺(NOMEX纖維、US-A-3,287,324)或聚對苯二酰對亞苯基二胺(KEVLAR纖維、US-A-3,671,542)。
原則上聚酰胺可以通過兩種方法制備。
在二羧酸和二胺的聚合以及氨基酸或其衍生物(例如氨基腈、氨基酰胺、氨基羧酸酯或氨基羧酸鹽)的聚合中,起始單體或起始低聚物的氨基和羧基端基相互反應(yīng)從而形成酰胺基團(tuán)和水??梢噪S后將水從聚合物中分離。在酰胺的聚合中,起始單體或起始低聚物的氨基和酰胺基端基相互反應(yīng)從而形成酰胺基團(tuán)和氨??梢噪S后將氨從聚合物中分離。此類聚合反應(yīng)通常被稱作縮聚。
以內(nèi)酰胺為起始單體或起始低聚物的聚合通常被稱為聚加成。
此類聚酰胺可以通過描述于DE-A-14 95 198、DE-A-25 58 480和EP-A-129 196或美國紐約的Interscience于1977年出版的《聚合過程》(Polymerization Processes)第424-467頁、特別是第444-446頁中的常規(guī)方法,從選自內(nèi)酰胺、ω-氨基羧酸、ω-氨基腈、ω-氨基酰胺、ω-氨基羧酸鹽、ω-氨基羧酸酯、二胺和二羧酸的等當(dāng)量混合物、二羧酸/二胺鹽、二腈和二胺或其混合物的單體獲得。
有用的單體包括屬于C2至C20(優(yōu)選C2至C18)芳基脂族內(nèi)酰胺或優(yōu)選的脂族內(nèi)酰胺(例如庚內(nèi)酰胺、十一烷酸內(nèi)酰胺、十二烷酸內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺)的單體或低聚物,屬于C2至C20(優(yōu)選C3至C18)氨基羧酸(例如6-氨基己酸或11-氨基十一酸)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體以及其鹽(例如堿金屬鹽,如鋰、鈉或鉀鹽)的單體或低聚物,屬于C2至C20(優(yōu)選C3至C18)氨基腈(例如6-氨基己腈或11-氨基十一烷腈)的單體或低聚物,屬于C2至C20氨基酰胺的單體或低聚物(例如6-氨基己酰胺或11-氨基十一烷酰胺)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,C2至C20(優(yōu)選C3至C18)氨基羧酸的酯,優(yōu)選C1-C4烷基酯(例如甲酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、正丁酯、異丁酯、仲丁酯),例如6-氨基己酸酯(例如6-氨基己酸甲酯)或11-氨基十一酸酯(例如11-氨基十一酸甲酯),屬于C2至C20(優(yōu)選C2至C12)烷基二胺(例如四亞甲基二胺或優(yōu)選的六亞甲基二胺)的單體或低聚物和C2至C20(優(yōu)選C2至C14)脂族二羧酸或其單-或二腈(例如癸二酸、十二烷二酸、己二酸、癸二腈、十二酸二腈或己二腈)的單體或低聚物,及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體的單體或低聚物,屬于C2至C20(優(yōu)選C2至C12)烷基二胺(例如四亞甲基二胺或優(yōu)選的六亞甲基二胺)的單體或低聚物和C8至C20(優(yōu)選C8至C12)芳香二羧酸(例如萘基-2,6-二羧酸、優(yōu)選的間苯二酸或?qū)Ρ蕉?或其衍生物(例如氯化物)的單體或低聚物及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,屬于C2至C20(優(yōu)選C2至C12)烷基二胺(例如四亞甲基二胺或優(yōu)選的六亞甲基二胺)的單體或低聚物和C9至C20(優(yōu)選C9至C18)芳基脂族二羧酸(例如鄰-、間-或?qū)啽交宜?或其衍生物(例如氯化物)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,屬于C6至C20(優(yōu)選C6至C10)芳香二胺(例如亞苯基間-或?qū)Χ?的單體或低聚物和C2至C20(優(yōu)選C2至C14)脂族二羧酸或其單-或二腈(例如癸二酸、十二烷二酸、己二酸、癸二腈、十二烷二腈或己二腈)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,屬于C6至C20(優(yōu)選C6至C10)芳香二胺(例如亞苯基間-或?qū)Χ?的單體或低聚物和C8至C20(優(yōu)選C8至C12)芳香二羧酸(例如萘基-2,6-二羧酸和優(yōu)選的間苯二酸或?qū)Ρ蕉?或其衍生物(例如氯化物)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,屬于C6至C20(優(yōu)選C6至C10)芳香二胺(例如亞苯基間-或?qū)Χ?的單體或低聚物和C9至C20(優(yōu)選C9至C18)芳基脂族二羧酸(例如鄰-、間-或?qū)啽交宜?或其衍生物(例如氯化物)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,屬于C7至C20(優(yōu)選C8至C18)芳基脂族二胺(例如間-或?qū)喍妆交?的單體或低聚物和C2至C20(優(yōu)選C2至C14)脂族二羧酸或其單-或二腈(例如癸二酸、十二烷二酸、己二酸、癸二腈、十二烷二腈或己二腈)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,屬于C7至C20(優(yōu)選C8至C18)芳基脂族二胺(例如間-或?qū)喍妆交?的單體或低聚物和C6至C20(優(yōu)選C6至C10)芳香二羧酸(例如萘基-2,6-二羧酸和優(yōu)選的間苯二酸或?qū)Ρ蕉?或其衍生物(例如氯化物)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,屬于C7至C20(優(yōu)選C8至C18)芳基脂族二胺(例如間-或?qū)喍妆交?的單體或低聚物和C9至C20(優(yōu)選C9至C18)芳基脂族二羧酸(例如亞苯基鄰-、間-或?qū)Χ宜?或其衍生物(例如氯化物)及其二聚體、三聚體、四聚體、五聚體或六聚體,以及此類起始單體或起始低聚物的均聚物、共聚物、混合物和接枝物。
在優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案中,所使用的內(nèi)酰胺是己內(nèi)酰胺,所使用的二胺是四亞甲基二胺、六亞甲基二胺或其混合物,并且所使用的二羧酸是己二酸、癸二酸、十二烷二酸、對苯二酸、間苯二酸或其混合物。特別優(yōu)選的內(nèi)酰胺是己內(nèi)酰胺、二胺是六亞甲基二胺,和二羧酸是己二酸或?qū)Ρ蕉峄蚱浠旌衔铩?br> 特別優(yōu)選其聚合生成聚酰胺尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-4,6、尼龍-6,10、尼龍-6,12、尼龍-7、尼龍-11或尼龍-12或者芳族酰胺聚間苯二酰亞苯基二胺或聚對苯二酰對亞苯基二胺的起始單體或低聚物,特別是其聚合生成尼龍-6和尼龍-6,6的起始單體或低聚物。
在優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案中,可以通過使用一種或多種鏈長調(diào)節(jié)劑制備聚酰胺。有用的鏈長調(diào)節(jié)劑有利地包括具有一個或更多(例如兩個、三個或四個,對于纖維形式的體系優(yōu)選兩個)在聚酰胺的生成中具有活性的氨基基團(tuán),或者一個或更多(例如兩個、三個或四個,對于纖維形式的體系優(yōu)選兩個)在聚酰胺的生成中具有活性的羧基基團(tuán)的化合物。
第一種情況提供了以下的聚酰胺,其中所述用于制備所述聚酰胺的單體所具有的用于形成所述聚合物鏈的氨基(或其等價基團(tuán))的數(shù)量比用于形成所述聚合物鏈的羧基(或其等價基團(tuán))的數(shù)量大。
第二種情況提供了以下的聚酰胺,其中所述用于制備所述聚酰胺的單體所具有的用于形成所述聚合物鏈的羧基(或其等價基團(tuán))的數(shù)量比其用于形成所屬聚合物鏈的氨基(或其等價基團(tuán))的數(shù)量大。
有用的鏈長調(diào)節(jié)劑有利地包括單羧酸,例如烷基羧酸(例如乙酸、丙酸)、苯-或萘單羧酸(例如苯甲酸)、二羧酸(例如C4-C10烷基二羧酸(例如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸)、C5-C8環(huán)烷基二羧酸(例如環(huán)己基-1,4-二羧酸)、苯基-或萘基二羧酸(例如對苯二酸、間苯二酸、萘基-2,6二羧酸)、C2至C20(優(yōu)選C2至C12)烷基胺(例如環(huán)己胺)、C6至C20(優(yōu)選C6至C10)芳香單胺(例如苯胺)或C7至C20(優(yōu)選C8至C18)芳基脂族單胺(例如芐胺)、二胺(例如C4-C10烷基二胺(例如六亞甲基二胺)。
鏈長調(diào)節(jié)劑可以是未取代的或取代的,例如被脂族基團(tuán)(優(yōu)選C1-C8烷基,例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基氨基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基或鹵素(例如氟、氯、溴)所取代。取代鏈長調(diào)節(jié)劑的例子是磺基間苯二酸及其堿金屬或堿土金屬鹽(例如鋰、鈉或鉀鹽)、磺基間苯二酸酯(例如C1-C16烷基醇的酯)或磺基間苯二酸單-或二酰胺,特別是與適于生成聚酰胺并帶有至少一個氨基基團(tuán)的單體(例如六亞甲基二胺或6-氨基己酸)。
基于聚酰胺中的1mol酰胺基團(tuán),鏈長調(diào)節(jié)劑可以有利地以不少于0.01mol%的量使用,優(yōu)選以不少于0.05mol%的量使用,特別是以不少于0.2mol%的量使用。
基于聚酰胺中的1mol酰胺基團(tuán),鏈長調(diào)節(jié)劑可以有利地以不多于1.0mol%的量使用,優(yōu)選以不多于0.6mol%的量使用,特別是以不多于0.5mol%的量使用。
按照本發(fā)明,組分a)的聚酰胺含有通過化學(xué)鍵連接在聚合物鏈上的空間位阻哌啶衍生物。聚酰胺也可以含有此類空間位阻哌啶衍生物的混合物。
優(yōu)選的空間位阻哌啶衍生物是符合以下通式的化合物
其中R1是能夠與聚酰胺的聚合物鏈形成酰胺的官能團(tuán),優(yōu)選基團(tuán)-(NH)R5(其中R5是氫或C1-C8烷基、或羧基基團(tuán)、或羧基衍生物)、或-(CH2)x(NH)R5基團(tuán)(其中x為1至6并且R5是氫或C1-C8烷基)、或-(CH2)yCOOH基團(tuán)(其中y為1至6)或-(CH2)yCOOH酸衍生物(其中y為1至6),特別是基團(tuán)-NH2。
R2是烷基基團(tuán),優(yōu)選C1-C4烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基),特別是甲基基團(tuán)。
R3是氫、C1-C4烷基或O-R4(其中R4是氫或C1-C7烷基),特別是氫。
在此類化合物中,空間位阻通常阻止哌啶環(huán)體系的叔胺基團(tuán)(特別是仲胺基團(tuán))發(fā)生反應(yīng)。
特別優(yōu)選的空間位阻哌啶衍生物是4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
基于聚酰胺中的1mol酰胺基團(tuán),空間位阻哌啶衍生物可以有利地以不少于0.01mol%的量使用,優(yōu)選以不少于0.05mol%的量使用,特別是以不少于0.1mol%的量使用。
基于聚酰胺中的1mol酰胺基團(tuán),化合物(II)可以有利地以不多于0.8mol%的量使用,優(yōu)選以不多于0.6mol%的量使用,特別是以不多于0.4mol%的量使用。
在優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案中,本發(fā)明的方法中的聚合是在至少一種顏料的存在下進(jìn)行的。適宜使用的顏料是二氧化鈦,優(yōu)選改性銳鈦礦(anatasemodification)中的二氧化鈦,或?qū)贌o機(jī)或有機(jī)物的染色化合物?;谝灾亓坑?00份聚酰胺,顏料的加入量優(yōu)選以重量計0至5份,特別是以重量計0.02至2份。顏料可以與起始材料一起加入反應(yīng)器或與之分開加入。
作為組分a)(該組分包含通過化學(xué)鍵連接在聚合物鏈上的空間位阻哌啶衍生物)而有利地有用的聚酰胺,以及制備所述聚酰胺的方法描述于例如WO 95/28443、WO 97/05189、WO 98/50610、WO 99/46323、WO99/48949、EP-A-822 275、EP-A-843 696和德國專利申請10030515.6、10030512.1和10058291.5中。
按照本發(fā)明,將組分a)與作為組分b)的2,6-二氨基吡啶衍生物混合。
組分b)有利地是符合以下通式的2,6-二氨基吡啶衍生物 R11和R13可以獨(dú)立地是氫或脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族/脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)。
脂族基團(tuán)可以有利地是C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)。該基團(tuán)可以是未取代的或取代的(例如被鹵素、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基氨基所取代),或間隔有雜原子(例如氧、氮或硫)。
脂環(huán)族基團(tuán)可以有利地是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基。該基團(tuán)可以是未取代的或取代的(例如被鹵素、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基氨基所取代),或間隔有雜原子(例如氧、氮或硫)。
芳族/脂族基團(tuán)可以有利地是帶有芳族基團(tuán)的C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)。在本發(fā)明中,芳族基團(tuán)是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯(其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3)。該環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。該芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的(例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基氨基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一芳族基團(tuán)所取代)。芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑(benzisothiazole)、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
芳族基團(tuán)可以有利地是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯,其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3。環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8脂族基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基氨基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一芳族基團(tuán)所取代。芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
R12和R14可以獨(dú)立地是氫或脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族/脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)。優(yōu)選地,R2和R4可以獨(dú)立地是脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族/脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)。
脂族基團(tuán)可以有利地是C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)。該基團(tuán)可以是未取代的或取代的(例如被鹵素、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基氨基所取代),或間隔有雜原子(例如氧、氮或硫)。
脂環(huán)族基團(tuán)可以有利地是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基。該基團(tuán)可以是未取代的或取代的(例如被鹵素、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基氨基所取代),或間隔有雜原子(例如氧、氮或硫)。
芳族/脂族基團(tuán)可以有利地是帶有芳族基團(tuán)的C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)。在本發(fā)明中,芳族基團(tuán)是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯,其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3。環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的(例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基氨基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代或取代的芳族基團(tuán)所取代,而該芳族基團(tuán)本身也可以是未被取代的或被取代,例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代。芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
芳族基團(tuán)可以有利地是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯,其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3。該環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的(例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8脂族基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代或取代的芳族基團(tuán)所取代,而上述芳族基團(tuán)被取代時被例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代)。芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
基團(tuán)R11和R12或R13和R14可以分別與各自的氮結(jié)合形成環(huán)體系,例如吡咯烷、哌啶、嗎啉或(N-烷基)哌嗪(例如N-甲基)哌嗪)。
在優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案中,R11和R13各自是氫并且R13和R14獨(dú)立地是2-羥基乙基、3-羥基-正丙基、2-甲氧基-乙基、3-甲氧基-正丙基、2-苯基-乙基、2-(對苯磺酸)-乙基、2-(對苯磺酸鈉)-乙基、苯基。
基團(tuán)X可以有利地是腈基、酰胺基或羧酸酯基基團(tuán)。
該酰胺或羧酸酯基團(tuán)可以是未取代的或取代的(例如被脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族/脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)所取代)。
脂族基團(tuán)可以有利地是C1-C8烷基基團(tuán),例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基。該基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被鹵素、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基所取代,或間隔有雜原子(例如氧、氮或硫)。
脂環(huán)族基團(tuán)可以有利地是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基。該基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被鹵素、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基所取代,或間隔有雜原子(例如氧、氮或硫)。
芳族/脂族基團(tuán)可以有利地是帶有芳族基團(tuán)的C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)。在本發(fā)明中,芳族基團(tuán)是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯,其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3。環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代或取代的芳族基團(tuán)所取代,而該芳族基團(tuán)取代基本身在被取代時被例如脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代。芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
芳族基團(tuán)可以有利地是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯,其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3。環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8脂族基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代的或取代的芳族基團(tuán)所取代,而該芳族基團(tuán)本身在被取代時被例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代。芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
在優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案中,X是腈基。
基團(tuán)Y可以是氫或脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族/脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)。
脂族基團(tuán)可以有利地是C1-C8烷基基團(tuán),例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基。該基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被鹵素、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、鹵素(例如氟、氯、溴)所取代,或間隔有雜原子(例如氧、氮或硫)。
脂環(huán)族基團(tuán)可以有利地是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基。該基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被鹵素、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基所取代,或間隔有雜原子(例如氧、氮或硫)。
芳族/脂族基團(tuán)可以有利地是帶有芳族基團(tuán)的C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)。在本發(fā)明中,芳族基團(tuán)是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯,其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3。環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代或取代的芳族基團(tuán)所取代,而該芳族基團(tuán)本身在被取代時被例如脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代。芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
芳族基團(tuán)可以有利地是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯,其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3。環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8脂族基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代的或取代的芳族基團(tuán)所取代,而上述芳族基團(tuán)本身在被取代時被例如脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代。芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
在一個優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案中,Y是甲基。
D是芳族基團(tuán)。
芳族基團(tuán)可以有利地是具有(4n+2)個π-電子的完全共軛環(huán)多烯,其中n為包括零的自然數(shù),例如0、1、2或3。環(huán)多烯可以由純碳骨架構(gòu)成或包含一個或多個(例如2、3或4個)雜原子(例如氧、氮或硫)。芳族基團(tuán)可以是未取代的或取代的,例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8脂族基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代的或取代的芳族基團(tuán)所取代,而該芳族基團(tuán)本身在被取代時被例如脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代。
芳族基團(tuán)的基本骨架的有利的例子是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
在優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案中,D的基本骨架選自苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌(特別是苯),該基團(tuán)是單取代或多取代的(例如二取代或三取代),例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8脂族基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代的或取代的芳族基團(tuán)所取代,而上述芳族基團(tuán)本身在被取代時被例如脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代,或特別優(yōu)選被連接有氮的芳族基團(tuán)(例如苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌,特別是苯)所取代,而該基團(tuán)可以是單取代或多取代(例如二取代或三取代)的,例如被脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8脂族基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)或另一未取代的或取代的芳族基團(tuán)所取代,而上述芳族基團(tuán)本身在被取代時被例如脂族基團(tuán),優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基)、OH、=O、C1-C8烷氧基、COOH、C2-C6烷酯基、C1-C10酰氧基或C1-C8烷基胺基、磺酸或其鹽(例如堿金屬或堿土金屬鹽)、腈基、鹵素(例如氟、氯或溴)所取代。
在優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)方案中,2,6-二胺基吡啶衍生物可以是酸性化合物。在本發(fā)明中,酸性化合物是在水溶液中pH小于7的化合物或此類化合物的鹽(例如鈉或鉀鹽)或其混合物。優(yōu)選通過含有一個或多個(例如2、3或4個)磺酸基團(tuán)的化合物或其鹽(例如鈉或鉀鹽)或其混合物獲得2,6-二胺基吡啶衍生物的酸性性質(zhì)。
作為組分b)有用的化合物可以從例如BE-A-793316、BE-A-793317、BE-A-811640、DE-A-19623411、DE-A-19706245、DE-A-2062717、DE-A-2156545、DE-A-2211663、DE-A-2216570、DE-A-2222099、DE-A-2222873、DE-A-2234621、DE-A-2263458、DE-A-2306673、DE-A-2308663、DE-A-2315637、DE-A-2361371、DE-A-2362581、DE-A-2404854、DE-A-2419763、DE-A-2507863、DE-A-2640576、DE-A-2701610、DE-A-2718619、DE-A-2718620、DE-A-2718883、DE-A-2832020、DE-A-2916319、DE-A-3025904、DE-A-3111937、DE-A-3227134、DE-A-3227253、DE-A-3235640、DE-A-3330155、DE-A-3615093、DE-A-3634393、DE-A-3707715、DE-A-3723884、DE-A-3820313、DE-A-4207745、DE-A-4215535、DE-A-4321422、DE-A-4329915、EP-A-474600、EP-A-512548、EP-A-581730、EP-A-581731、EP-A-581732、EP-A-601439、JP-A-59075952、JP-A-59140265、JP-A-59168193、JP-A-61075885、JP-A-61151269、JP-A-63085187、JP-A-05096869、JP-A-05124364、NL-A-7303378、NL-A-7402043、NL-A-7502419得知。
組分b)可以是僅一種化合物或多種化合物(例如兩種、三種或四種)的混合物。
組分b)可以是有色的或無色的化合物。當(dāng)組分b)是有色的化合物時,所希望的顏色可以由一種化合物或多種(例如兩種、三種或四種,特別是三種)化合物(優(yōu)選具有不同顏色的化合物)得到。
體系按照本發(fā)明通過將組分a)和組分b)混合而得到。
本發(fā)明包括以混合物存在的組分a)和組分b)的體系。類似地,本發(fā)明還包括組分b)存在于組分a)的表面上的體系。
為了制備組分a)和組分b)存在于混合物中的體系,可以將組分b)通過常規(guī)的方法,例如擠出(例如熔體擠出)混入組分a)。隨后可以將體系以常規(guī)的方式加工成為幾何結(jié)構(gòu),例如絲(例如通過從熔體紡絲得到)、膜(例如從吹-拉加工得到)或三維成型物品(例如通過注射模塑得到)。
為了制備組分b)存在于組分a)的表面上的體系,第一步是制備幾何結(jié)構(gòu),(例如絲(例如通過從熔體紡絲得到)、膜(例如從吹-拉加工得到)或三維成型物品(例如通過注射模塑得到),隨后涂上組分b),其優(yōu)選的方法是涂上組分b)的溶液(特別是在水或有機(jī)溶劑中的溶液),例如通過將幾何結(jié)構(gòu)浸沒在溶液中涂上組分b)。
將組分b)施于組分a)成型得到的幾何結(jié)構(gòu)上時,組分b)的一部分可以擴(kuò)散進(jìn)入組分a)成型得到的幾何結(jié)構(gòu)。
將組分b)施于組分a)成型得到的幾何結(jié)構(gòu)上之后,可以在有或沒有水蒸汽存在的情況下進(jìn)行熱處理從而穩(wěn)定體系的空間形式。
實(shí)施例按照德國標(biāo)準(zhǔn)第51562-1至-4號在96%硫酸中測量聚酰胺的相對溶液粘度。
為此,將500mg樣品稱至50ml容量瓶中并制成96重量%硫酸溶液。將樣品溶解得到均勻溶液。
在25℃±0.05℃下使用II號Ubbelohde粘度計測定上、下校準(zhǔn)標(biāo)記之間的流動時間。重復(fù)測定直到三次連續(xù)測定結(jié)果落在0.3秒的范圍內(nèi)。用相同的方法測定溶劑的流動時間。相對溶液粘度(RV)可以按照以下公式得到RV=T/T0此處,T是溶液的流動時間(以秒計),T0是溶劑的流動時間(以秒計)。
通過用溶于在甲醇/乙二醇的高氯酸(1.72ml 70重量%水溶液,100ml甲醇,制成在乙二醇中的1000ml溶液)滴定1g聚酰胺在25ml 7∶3 w/w苯酚、甲醇混合物中的溶液確定氨基端基的數(shù)量,并使用在溶于100ml甲醇的0.1g芐橙(benzyl orange)和溶于50ml甲醇的0.05g亞甲藍(lán)的混合物作為指示劑。氨基端基基團(tuán)的數(shù)量以每kg聚酰胺毫當(dāng)量氨基端基計。
按照本發(fā)明使用的聚酰胺1是含有0.12重量%(基于聚酰胺)的通過化學(xué)鍵連接在聚合物鏈上的4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶并且具有2.77的相對粘度并且氨基端基數(shù)量為34meq/kg的尼龍-6。
對比聚酰胺1是具有2.80的相對粘度并且氨基端基數(shù)量為44meq/kg的尼龍-6,6。發(fā)明聚酰胺1和對比聚酰胺1含0.3重量%(基于聚酰胺)的二氧化鈦。將發(fā)明聚酰胺1和對比聚酰胺1以紡紗用人造短纖維(圓形橫截面,發(fā)明聚酰胺1線密度60%6.7dtex/40%13dtex,對比聚酰胺1線密度60%6.7dtex/40%11dtex)卷繞紗線(wrapped yarn),公制支數(shù)8,使用1/10”隔距、54針/10cm和絨重260g/m2的形式加工制成絨面地毯。
發(fā)明2,6-二胺基吡啶衍生物1為Acidol Red GL-XN(Nylonmin C-GL)(BASF Aktiengesellschaft),其結(jié)構(gòu)式為 紅色對比染料1是Telon Red FR-L(Bayer AG),C.I.酸性紅337,其結(jié)構(gòu)式為 將這兩種紅色染料與非發(fā)明染料Telon Blue CGL和Telon YellowRLN一起使用(對于三色視覺物1)和與非發(fā)明染料Tectilon Blue 4R和Acidol Brillant Yellow M3GL(對于三色視覺物2)一起使用,從而得到本發(fā)明的三色視覺物1和/或本發(fā)明的三色視覺物2以及對比三色視覺物1,從而在發(fā)明聚酰胺1和對比聚酰胺1上得到深灰色的色調(diào)。
染色在實(shí)驗(yàn)室高壓釜中在90℃下進(jìn)行,其進(jìn)行方式使對于以下組合得到了相同的可見顏色效果(相同的灰色色調(diào))發(fā)明聚酰胺1/發(fā)明三色視覺物1和/或2,對比聚酰胺1/發(fā)明三色視覺物1和/或2,發(fā)明的聚酰胺1/對比三色視覺物1以及對比聚酰胺1/對比三色視覺物1。
對地毯進(jìn)行三輪描述于德國標(biāo)準(zhǔn)第75202號(1996年五月起草)中的測試,曝光條件A按照該德國標(biāo)準(zhǔn)的表2,每一輪后,所發(fā)生的變化被確定為CIELAB Delta L、CIELAB Delta E(CIELAB參看德國Weiheim的VCH Verlagsgesellschaft于1987年出版的《Ullmann工業(yè)化學(xué)百科全書》(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry)第5版第A9卷第102-104頁第3.4.和3.5.節(jié))和按照前述德國標(biāo)準(zhǔn)第75202號5.2.5節(jié)的灰度。
測試得到了以下值CIELAB Delta LCIELAB Delta L值越小,地毯褪色越小。
表1
按照本發(fā)明的體系給出了最好的數(shù)值。
CIELAB Delta ECIELAB Delta E值越小,地毯褪色越小。
表2
按照本發(fā)明的體系給出了最好的數(shù)值。
灰度灰度數(shù)值越高,地毯褪色越小。最好的數(shù)值是5(相當(dāng)于沒有褪色),最小的值是1(相當(dāng)于完全褪色)。
表3
按照本發(fā)明的體系給出了最好的結(jié)果。
視覺評價在第一輪之前,使用(發(fā)明聚酰胺1/發(fā)明三色視覺物1和/或發(fā)明三色視覺物2、對比聚酰胺1/發(fā)明三色視覺物1和/或發(fā)明三色視覺物2、發(fā)明聚酰胺1/對比三色視覺物1和對比聚酰胺1/對比三色視覺物1)的地毯具有視覺上相同的灰色調(diào)。
在第一輪之前,發(fā)明三色視覺物2給出了更均勻的顏色效果,而發(fā)明的三色視覺物1產(chǎn)生了少許二向色性,即由于紅色染料所具有的與藍(lán)色和黃色染料不同的浸染(exhaustion),地毯的表面出現(xiàn)了微紅和微綠的微微發(fā)亮的色塊。
第三輪后對比聚酰胺1/對比三色視覺物1的組合顯示出了清晰的綠色和清晰的褪色。
第三輪后發(fā)明聚酰胺1/對比三色視覺物1的組合顯示出了少許的綠色和清晰的褪色。
第三輪后對比聚酰胺1/發(fā)明三色視覺物1和/或發(fā)明三色視覺物2的組合沒有顯示出綠色并顯示出清晰的褪色。
第三輪后發(fā)明聚酰胺1/發(fā)明三色視覺物1和/或發(fā)明三色視覺物2的組合沒有顯示出綠色并顯示出很少的褪色。
按照本發(fā)明的體系給出了最好的視覺結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種體系,其中包含a)合有以化學(xué)鍵連接在聚合物鏈上的空間位阻哌啶衍生物的聚酰胺,和b)2,6-二氨基吡啶衍生物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的體系,其中所使用的哌啶衍生物是符合以下通式的哌啶衍生物 其中R1是能夠與聚酰胺的聚合物鏈形成酰胺的官能團(tuán),R2是烷基基團(tuán),且R3是氫、C1-C4烷基或O-R4,其中R4是氫或C1-C7烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的體系,其中R1是基團(tuán)-(NH)R5,其中R5是氫或C1-C8烷基、或是羧基或羧基衍生物,或-(CH2)x(NH)R5,其中x為1至6且R5是氫或C1-C8烷基,或-(CH2)yCOOH,其中y為1至6,或-(CH2)yCOOH酸的衍生物,其中y為1至6。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的體系,其中R1是NH2。
5.根據(jù)權(quán)利要求2至4中任意項(xiàng)的體系,其中R2是甲基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意項(xiàng)的體系,其中哌啶衍生物是4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意項(xiàng)的體系,其中組分b)是符合以下通式的2,6-二氨基吡啶衍生物 其中,R11和R13獨(dú)立地是氫或脂族、脂環(huán)族、芳族/脂族或芳族基團(tuán),R12和R14獨(dú)立地是脂族、脂環(huán)族、芳族/脂族或芳族基團(tuán),基團(tuán)R11與R12或R13與R14可以分別與各自的氮結(jié)合形成環(huán)體系,X是腈基、酰胺基或羧酸酯基基團(tuán),Y是氫或脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族/脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán),并且D是芳族基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的體系,其中D選自苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡唑和蒽醌。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任意項(xiàng)的體系,其中組分b)存在于組分a)的表面上。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任意項(xiàng)的體系,其中組分a)和組分b)作為混合物存在。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任意項(xiàng)的體系,該體系為纖維形式。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任意項(xiàng)的體系,該體系為類似薄片狀結(jié)構(gòu)形式。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任意項(xiàng)的體系,該體系為模塑物形式。
14.制備根據(jù)權(quán)利要求1至13中任意項(xiàng)的體系的方法,其中包括通過至少一種適于形成聚酰胺的單體和含有能夠與聚酰胺聚合物主鏈形成酰胺的官能團(tuán)的空間位阻哌啶衍生物的聚合制備組分a),隨后將組分a)與作為組分b)的2,6-二氨基吡啶衍生物混合。
全文摘要
一種體系,其中包含a)含有以化學(xué)鍵連接在聚合物鏈上的空間位阻哌啶衍生物的聚酰胺,和b)2,6-二胺基吡啶衍生物。
文檔編號C08J7/06GK1509304SQ02809889
公開日2004年6月30日 申請日期2002年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月15日
發(fā)明者P-M·貝弗, G·拉姆, B·S·馮伯恩斯托夫, C·W·里克爾, P-M 貝弗, 馮伯恩斯托夫, 里克爾 申請人:巴斯福股份公司
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