專利名稱：環(huán)狀硫酸酯的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及下式環(huán)狀硫酸酯的制法
其中取代基R1，R2，R3，R4，R5和R6相同或不同，可為氫原子或鹵原子，烷基，芳基，烷氧基，芳氧基或烷氧羰基，n為0或1。
以上和以下敘述中
烷基和烷氧基或烷中的烷基部分含1-4碳并可在必要時(shí)由一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵原子和烷氧基，芳氧基或烷氧的原子或基團(tuán)所取代，
芳基和芳氧基中的芳基部分含6-10碳并可在必要時(shí)由一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵原子和烷基，烷氧基，芳氧基或烷氧羰基的原子或基團(tuán)所取代。
更具體地講，本發(fā)明涉及式(Ⅰ)環(huán)狀硫酸酯的制法，其中n為0或1，而R1，R2，R3，R4，R5和R6相同或不同，可為氫原子或烷基。
通式(Ⅰ)硫酸酯為有機(jī)化學(xué)上可用來進(jìn)行羥乙基化反應(yīng)的中間產(chǎn)物。
按照DE1049870，將乙二醇，硫酸和過量地亞硫酰氯回流加熱50小時(shí)制硫酸亞乙酯。
按照J(rèn).Lichtenberger et R.Lichtenberger，Bnll Soc.Chmm(France)，1002(1943)，還已知將發(fā)煙硫酸與二醇的氯仿溶液反應(yīng)，其中每mol二醇采用至少2mol游離SO3，發(fā)煙硫酸濃度47%(SO3)。盡管該法可用于伯-仲二醇，可在乙二醇時(shí)無效。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這也是本發(fā)明目的，式(Ⅰ)環(huán)狀硫酸酯可用簡(jiǎn)單而廉價(jià)的方法制得，該法在150-250℃下將濃硫酸迅速與下式乙二醇反應(yīng)
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和n同前述。
式(Ⅰ)環(huán)狀硫酸酯經(jīng)冷卻或溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行收集。
一般，采用基本上摩爾比的式(Ⅱ)乙二醇和濃硫酸的混合物。
優(yōu)選的是，該法減壓進(jìn)行，一般近于1mmHg(0.13kpa)。
例如，該法可將濃硫酸和式(Ⅱ)乙二醇的混合物快速通入加熱至150-250℃的管狀反應(yīng)器中并減壓保持。
可有效地用惰性載氣載帶反應(yīng)混合物。
下述非限制性實(shí)施例表明本發(fā)明如何實(shí)施。
實(shí)施例
6.2g乙二醇(0.1mol)和9.8g97%硫酸(0.097mol)。
用注射器將2.5g混合物引入

圖1的反應(yīng)器中。反應(yīng)器用熱帶加熱至200℃。裝置放置于1mmHg(0.13kpa)減壓下。乙二醇-硫酸混合物在反應(yīng)器加熱部分的停留時(shí)間為10分鐘。
形成的硫酸亞乙酯在放入干冰筒中的Vigreux柱中進(jìn)行收集。反應(yīng)結(jié)束后，Vigreux柱用二氯甲烷沖洗。傾析出所得溶液并蒸出二氯甲烷后得0.85g硫酸亞乙酯白色晶體。收率45%，以所用硫酸計(jì)。
圖中
(1)為反應(yīng)物入口
(2)為反應(yīng)物流動(dòng)管
(3)為熱帶
(4)為Vigreux沖洗后收集硫酸亞乙酯的容器
(5)為Vigreux柱
(6)為冷卻筒
(7)為減壓裝置
權(quán)利要求
1、下式環(huán)狀硫酸酯的制法
其中R1，R2，R2，R4，R5和R6相同或不同，可為氫原子或鹵原子或烷基，芳基，烷氧基，芳氧基或烷氧羰基且n為0或1，其中烷基和烷氧基或烷氧羰基的烷基部分含1-4碳且必要時(shí)可由一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵原子和烷氧基或烷氧羰基的原子或基團(tuán)取代，而且芳基和芳氧基含6-10碳且必要時(shí)可由一個(gè)或多個(gè)相同或不同選自鹵原子和烷基，烷氧基，芳氧基或烷氧羰基的原子或基團(tuán)取代，且n為0或1，其特征是在150-250℃下將濃硫酸迅速與下式乙二醇反應(yīng)
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和n同前述并收集所得環(huán)狀硫酸酯。
2、下式環(huán)狀硫酸酯的制法
其中R1，R2，R3，R4，R5和R6相同或不同，可為氫原子或烷基且n為0或1，其特征是在150-250℃下將濃硫酸迅速與下式的乙二醇反應(yīng)
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和n同前述并收集所得環(huán)狀硫酸酯。
3、權(quán)利要求1或2的方法，其特征是采用基本上等摩爾的乙二醇和濃硫酸的混合物。
4、權(quán)利要求1或2的方法，其特征是減壓操作。
5、權(quán)利要求4的方法，其特征是壓力近于1mmHg或0.13kpa。
6、權(quán)利要求1的方法，其特征是乙二醇和硫酸的混合物用惰性氣體載帶。
全文摘要
式(I)環(huán)狀硫酸酯制法是于150—250℃下將濃硫酸與式(II)乙二醇反應(yīng)。式(I)或(II)中，R1，R2，R3，R4，R5和R6相同或不同，可為氫，鹵素，烷基，烷氧基，芳基，芳氧基或烷氧羰基且n為0或1。
文檔編號(hào)C07D277/84GK1037898SQ89103540
公開日1989年12月13日 申請(qǐng)日期1989年5月24日 優(yōu)先權(quán)日1988年5月24日
發(fā)明者馬索尼奧·維維安, 木爾赫瑟·米凱爾 申請(qǐng)人:羅納-布朗克制藥公司