專利名稱：雜環(huán)取代的苯氧磺酰脲它們的制備方法以及它們作為除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式(Ⅰ)表示的化合物或它們的鹽類
其中 R1代表(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基，其中這些基團(tuán)通常是被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代或被一個(gè)或多個(gè)以下基團(tuán)取代(C1-C6)烷氧基、(C2-C6)烯氧基、(C2-C6)炔氧基、(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷氧羰基、NO2、CN;或被苯基取代此外，R1還代表(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C8)環(huán)烷基，這些基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代或被一個(gè)或二個(gè)(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基取代R1還可代表(C5-C8)環(huán)烯基、環(huán)丙基甲基、環(huán)氧丙基也可以是糠基、四氫糠基、苯氧基(C1-C4)烷基，其中所提到的后三個(gè)取代基可被鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基取代，或者R1代表苯基、它能夠被一個(gè)或多個(gè)鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、NO2、CF3、CN、或OCHF2取代，或者當(dāng)R2代表(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、苯基、苯氧基(這些可以是按下面所確定的方式取代了的)、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)烷基亞磺?；⑶襫≠0，則R1也可代表(C1-C8)烷基， R2可分別獨(dú)立地代表(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、苯基、苯氧基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷氧羰基、(C2-C4)烯氧羰基、(C2-C4)炔氧羰基，其中所有前面提到的這些基團(tuán)都可以被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代，或被一個(gè)或兩個(gè)(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基取代，此外，R2還可以代表鹵素、NO2、(C1-C4)烷基磺酰基或((C1-C4)烷基亞磺?；?， n代表0、1、2或3， y代表O或S， R3代表氫、(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C3-C8)炔基或(C1-C4)烷氧基， R4代表下式表示的雜環(huán)基團(tuán)之一
E為CH或N， G為O或CH2， R5、R6相互獨(dú)立地代表氫、鹵素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)烷基硫基，其中前面提到的含烷基基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代，或被一個(gè)或二個(gè)(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基取代此外，還代表以 下基團(tuán)之一-NR12R13、-OCHR7-CO2R12、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C5)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C5)烯氧基或(C3-C5)炔氧基， R7代表氫或(C1-C4)烷基， R8代表(C1-C4)烷基、-CHF2或-CH2CF3， R9、R10分別獨(dú)立地代表氫、(C1-C4)烷基、(C1-C5)烷氧基或鹵素， R11代表氫、(C1-C4)烷基、-CHF2或CH2CF3， R12、R13相互獨(dú)立地代表氫、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C3-C4)炔基。
式(Ⅰ)表示的化合物可以成鹽，在鹽上，-SO2-NH-基團(tuán)上的氫被一個(gè)適于農(nóng)用的陽(yáng)離子代替。這些鹽一般是金屬鹽，尤其是堿金屬、堿土金屬的鹽，必要時(shí)可以是烷基化的銨鹽或有機(jī)胺鹽。
優(yōu)先選用的式(Ⅰ)表示的化合物或它們的鹽是這樣的物質(zhì)，它們中的R1是(C1-C4)烷基、(C2-C5)烯基或(C2-C4)炔基，這些基團(tuán)已如上面所述進(jìn)行了取代，此外R1還可以是(C2-C5)烯基、(C2-C4)炔基，或者當(dāng)n＝1，并且R2為(C2-C8)烯基或(C2-C8)炔基時(shí)，R1可以是(C1-C4)烷基R2是(C1-C4)烷基、(C2-C5)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷氧羰基、苯基、苯氧基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基，這些基團(tuán)可以是如前面所述進(jìn)行了取代的，或者R2是鹵素n是0、1或2，y＝0，R3是氫，(C1-C4)烷基、或(C3-C4)烯基、R4是一個(gè)下式表示的雜環(huán)基團(tuán)
E為CH或N， R5和R6相互獨(dú)立地代表鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基，這些基團(tuán)可以是如上所述進(jìn)行取代了的。
鹵素中較好的是氟、氯或溴。
尤其優(yōu)選的式(Ⅰ)表示的化合物和它們的鹽是這樣的物質(zhì)，其中R1代表(C1-C4)烷基、(C2-C5)烯基、(C2-C4)炔基，這些基團(tuán)已如上述進(jìn)行了取代，此外，R1還代表(C2-C5)烯基或(C2-C4)炔基R2代表(C1-C4)烷基、(C2-C5)烯基、(C1-C4)烷氧羰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基，這些基團(tuán)可以是如上所述進(jìn)行了取代的R2還可以是氟或氯，n＝0或1，R3代表氫或甲基，R4代表下式表示的一個(gè)雜環(huán)基團(tuán)
E為CH或N R5和R6分別獨(dú)立地代表氯、溴、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、OCHF2、OCH2CF3或CF3。
本發(fā)明也涉及制備式(Ⅰ)表示的化合物及其鹽類的過(guò)程，其特征是， (a)式(Ⅱ)表示的一種化合物
與式(Ⅲ)表示的一種化合物反應(yīng)
或 (b)式(Ⅳ)表示的一種化合物
與一種式(Ⅴ)表示的氯磺酰脲進(jìn)行反應(yīng)，
或 (c)式(Ⅵ)表示的一種化合物
與式(Ⅶ)表示的氨基甲酸酯反應(yīng)
其中Z為苯基或(C1-C6)烷基，并且，當(dāng)需要時(shí)，將生成的式(Ⅰ)表示的化合物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽。
式(Ⅱ)和式(Ⅲ)表示的化合物的反應(yīng)最好在惰性非質(zhì)子傳遞溶劑中進(jìn)行，反應(yīng)溫度在0℃至所用溶劑的沸點(diǎn)之間，惰性非質(zhì)子傳遞溶劑的例子有乙腈、二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃或二噁烷。
化學(xué)式(Ⅱ)的異氰酸苯氧基磺酰酯的制備方法很簡(jiǎn)單，其原理是已知的，可參照相應(yīng)的式(Ⅳ)所示的鄰苯二酚單醚和異氰酸氯代磺酰酯的制備過(guò)程得知(參照G.Lohaus.Chem.Ber.105，2791(1972))。
式(Ⅲ)所示的起始物為已知，或通過(guò)原理上已知的工藝來(lái)制備，例如，用適當(dāng)?shù)娜〈?，3-二酮環(huán)化相應(yīng)的胍類衍生物，參照“TheChemistyofHeterocyclicCompounds”(《雜環(huán)化合物的化學(xué)》)，Vol.ⅩⅥ(1962)andSupplementⅠ(1970)，或由氰脲酰氯所衍生，參照“TheChemistryofHeterocyclicCompounds”一書(shū)中，L.Rapaport所著的“S-三嗪及其衍生物”一文(1959)。
化合物(Ⅳ)與氯磺酰脲的反應(yīng)最好在惰性溶劑，如二氯甲烷中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為-10℃至80℃，并有作為HCl-縛酸劑的堿類物質(zhì)的存在?？墒褂玫膲A有堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿土金屬碳酸鹽或堿土金屬碳酸氫鹽、例如，K2CO3、NaHCO3Na2CO3，或叔胺，如吡啶或三乙胺。
從文獻(xiàn)中可了解鄰苯二酚單醚(Ⅳ)，也可由文獻(xiàn)所述過(guò)程進(jìn)行制備。氯代磺酰脲(Ⅴ)由式(Ⅲ)表示的胺類和異氰酸氯磺酰酯合成得到(EP-A141，199)。
化合物(Ⅵ)與化學(xué)式(Ⅶ)所示的雜環(huán)氨基甲酸酯的反應(yīng)最好在叔式有機(jī)堿，如1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯(DBU)的存在下，在惰性溶劑如乙腈或二噁烷中，在20℃至溶劑的沸點(diǎn)之間的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行(類似于EP-A44，807)。
本工藝過(guò)程所需的氨基甲酸酯(Ⅶ)可從文獻(xiàn)中了解到，或由(EP-A70，804)所示工藝過(guò)程制備。氨基磺酸酯(Ⅵ)由鄰苯二酚單醚，采用以鄰苯二酚單醚為基礎(chǔ)物的已知工藝制備(如參照Synthesis，1978，357Z.Chem.15，270(1975)Chem.Ber.105，2791(1972))。
化學(xué)式(Ⅰ)所示化合物的鹽類最好在惰性溶劑、如水、甲醇或丙酮中，在0-100℃的溫度范圍內(nèi)制備。適合制備本發(fā)明所述鹽類的堿的例子有堿金屬碳酸鹽如K2CO3，堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，氨，或乙醇胺。
本發(fā)明所述的式(Ⅰ)表示的化合物對(duì)廣泛的具有重要經(jīng)濟(jì)意義的單、雙子葉雜草具有極好的除草藥效。對(duì)能由地下根、莖或其它多年生器官生長(zhǎng)出枝條的、而且不容易控制的多年生雜草，本發(fā)明的有效成分同樣具有良好的除草藥效。在本發(fā)明中，如果播種前使用該物質(zhì)，進(jìn)行芽前或芽后處理效果一樣?？梢缘玫娇刂频膯?、雙子葉雜草植物群的某些代表性例子在此被提到，但這并不意味著限于這些。
可受到控制的單子葉雜草包括一年生的植物，例如，燕麥屬、黑麥草屬、看麥娘屬、虉草屬、稗屬、馬唐屬、狗尾草屬等以及一年生的莎草，還包括多年生的種屬，如冰草屬、狗芽根屬、白茅屬和蜀黍?qū)俚?，以及多年生的莎草?br> 在雙子葉雜草中，有效作用范圍包括一年生植物，如豬殃殃屬、堇菜屬、婆婆納屬、野芝麻屬、繁縷屬、莧屬、歐白芥屬、番薯屬、母菊屬、

麻屬、黃花稔屬等，還包括多年生植物，如旋花屬、薊屬酸模屬、蒿屬等。
本發(fā)明所述的有效成分對(duì)在特殊培養(yǎng)條件下水稻田中生長(zhǎng)的雜草如，慈姑屬，澤瀉屬、荸薺屬、藨草屬、莎草屬等可以同樣且有優(yōu)良的控制性能。
如果本發(fā)明所述化合物在萌發(fā)前施于土壤表面，或可完全阻止雜草幼苗破土，或使雜草僅僅生長(zhǎng)到子葉期，便處于生長(zhǎng)停滯狀態(tài)，三至四周后，植物最終完全死亡。如果采用芽后處理的方法，有效成分施于植物綠色部分，則處理后不久，生長(zhǎng)就急驟停止，這時(shí)雜草處于施藥時(shí)的生長(zhǎng)狀態(tài)，或過(guò)一段時(shí)間后，時(shí)間前后略有不同地迅速傷亡。因此，使用本發(fā)明所述的新藥劑，采用公認(rèn)的方法，就可極早地避免雜草對(duì)農(nóng)作物的不利的競(jìng)爭(zhēng)。
雖然本發(fā)明所述的化合物對(duì)單、雙子葉雜草有很好的除草活性，但對(duì)具有重要經(jīng)濟(jì)意義的農(nóng)作物如，小麥、大麥、裸麥、水稻、玉米、甜菜、棉花和大豆，僅有輕微程度的藥害，或者完全無(wú)藥害。因此，在種植農(nóng)作業(yè)有益植物時(shí)，本發(fā)明所述化合物非常適合于選擇性地控制不需要的植物的生長(zhǎng)。
此外，本發(fā)明所述之化合物對(duì)農(nóng)作物具有生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性能。它們對(duì)植物代謝有調(diào)節(jié)功能，并可用于增加收成，例如迫使其干燥、落葉和矮化生長(zhǎng)。而且，它們適用于一般地調(diào)節(jié)和抑制不需要的營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)，同時(shí)并不損傷植物。營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)的抑制作用在許多單、雙子葉農(nóng)作物中起著重要作用，因?yàn)橛纱丝蓽p少或完全阻止倒伏。
本發(fā)明所述的藥劑可制成傳統(tǒng)的制劑，如可濕性粉劑、乳油、乳劑、可直接噴灑液、粉劑、種子包衣劑、懸浮劑、粒劑或微粒劑。
可濕性粉劑是可均勻分散在水中的制劑，除了含有有效成分外，也含有濕潤(rùn)劑，如聚氧乙烯烷基酚、聚氧乙烯脂肪醇、烷基磺酸酯或烷基苯磺酸酯，還含有分散劑，如木質(zhì)素磺酸鈉，2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉和油酰甲基?；撬徕c，必要時(shí)，還含稀釋劑和惰性物質(zhì)。用常規(guī)方法，如研磨和混合各個(gè)組份，就可以配制得到。
乳油的制備是把有效成分溶于惰性有機(jī)溶劑，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯和高沸點(diǎn)的芳香族化合物或碳?xì)浠衔镏?，再加入一種或多種乳化劑而成。如為液態(tài)有效成分，所有的或部分的溶劑組分可省去?？捎玫娜榛瘎┯型榛蓟撬徕}鹽，如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、脂肪醇/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，烷基聚乙二醇醚、脂肪酸山梨糖醇酯，脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
粉劑是把有效成分同已弄得非常細(xì)的固體物質(zhì)，如滑石或天然粘土，象高嶺土、膨潤(rùn)土、葉蠟石、硅藻土等一起研磨而成。
粒劑的制備是把有效成分噴灑在具有吸附性的顆粒狀的惰性物質(zhì)上，或把有效成分濃縮，加到載體如沙子、高嶺土或顆粒狀惰性物質(zhì)等的表面，并借助于象聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或各種不同的礦物油之類的粘合劑而制得。如需要的話，也可將適宜的有效成分與肥料的混合物用制備肥料顆粒的常規(guī)方法制成顆粒。
可濕性粉劑中有效成分的濃度，按重量計(jì)算約為10-90%與100%(重量)相差的部分為其它常用的制劑成份。乳油中有效成分約占重量的5-80%，在粉劑中的含量通常為重量的5-20%，在噴霧劑中的含量為重量的2-20%。粒劑中，有效成分含量部分地依賴于有效成分是固態(tài)還是液態(tài)，也依賴于使用何種顆粒化輔助劑、填料等。
此外，適當(dāng)時(shí)，提到的有效成分配方中還包含粘結(jié)劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體等，在此每種所說(shuō)助劑都是常用的。
以市售形式存在的本發(fā)明的濃藥劑要使用時(shí)，如合適的話，要以通常的方式稀釋，如對(duì)可濕性粉劑、乳油、懸浮劑等可用水稀釋，在某些情況下，也可用水稀釋微粒劑。對(duì)于粉劑、粒劑以及可直接噴灑藥劑，使用前通常不再用其他惰性物質(zhì)稀釋。
施藥量隨外界條件如溫度、濕度的變化而變化。藥量變化范圍較寬，例如用0.005和10.0Kg有效成分/ha或更多，然而以在0.01至5Kg/ha之間為好。
適當(dāng)時(shí)，也可與其它有效成分，如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑、肥料、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)或殺菌劑制成混合物或混合制劑。
下面的例子更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
配方實(shí)例
A.粉劑是取10份(重量)有效成分和90份(重量)滑石粉或惰性物質(zhì)，在錘磨機(jī)中粉碎而成。
B.易分散在水中的可濕性粉劑含25份(重量)有效成分、64份(重量)高嶺土(其中不含石英砂)作為惰性物質(zhì)、10份(重量)木質(zhì)素磺酸鉀和作為濕潤(rùn)劑及分散劑的1份(重量)油酰甲基?；撬徕c，在氣流研磨機(jī)(Pinnedhiskmill)中研磨而成。
C.易分散在水中的濃懸劑含20份(重量)有效成分、6份(重量)烷基酚聚乙二醇醚(TritonX207)、3份(重量)異十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71份(重量)礦物石蠟油(沸程大約在255到377℃以上)，并在砂磨機(jī)中研磨成5微米以下的細(xì)顆粒。
D.乳油是由15份(重量)有效成分、75份(重量)環(huán)己酮作為溶劑、10份(重量)氧乙烯基壬基酚(10EO)為乳化劑構(gòu)成的。
化合物實(shí)例1
例1.異氰酸2-(2-氯代乙氧基)苯氧基磺酰酯
25℃時(shí)，將3.4g(0.024mol)異氰酸氯代磺酰酯滴入含3.45g(0.02mol)2-(2-氯代乙氧基)苯酚的20毫升二甲苯溶液中，滴加完后，將溫度緩慢升至140℃，混合物回流加熱2小時(shí)。將混合物冷卻后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑和過(guò)量的異氰酸氯代磺酰酯。余下的黃色滑狀物(5.6g，產(chǎn)率100%)無(wú)需進(jìn)一步純化即可使用。
例2.1-〔2-(2-氯代乙氧基)苯氧磺?；?3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲
將例1的5.6g(0.02mol)產(chǎn)物溶于20毫升二氯甲烷中，在0℃的條件下，向該溶液中滴入由3.1g(0.02mol)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶在30毫升二氯甲烷中所形成的溶液。反應(yīng)混合物的溫度升至室溫，并連續(xù)攪拌24小時(shí)。然后，用100毫升二氯甲烷稀釋反應(yīng)液，用50毫升1N鹽酸和50ml水洗滌。有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑。余下的粘性油用乙醚凈化而結(jié)晶，得7.7g(產(chǎn)率89%)1-〔2-(2-氯代乙氧基)苯氧磺酰基〕-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲，其熔點(diǎn)為132-134℃。
例3.3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-炔丙基氧苯氧磺酰)脲
將3.1g(0.02mol)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于30毫升二氯甲烷中5.1g(0.02mol)異氰酸2-炔丙氧基苯氧磺酰酯溶于20毫升二氯甲烷中，在0℃時(shí)將二者混合。室溫下攪拌反應(yīng)混合物24小時(shí)后，用50毫升二氯甲烷稀釋，50毫升1N鹽酸和50毫升水洗滌，干燥并蒸發(fā)溶劑。用乙醚凈化油狀殘留物而得結(jié)晶?？傻?.4g(產(chǎn)率91%)3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-炔丙氧基苯氧磺酰基)脲，其熔點(diǎn)為125-126℃。
例4.3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-(2-甲氧乙氧基)-苯氧磺酰基]脲
將1.74g(0.0063mol)N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基甲酸苯酯溶于80毫升乙腈中，室溫下加入1.48g(0.006mol)氨基磺酸2-(2-甲氧乙氧基)苯酯，再加入1.0g(0.0066mol)1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，并在室溫下攪拌反應(yīng)混合物18小時(shí)，濃縮，用水稀釋，用2N鹽酸使之酸化，使pH為3-4。抽濾出固體后，干燥，獲得熔點(diǎn)為106-108℃的2.4g(產(chǎn)率93%)3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-〔2-(2-甲氧乙氧基)苯氧磺酰基〕脲。
下列表中的化合物是采用類似于例1-4所述的方法制備的。
表1
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn)[℃]
5 CH2CH2Cl H CH3CH3CH O
6 ″ H OCH3CH3CH O
7 ″ H CH3CH3N O
8 ″ H OCH3CH3N O
9 ″ H OCH3OCH3N O
10 ″ H OCH3Cl CH O
11 ″ H OCF2H CH3CH O
12 ″ H OCF2H OCF2H CH O
13 ″ H OCH3Br CH O
14 ″ H CH3Cl CH O
15 ″ H OCH3H CH O
16 ″ H OCH3NHCH3CH O
17 ″ H OCH3NHCH3N O
18 ″ H CH3NHCH3CH O
19 ″ H CH3NHCH3N O
20 ″ H OCH3SCH3CH O
21 ″ H OCH3OC2H5CH O
22 ″ H OCH3OC3H7CH O
23 ″ H OCH3OC2H5N O
24 ″ H Cl OC2H5CH O
25 ″ H OC2H5OC2H5CH O
26 ″ H C2H5OCH3CH O
27 ″ H CF3OCH3CH O
28 ″ H OCH2CF3CH3CH O
29 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
30 ″ H OCH2CF3OCH2CF3CH O
31 ″ H OCH2CF3NHCH3CH O
表1(續(xù))
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn) [℃]
32 ″ H OCH2CF3OCH3N O
33 ″ H OCH2CF3NHCH3N O
34 ″ H OCH3NHC2H5CH O
35 ″ H OCH2CF3NHC2H5CH O
36 ″ H OCH3N(CH3)2CH O
37 ″ H OCH3CH(OCH3)2CH O
38 CH2CH2OCH3H CH3CH3CH O 103-105
39 ″ H OCH3CH3CH O
40 ″ H CH3CH3N O
41 ″ H OCH3CH3N O
42 ″ H OCH3OCH3N O
43 ″ H OCH3Cl CH O 樹(shù)脂
44 ″ H OCF2H CH3CH O
45 ″ H OCF2H OCF2H CH O
46 ″ H OCH3Br CH O
47 ″ H CH3Cl CH O
48 ″ H OCH3H CH O
49 ″ H OCH3NHCH3CH O
50 ″ H OCH3NHCH3N O
51 ″ H CH3NHCH3CH O
52 ″ H CH3NHCH3N O
53 ″ H OCH3SCH3CH O
54 ″ H OCH3OC2H5CH O
55 ″ H OCH3OC3H7CH O
56 ″ H OCH3OC2H5N O
57 ″ H Cl OC2H5CH O
58 ″ H OC2H5OC2H5CH O
59 ″ H C2H5OCH3CH O
60 ″ H CF3OCH3CH O
61 ″ H OCH2CF3CH3CH O
62 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
63 ″ H OCH2CF3OCH2CF3CH O
表1(續(xù))
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn) [℃]
64 CH2CH2OCH3H OCH2CF3NHCH3CH O
65 ″ H OCH2CF3OCH3N O
66 ″ H OCH2CF3NHCH3N O
67 ″ H OCH3OCH3CH O
68 ″ H OCH2CF3NHC2H5CH O
69 ″ H OCH3N(CH3)2CH O
70 ″ H OCH3CH(OCH3)2CH O
71 CH2CH＝CH2H CH3CH3CH O 128-133
72 ″ H OCH3CH3CH O 89-90
73 ″ H CH3CH3N O
74 ″ H OCH3CH3N O 112-115
75 ″ H OCH3OCH3N O
76 ″ H OCH3Cl CH O
77 ″ H OCF2H CH3CH O
78 ″ H OCF2H OCF2H CH O
79 ″ H OCH3Br CH O
80 ″ H CH3Cl CH O
81 ″ H OCH3H CH O
82 ″ H OCH3NHCH3CH O
83 ″ H OCH3NHCH3N O
84 ″ H OCH3OCH3CH O 123
85 ″ H CH3NHCH3N O
86 ″ H OCH3SCH3CH O
87 ″ H OCH3OC2H5CH O
88 ″ H OCH3OC3H7CH O
89 ″ H OCH3OC2H5N O
90 ″ H Cl OC2H5CH O
91 ″ H OC2H5OC2H5CH O
92 ″ H C2H5OCH3CH O
93 ″ H CF3OCH3CH O
94 H OCH2CF3CH3CH O
95 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
表1(續(xù))
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn) [℃]
96 CH2CH＝CH2H OCH2CF3OCH2CF3CH O
97 ″ H OCH2CF3NHCH3CH O
98 ″ H OCH2CF3OCH3N O
99 ″ H OCH2CF3NHCH3N O
100 ″ H OCH3NHC2H5CH O
101 ″ H OCH2CF3NHC2H5CH O
102 ″ H OCH3N(CH3)2CH O
103 ″ H OCH3CH(OCH3)2CH O
104 CH2C≡CH H OCH3Cl N O
105 ″ H CH3CH3CH O 128-133
(分解)
106 ″ H OCH3CH3CH O 143-146
107 ″ H CH3CH3N O
108 ″ H OCH3CH3N O
109 ″ H OCH3OCH3N O
110 ″ H OCH3Cl CH O
111 ″ H OCF2H CH3CH O
112 ″ H OCF2H OCF2H CH O
113 ″ H OCH3Br CH O
114 ″ H CH3Cl CH O
115 ″ H OCH3H CH O
116 ″ H OCH3NHCH3CH O
117 ″ H OCH3NHCH3N O
118 ″ H CH3NHCH3CH O
119 ″ H CH3NHCH3N O
120 ″ H OCH3SCH3CH O
121 ″ H OCH3OC2H5CH O
122 ″ H OCH3OC3H7CH O
123 ″ H OCH3OC2H5N O
124 ″ H Cl OC2H5CH O
125 ″ H OC2H5OC2H5CH O
126 ″ H C2H5OCH3CH O
表1(續(xù))
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn) [℃]
127 CH2C≡CH H CF3OCH3CH O
128 ″ H OCH2CF3CH3CH O
129 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
130 ″ H OCH2CF3OCH2CF3CH O
131 ″ H OCH2CF3NHCH3CH O
132 ″ H OCH2CF3OCH3N O
133 ″ H OCH2CF3NHCH3N O
134 ″ H OCH3NHC2H5CH O
135 ″ H OCH2CF3NHC2H5CH O
136 ″ H OCH3N(CH3)2CH O
137 ″ H OCH3CH(OCH3)2CH O
138 CH2CCl＝CH2H OCH3OCH3CH O
139 ″ H OCH3CH3CH O
140 ″ H OCH3CH3N O
141 ″ H OCH3OCH3N O
142 ″ H OCH3Cl CH O
143 ″ H OCF2H CH3CH O
144 ″ H OCF2H OCF2H CH O
145 ″ H OCH3NHCH3CH O
146 ″ H Cl OC2H5CH O
147 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
148 ″ H OCH2CF3OCH3N O
149 CH2CH＝CHCl H OCH3OCH3CH O
150 ″ H OCH3CH3CH O
151 ″ H OCH3CH3N O
152 ″ H OCH3OCH3N O
153 ″ H OCH3Cl CH O
154 ″ H OCF2H CH3CH O
155 ″ H OCF2H OCF2H CH O
156 ″ H OCH3NHCH3CH O
157 ″ H Cl OC2H5CH O
158 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
表1(續(xù))
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn) [℃]
159 CH2CH＝CHCl H OCH2CF3OCH3N O
160 CH2C(CH3)＝CH2H OCH3OCH3CH O
161 ″ H OCH3CH3CH O
162 ″ H OCH3CH3N O
163 ″ H OCH3OCH3N O
164 ″ H OCH3Cl CH O
165 ″ H OCF2H CH3CH O
166 ″ H OCF2H CF2H CH O
167 ″ H OCH3NHCH3CH O
168 ″ H Cl OC2H5CH O
169 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
170 ″ H OCH2CF3OCH3N O
171 CH2CH＝CHCH3H OCH3OCH3CH O
172 ″ H OCH3CH3CH O
173 ″ H OCH3CH3N O
174 ″ H OCH3OCH3N O
175 ″ H OCH3Cl CH O
176 ″ H OCF2H CH3CH O
177 ″ H OCF2H OCF2H CH O
178 ″ H OCH3NHCH3CH O
179 ″ H Cl OC2H5CH O
180 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
181 ″ H OCH2CF3OCH3N O
182 CH2C≡CCH3H OCH3OCH3CH O
183 ″ H OCH3CH3CH O
184 ″ H OCH3CH3N O
185 ″ H OCH3OCH3N O
186 ″ H OCH3Cl CH O
187 ″ H OCF2H CH3CH O
188 ″ H OCF2H OCF2H CH O
189 ″ H OCH3NHCH3CH O
190 ″ H Cl OC2H5CH O
191 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
表1(續(xù))
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn) [℃]
192 CH2C≡CCH3H OCH2CF3OCH3N O
193 CH2CH2Br H OCH3OCH3CH O
194 ″ H OCH3CH3CH O
195 ″ H OCH3CH3N O
196 ″ H OCH3OCH3N O
197 ″ H OCH3Cl CH O
198 ″ H OCF2H CH3CH O
199 ″ H OCF2H OCF2H CH O
100 ″ H OCH3NHCH3CH O
101 ″ H Cl OC2H5CH O
102 ″ H OCH2CF3OCH3CH O
203 ″ H OCH2CF3OCH3N O
204 CH2CH(OCH3)2H OCH3OCH3CH O
205 ″ H OCH3CH3CH O
206 ″ H OCH3CH3N O
207 C6H5H OCH3OCH3CH O 117-119
208 ″ H OCH3CH3CH O 138-139
209 ″ H OCH3CH3N O 120-122
210 ″ H CH3Cl CH O 147-148
211 ″ H OCH3Cl CH O
212 ″ H CH3CH3CH O 136-138
213 CF2CHFCF3H OCH3OCH3CH O 122-124
214 ″ H OCH3CH3CH O
215 ″ H Cl OCH3CH O 160-162
216 ″ H OCH3CH3N O
217 ″ H OCH3CH3CH3O 樹(shù)脂
218 CH2C6H5H OCH3OCH3CH O
219 ″ H OCH3CH3CH O
220 CF2CClFH H OCH3Cl CH O 106-110
221 CCH3CH＝CH2H OCH3OCH3CH O
222 ″ H OCH3CH3CH O
223 ″ H OCH3CH3N O
表1(續(xù))
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn) [℃]
224 C5H11H OCH3OCH3CH O
225 ″ H OCH3CH3CH O
226 CF2CClFH H CH3CH3CH O 63-66
227 ″ H OCH3OCH3CH O 109-110
228 ″ H OCH3CH3CH O
229 ″ H OCH3CH3N O
實(shí)例序號(hào) R1(R2)n R3R5R6E 熔點(diǎn)
230 CH2CH＝CH26-CH3H OCH3OCH3CH
231 ″ 6-CH3H OCH3CH3CH
232 ″ 6-CH3H OCH3CH3N
233 CH2CH2Cl 6-CH3H OCH3OCH3CH
234 ″ 6-CH3H OCH3CH3CH
235 ″ 6-CH3H OCH3CH3N
236 CH2C＝CH 6-CH3H OCH3OCH3CH
237 ″ 6-CH3H OCH3CH3CH
238 ″ 6-CH3H OCH3CH3N
239 CH2CH2OCH36-CH3H OCH3OCH3CH
240 ″ 6-CH3H OCH3CH3CH
241 ″ 6-CH3H OCH3CH3N
242 CH2C6H56-CH3H OCH3OCH3CH
243 ″ 6-CH3H OCH3CH3CH
244 ″ 6-CH3H OCH3CH3N
245 CCH3CH＝CH26-CH3H OCH3OCH3CH
246 ″ 6-CH3H OCH3CH3CH
247 ″ 6-CH3H OCH3CH3N
248 C5H116-CH3H OCH3OCH3CH
249 ″ 6-CH3H OCH3CH3CH
250 ″ 6-CH3H OCH3CH3N
251 CH2CH＝CH25-CH3H OCH3OCH3CH
實(shí)例序號(hào) R1(R2)n R3R5R6E 熔點(diǎn)
252 CH2CH＝CH25-CH3H OCH3CH3CH
253 CH2CH2Cl 5-CH3H OCH3CH3N
254 ″ 5-CH3H OCH3OCH3CH
255 CH2CH2OCH3H 5-CH3H OCH3CH3CH
256 ″ 5-CH3H OCH3CH3N
257 CH2C＝CH 5-CH3H OCH3OCH3CH
258 ″ 5-CH3H OCH3CH3CH
259 CH2CH2Br 4-CH3H OCH3CH3N
260 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH
261 CH2C＝CCH33-CH3H OCH3CH3CH
262 ″ 3-CH3H OCH3CH3N
263 CH2CH＝CH26-Cl H OCH3OCH3CH
264 ″ 6-Cl H OCH3CH3CH
265 ″ 6-Cl H OCH3CH3N
266 CH2CH2Cl 6-Cl H OCH3OCH3CH
267 ″ 6-Cl H OCH3CH3CH
268 ″ 6-Cl H OCH3CH3N
269 CH2C＝CH 6-Cl H OCH3OCH3CH
270 ″ 6-Cl H OCH3CH3CH
271 ″ 6-Cl H OCH3CH3N
272 CH2CH2OCH36-Cl H OCH3OCH3CH
273 ″ 6-Cl H OCH3CH3CH
274 ″ 6-Cl H OCH3CH3N
275 CH2CCH3＝CH26-Cl H OCH3OCH3CH
276 ″ 6-Cl H OCH3CH3CH
277 ″ 6-Cl H OCH3CH3N
278 C6H56-Cl H OCH3OCH3CH
279 ″ 6-Cl H OCH3CH3CH
280 ″ 6-Cl H OCH3CH3N
281 CH2CH(OCH3)26-Cl H OCH3OCH3CH
282 ″ 6-Cl H OCH3CH3CH
283 ″ 6-Cl H OCH3CH3N
284 CH2CH＝CH25-Cl H OCH3OCH3CH
285 ″ 5-Cl H OCH3CH3CH
286 CH2CH2Cl 5-Cl H OCH3CH3N
實(shí)例序號(hào) R1(R2) R3R5R6E 熔點(diǎn)
287 CH2CH2Cl 5-Cl H OCH3OCH3CH
288 CH2CH2OCH35-Cl H OCH3OCH3CH
289 ″ 5-Cl H OCH3CH3N
290 CH2C≡CH 5-Cl H OCH3OCH3CH
291 ″ 5-Cl H OCH3CH3CH
292 CH2CH＝CHCl 4-Cl H OCH3CH3N
293 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH
294 CH2C6H53-Cl H OCH3OCH3CH
295 ″ 3-Cl H OCH3CH3N
296 CH2CH＝CH26-F H OCH3OCH3CH
297 ″ 6-F H OCH3CH3CH
298 ″ 6-F H OCH3CH3N
299 CH2H2Cl 6-F H OCH3OCH3CH
300 ″ 6-F H OCH3CH3CH
301 ″ 6-F H OCH3CH3N
302 CH2C≡CH 6-F H OCH3OCH3CH
303 ″ 6-F H OCH3CH3CH
304 ″ 6-F H OCH3CH3N
305 CH2CH2OCH36-F H OCH3OCH3CH
306 ″ 6-F H OCH3CH3CH
307 ″ 6-F H OCH3CH3N
308 CH2CH＝CHCH36-F H OCH OCH3CH
309 ″ 6-F H OCH3CH3CH
310 ″ 6-F H OCH3CH3N
311 CF2CClFH 6-F H OCH3OCH3CH
312 ″ 6-F H OCH3CH3CH
313 ″ 6-F H OCH3CH3N
314 CH2C≡CCH36-F H OCH OCH CH
315 ″ 6-F H OCH3CH3CH
316 ″ 6-F H OCH3CH3N
317 CH2CH＝CH25-F H OCH3OCH3CH
實(shí)例序號(hào) R1(R2)n R3R5R6E 熔點(diǎn)
318 CH2CH＝CH25-F H OCH3CH3CH
319 CH2CH2Cl 5-F H OCH3CH3N
320 ″ 5-F H OCH3OCH3CH
321 CH2CH2OCH35-F H OCH3OCH3CH
322 ″ 5-F H OCH3CH3N
323 CH2C≡CH 5-F H OCH3OCH3CH
324 ″ 5-F H OCH3CH3CH
325 CH2CH2Br 4-F H OCH3CH3N
326 ″ 4-F H OCH3OCH3CH
327 C5H113-F H OCH3OCH3CH
328 ″ 3-F H OCH3CH3N
329 CH2CH＝CH26-COOCH3H OCH3OCH3CH
330 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3CH
331 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3N
332 CH2CH2Cl 6-COOCH3H OCH3OCH3CH
333 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3CH
334 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3N
335 CH2C≡CH 6-COOCH3H OCH3OCH3CH
336 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3CH
337 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3N
338 CH2CH2OCH36-COOCH3H OCH3OCH3CH
339 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3CH
340 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3N
341 CH2CH＝CHCH36-COOCH3H OCH3OCH3CH
342 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3CH
343 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3N
344 CH2CH＝CHCl 6-COOCH3H OCH3OCH3CH
345 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3CH
346 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3N
347 C6H56-COOCH3H OCH3OCH3CH
348 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3CH
349 ″ 6-COOCH3H OCH3CH3N
350 CH2CH＝CH25-COOCH3H OCH3OCH3CH
351 ″ 5-COOCH3H OCH3CH3CH
352 CH2CH2Cl 5-COOCH3H OCH3CH3N
實(shí)例序號(hào) R1(R2)n R3R5R6E 熔點(diǎn)
353 CH2CH2Cl 5-COOCH3H OCH3OCH3CH
354 CH2CH2OCH35-COOCH3H OCH3OCH3CH
355 ″ 5-COOCH3H OCH3CH3N
356 CH2C≡CH 5-COOCH3H OCH3OCH3CH
357 ″ 5-COOCH3H OCH3CH3CH
358 CH2CH2Br 4-COOCH3H OCH3CH3N
359 ″ 4-COOCH3H OCH3OCH3CH
360 CH2CCl＝CH23-COOCH3H OCH3OCH3CH
361 ″ 3-COOCH3H OCH3CH3N
362 CH2CH＝CH26-CH2CH＝CH2H OCH3OCH3CH
363 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3CH
364 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3N
365 CH2CH2Cl 6-CH2CH＝CH2H OCH3OCH3CH
366 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3CH
367 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3N
368 CH2C≡CH 6-CH2CH＝CH2H OCH3OCH3CH
369 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3CH
370 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3N
371 CH2CH2OCH36-CH2CH＝CH2H OCH3OCH3CH
372 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3CH
373 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3N
374 CH2CH36-CH2CH＝CH2H OCH3OCH3CH 131-132
375 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3CH 134-136
376 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3N
377 CH(CH3)26-CH2CH＝CH2H OCH3OCH3CH
378 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3CH
379 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3N
380 CH2CH2CH36-CH2CH＝CH2H OCH3OCH3CH
381 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3CH
382 ″ 6-CH2CH＝CH2H OCH3CH3N
383 CH2CH＝CH26-CH2CH3H OCH3OCH3CH
384 ″ 6-CH2CH3H OCH3CH3CH
385 CH2CH2Cl 6-CH2CH3H OCH3CH3N
386 ″ 6-CH2CH3H OCH3OCH3CH
387 CH2CH2OCH36-CH2CH3H OCH3OCH3CH
實(shí)例序號(hào) R1(R2)n R3R5R6E 熔點(diǎn)
388 CH2CH2OCH36-CH2CH3H OCH3CH3N
389 CH2C≡CH 6-CH2CH3H OCH3OCH3CH
390 ″ 6-CH2CH3H OCH3CH3CH
391 CH2CH2Br 6-CH2CH3H OCH3CH3N
392 ″ 6-CH2CH3H OCH3OCH3CH
393 CH2CCl＝CH26-CH2CH3H OCH3OCH CH
394 ″ 6-CH2CH3H OCH3CH3N
395 CH2CH＝CH26-OCH3H OCH3OCH3CH
396 ″ 6-OCH3H OCH3CH3CH
397 CH2CH2Cl 6-OCH3H OCH3CH3N
398 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH
399 CH2CH2OCH36-OCH3H OCH3OCH3CH
400 ″ 6-OCH3H OCH3CH3N
401 CH2C≡CH 6-OCH3H OCH3OCH3CH
402 ″ 6-OCH3H OCH3CH3CH
403 CH2CH2Cl 6-OC6H5H OCH3CH3N
404 ″ 6-OC6H5H OCH3OCH3CH
405 CH2CH＝CH26-OC6H5H OCH3OCH3CH
406 ″ 6-OC6H5H OCH3CH3N
407 CH2C≡CH 6-OC6H5H OCH3OCH3CH
408 ″ 6-OC6H5H OCH3CH3CH
409 CH2CH2OCH36-OC6H5H OCH3CH3N
410 ″ 6-OC6H5H OCH3OCH3CH
411 ″ 6-C6H5H OCH3OCH3CH
412 ″ 6-C6H5H OCH3CH3N
413 CH2C≡CH 6-C6H5H OCH3OCH3CH
414 ″ 6-C6H5H OCH3CH3CH
415 CH2CH2Br 6-SO2CH3H OCH3CH3N
416 ″ 6-SO2CH3H OCH3OCH3CH
417 CH2CCl＝CH26-SO2CH3H OCH3OCH3CH
418 ″ 6-SO2CH3H OCH3CH3N
419 CH2CH＝CH26-SOCH3H OCH3OCH3CH
420 ″ 6-SOCH3H OCH3CH3CH
421 CH2CH2Cl 6-SOCH3H OCH3CH3N
422 ″ 6-SOCH3H OCH3OCH3CH
實(shí)例序號(hào) R1(R2)n R3R5R6E 熔點(diǎn)
423 CH2CH2OCH36-SCH3H OCH3OCH3CH
424 ″ 6-SCH3H OCH3CH3N
425 CH2C≡CH 6-SCH3H OCH3OCH3CH
426 ″ 6-SCH3H OCH3CH3CH
427 CH2CH2Br 6-CF3H OCH3CH3N
428 ″ 6-CF3H OCH3OCH3CH
429 CH2CCl＝CH26-NO2H OCH3OCH3CH
430 CH2CH2Cl 4，6-Cl2H OCH3Cl CH
431 ″ 4，6-Cl2H OCH3OCH3
432 ″ 4，6-Cl2H OCH3CH3N
433 ″ 3，5-Cl2H OCH3OCH3CH
434 CH2CH2OCH34，6-Cl2H OCH3Cl CH
435 ″ 4，6-F2H OCH3OCH3CH
436 ″ 4，6-F2H OCH3CH3CH
437 ″ 3，5-F2H OCH3OCH3CH
438 CH2CH≡CH24，6-F2H OCH3CH3N
439 ″ 4，6-Cl2H OCH3OCH3CH
440 ″ 4，6-Cl2H OCH3Cl CH
441 ″ 3，5-Cl2H OCH3OCH3CH
442 CH2C≡CH 4，6-Cl2H OCF2H CH3CH
443 ″ 4，6-F2H OCH3OCH3CH
444 ″ 4，6-F2H OCH3CH3N
445 ″ 3，5-F2H OCH3OCH3CH
446 C6H54，6-F2H OCH3Cl CH
447 ″ 4，6-Cl2H OCH3OCH3CH
448 CH2C6H54，6-Cl2H OCF2H OCF2H CH
449 ″ 4，6-F2H OCH3OCH3CH
450 CH2CH＝CHCH34，6-F2H OCH3CH3N
451 ″ 4，6-Cl2H OCH3OCH3CH
452 CH2CH＝CHCl 4，6-Cl2H OCH3Cl CH
453 ″ 4，6-(CH3)2H OCH3OCH3CH
454 ″ 4，6-(NO2)2H OCH2CF3OCH3CH
455 CH2CH2Cl H CH3OCH3OCH3CH
456 ″ H CH3OCH3CH3N
457 ″ H CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH
458 ″ H CH2CH＝CH2OCH3Cl CH
實(shí)例序號(hào) R1(R2)n R3R5R6E 熔點(diǎn)
459 CH2CH2OCH3H CH3OCH3OCH3CH
460 ″ H CH3OCH3CH3CH
461 ″ H CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH
462 ″ H CH2CH＝CH2OCH3CH3N
463 CH2CH＝CH2H CH3OCH3OCH3CH
464 ″ H CH3OCH3Cl CH
465 ″ H CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH
466 ″ H CH2CH＝CH2OCF2H CH3CH
467 CH2C＝CH H CH3OCH3OCH3CH
468 ″ H CH3OCH3CH3N
469 ″ H CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH
470 ″ H CH2CH＝CH2OCH3Cl CH
471 CH2C≡CCH3H CH3OCH3OCH3CH
472 ″ H CH2CH＝CH2OCF2H OCF2H CH
473 CH2CH＝CHCl H CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH
474 ″ H CH3OCH3CH3N
475 C6H5H C2H5OCH3OCH3CH
476 CH2CH2Br H C2H5OCH3Cl CH
477 CH2CCH3＝CH2H C2H5OCH3OCH3CH
478 CH2CF3H C2H5OCH2CF3OCH3CH
479 CH2C≡CH H C2H5OCH3OCH3CH
480 CH2C6H56-CH3CH3OCH3CH3N
481 CH2CH2OCH36-OCH3CH3OCH3OCH3CH
482 CH2CH＝CH26-Cl CH2CH＝CH2OCH3Cl CH
483 CH2CH(OCH3)26-F CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH
484 CH2C≡CH 6-CF3CH3OCH2CF3OCH3N
表2
實(shí)例序號(hào) R1(R2)n R5熔點(diǎn)
485 CH2CH＝CH2H CH3
486″HH
487 ″ H OCH3
488 CH2CH2Cl H OCH3
489 CH2CH2OCH3H OCH3
490 CH2C≡CH H OCH3
491 CH2C6H5H OCH3
492 CH2CH＝CHCl H OCH3
493 CH2CH＝CHCH3H OCH3
494 CH2CH2Br H OCH3
495 CH2C≡CCH3H OCH3
496 C5H11H OCH3
497 CH2CH＝CH26-CH3OCH3
498 CH2CH2Cl 6-OCH3OCH3
499 CH2CH2OCH36-Cl OCH3
500 CH2CH＝CH26-CF3OCH3
501 CH2C≡CH 6-F OCH3
502 CH2CH＝CHCH36-OCF2H OCH3
表3
實(shí)例序號(hào) R1R2R5G n 熔點(diǎn)[℃]
503 CH2CH＝CH2H CH3CH20
504 ″ H H CH20
505 ″ H OCH3CH20
506 CH2CH2Cl H CH3O 0
507 CH2CH2OCH3H CH3CH20
508 CH2C≡CH H CH3O 0
509 CH2C6H5H CH3CH20
510 CH2CH＝CHCl H CH3O 0
511 CH2CH＝CCH3H CH3CH20
512 CH2CH2Br H CH3O 0
513 CH2C≡CCH3H CH3CH20
514 C5H11H CH3O 0
515 CH2CH＝CH26-CH3CH3CH21
516 CH2CH2Cl 6-OCH3CH3O 1
517 CH2CH2OCH36-Cl CH3CH21
518 CH2CH＝CH26-CF3CH3O 1
519 CH2C≡CH 6-F CH3CH21
520 CH2CH＝CHCH36-OCF2H CH3O 1
表4
實(shí)例序號(hào) R1R2R5n 熔點(diǎn)
521 CH2CH＝CH2H CH30
522″HH0
523 ″ H OCH30
524 CH2CH2Cl H CH30
525 CH2CH2OCH3H CH30
526 CH2C≡CH H CH30
527 CH2C6H5H CH30
528 CH2CH＝CHCl H CH30
529 CH2CH＝CHCH3H CH30
530 CH2CH2Br H CH30
531 CH2C訡CH3H CH30
532 C5H11H CH30
533 CH2CH＝CH26-CH3CH31
534 CH2CH2Cl 6-OCH3CH31
535 CH2CH2OCH36-Cl CH31
536 CH2CH＝CH 6-F CH31
537 CH2C≡CH 6-F CH31
538 CH2CH＝CHCH36-OCF2H CH31
表5
實(shí)例序號(hào) R1R2R5R7n 熔點(diǎn)
539 CH2CH＝CH2H CH3CH30
540 ″ H H CH30
541 ″ H OCH3CH30
542 CH2CH2Cl H CH3CH30
543 CH2CH2OCH3H CH3H 0
544 CH2C≡CH H CH3CH30
545 CH2C6H5H CH3H 0
546 CH2CH＝CHCl H CH3CH30
547 CH2CH＝CHCH3H CH3H 0
548 CH2CH2Br H CH3CH30
549 CH2C≡CCH3H CH3H 0
550 C5H11H CH3CH30
551 CH2CH＝CH26-CH3CH3H 1
552 CH2CH2Cl 6-OCH3CH3CH31
553 CH2CH2OCH36-Cl CH3H 1
554 CH2CH＝CH26-CF3CH3CH31
555 CH2C≡CH 6-F CH3H 1
556 CH2CH＝CHCH36-OCF2H CH3CH31
表6
實(shí)例序號(hào) R1R2R5R6E n 熔點(diǎn)
557 CH2CH＝CH2H OCH3OCH3CH 0
558 ″ H OCH3CH3CH 0
559 ″ H OCH3CH3N 0
560 CH2CH2Cl H OCH3CH3CH 0
561 CH2CH2OCH3H OCH3CH3N 0
562 CH2C≡CH H OCH3OCH3CH 0
563 CH2C6H5H OCH3CH3N 0
564 CH2CH＝CHCl H OCH3CH3CH 0
565 CH2CH＝CHCH3H OCH3OCH3N 0
566 CH2CH2Br H OCH3CH3CH 0
567 CH2C≡CCH3H OCH3CH3N 0
568 C5H11H OCH3OCH3CH 0
569 CH2CH＝CH26-CH3OCH3CH3N 1
570 CH2CH2Cl 6-OCH3OCH3CH3CH 1
571 CH2CH2OCH36-Cl OCH3OCH3N 1
572 CH2CH＝CH26-CF3OCH3CH3CH 1
573 CH2C≡CH 6-F OCH3OCH3N 1
574 CH2CH＝CHCH36-OCF2H OCH3CH3CH 1
表7
實(shí)例序號(hào) R1R2R8n 熔點(diǎn)
575 CH2CH＝CH2H OCH30
576 ″ H CH30
577 ″ 3-Cl CH30
578 CH2CH2Cl H CH30
579 CH2CH2OCH3H CH30
580 CH2C≡CH H OCH30
581 CH2CH＝CHCl H CH30
582 CH2CH＝CHCl H CH30
583 CH2CH＝CHCH3H OCH30
584 CH2CH2Br H CH30
585 CH2C≡CCH3H CH30
586 C5H11H OCH30
587 CH2CH＝CH26-CH3CH31
588 CH2CH2Cl 6-OCH3CH31
589 CH2CH2OCH36-Cl OCH31
590 CH2CH＝CH26-CF3CH31
591 CH2C≡CH 6-F OCH31
592 CH2CH＝CHCH36-OCF2H CH31
表8
實(shí)例序號(hào) R1R2R7 R8R11n 熔點(diǎn)
593 CH2CH＝CH2H H OCH3H 0
594 ″ H H CH3CH30
595 ″ H CH3CH3CH30
596 CH2CH2Cl H H CH3H 0
597 CH2CH2OCH3H H CH3CH30
598 CH2C≡CH H CH3OCH3CHF20
599 CH2C6H5H H CH3H 0
600 CH2CH＝CHCl H H CH3CH30
601 CH2CH＝CHCH3H CH3OCH3CH30
602 CH2CH2Br H H CH3H 0
603 CH2C≡CCH3H H CH3CH2CF30
604 C5C11H CH3OCH3CH30
605 CH2CH＝CH26-CH3H CH3H 1
606 CH2CH2Cl 6-OCH3 H CH3CH31
607 CH2CH2OCH36-Cl CH3OCH3CH31
608 CH2CH＝CH26-CF3H CH3H 1
609 CH2C≡CH 6-F H OCH3CH31
610 CH2CH＝CHCH36-Cl CH3CH3CH31
生物學(xué)例
用0-5的整數(shù)來(lái)表示本發(fā)明藥劑對(duì)雜草的藥效和農(nóng)作物的耐藥性，其中
0表示無(wú)作用
1表示0-20%的藥效或藥害
2表示20-40%的藥效或藥害
3表示40-60%的藥效或藥害
4表示60-80%的藥效或藥害
5表示80-100%的藥效或藥害
1.對(duì)芽前雜草的藥效
將單、雙子葉雜草的種子或根莖部分培植在裝有沙質(zhì)肥沃土壤的塑料盆中，并以泥干覆蓋。先將本發(fā)明所述的化合物配制成可濕性粉劑或乳油，然后用不同劑量的懸浮水溶液或乳劑施于覆蓋泥土的表面兌水量為600-800l/ha(經(jīng)過(guò)換算)。
處理后，這些盆置于溫室中，并保持雜草所需的良好生長(zhǎng)條件。經(jīng)3-4周的試驗(yàn)期，供試的植物出芽后，即對(duì)這些雜草植物的藥效或?qū)ζ仆撩妊康乃幮нM(jìn)行目測(cè)分級(jí)，并同未處理的對(duì)照植物進(jìn)行比較。正如表9的分級(jí)數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明所述的化合物對(duì)廣泛的禾本科雜草和闊葉雜草具有良好的芽前除草藥效。
2.對(duì)芽后雜草的藥效
將單、雙子葉雜草的種子或根莖部分培植在裝有沙質(zhì)肥沃土壤的塑料盆中，以泥土覆蓋，使其在溫室中的良好生長(zhǎng)條件下生長(zhǎng)。播種三周后，對(duì)處于三葉期的植物進(jìn)行處理。
用本發(fā)明所述化合物配制成可濕性粉劑或乳油，以不同劑量噴施于植物的綠色部分，兌水量為600-800l/ha(經(jīng)過(guò)換算)。在最適生長(zhǎng)條件下，供試植物在溫室中保留大約3-4周后，對(duì)制劑的作用進(jìn)行目測(cè)分級(jí)，同未處理的對(duì)照植物進(jìn)行比較。
進(jìn)行芽后處理時(shí)，本發(fā)明所述藥劑對(duì)廣泛的具有重要經(jīng)濟(jì)意義的禾本科雜草和闊葉雜草也顯示了良好的除草藥效(表10)。
3.農(nóng)作物的耐藥性
在進(jìn)一步的溫室試驗(yàn)中，把相對(duì)大量的農(nóng)作物種子和雜草種子置于沙質(zhì)肥沃土壤中，并以泥土覆蓋。
一些盆按1.所述立即處理，余下的置于溫室中直到植物發(fā)育出2-3片真葉，然后以不同的劑量的本發(fā)明物質(zhì)按2.所述進(jìn)行噴灑。
施藥后4-5周，對(duì)溫室中的植物進(jìn)行目測(cè)分級(jí)表明，本發(fā)明所述的化合物對(duì)雙子葉作物，如大豆、棉花、油菜、甜菜和馬鈴薯等進(jìn)行芽前或芽后處理，甚至以高劑量有效成分處理時(shí)都不產(chǎn)生任何藥害。而且，禾本科作物，如小麥、大麥、裸麥、高梁、黍、玉米或水稻也不受某些有效物質(zhì)的影響。因此，式(Ⅰ)化合物在農(nóng)作物生長(zhǎng)時(shí)用于控制不需要植物的生長(zhǎng)方面，顯示出了高選擇性。
權(quán)利要求
1、一種除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，它含有有效量的一種或多種用式(Ⅰ)表示的化合物或是它的一種鹽，它還含有惰性的助劑，
其中
R1代表(C1-C4)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基，其中這些基團(tuán)已被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；或被一個(gè)或二個(gè)以下基團(tuán)取代；(C1-C6)烷氧基、(C2-C6)烯氧基、(C2-C6)炔氧基、(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷氧羰基、NO2、CN或由苯基取代；此外R1還可代表(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C8)環(huán)烷基，這些基團(tuán)能夠被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；或被一個(gè)或二個(gè)(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基取代，R1還可代表(C5-C8)環(huán)烯基、環(huán)丙基甲基、環(huán)氧丙基、糠基、四氫糠基、苯氧基代(C1-C4)烷基、其中所提到的后三個(gè)取代基可被鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基取代或者R1代表苯基，它能夠被一個(gè)至多個(gè)鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、NO2、CF3、CN或OCHF2取代或者當(dāng)R2代表(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、苯基、苯氧基(這些基團(tuán)中每一個(gè)可以是如下述取代了的)、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)烷基亞磺?；襫≠0，則R1也可代表(C1-C8)烷基，
R2可獨(dú)立地代表(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、苯基、苯氧基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷氧羰基、(C2-C4)烯氧羰基、(C2-C4)炔氧羰基，所有前面提到的這些基團(tuán)可以是被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代了的、或被一個(gè)或二個(gè)(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基取代的此外R2還可代表鹵素、NO2、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)烷基亞磺?；?，
n代表0、1、2或3，
y代表O或S，
R3代表氫、(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C3-C8)炔基或(C1-C4)烷氧基，
R4代表下面式子表示的雜環(huán)基團(tuán)之一
E為CH或N，
G為O或CH2，
R5和R6相互獨(dú)立地代表氫、鹵素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)烷基硫基，其中前面提到的含烷基基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代、或被一個(gè)或二個(gè)(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基取代；此外，還代表以下基團(tuán)之一NR12、R13、-OCHR7-CO2R12、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C5)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C5)烯氧基或(C3-C5)炔氧基，
R7代表氫或(C1-C4)烷基，
R8代表(C1-C4)烷基、-CHF2或-CH2CF3，
R9和R10分別獨(dú)立地代表氫、(C1-C4)烷基、(C1-C5)烷氧基或鹵素，
R11代表氫、(C1-C4)烷基、-CHF2或CH2CF3，R12和R13相互獨(dú)立地代表氫、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C3-C4)炔基。
2、依權(quán)利要求1的一種藥劑，其中，式(Ⅰ)中的R1是(C1-C4)烷基、(C2-C5)烯基或(C2-C4)炔基，這些基團(tuán)可進(jìn)行如權(quán)利要求1中所述的取代此外還可是(C2-C5)烯基或(C2-C4)炔基，或當(dāng)n＝1、R2為(C2-C8)烯基或(C2-C8)炔基時(shí)，R1也可是(C1-C4)烷基R2是(C1-C4)烷基、(C2-C5)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷氧羰基、苯基、苯氧基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基，這些基團(tuán)可進(jìn)行如權(quán)利要求1中所述的取代R2或者代表鹵素n是0、1或2，y是0，R3是氫、(C1-C4)烷基或(C3-C4)烯基，R4是一個(gè)下式表示的雜環(huán)基團(tuán)
E是CH或N，
R5和R6相互獨(dú)立地代表鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基，上述的每一個(gè)基團(tuán)都可進(jìn)行如權(quán)利要求1所述的取代。
3、依權(quán)利要求1或2的一種藥劑，其中，式(Ⅰ)中的R1是(C1-C4)烷基、(C2-C5)烯基、(C2-C4)炔基，這些基團(tuán)可按照權(quán)利要求1所述進(jìn)行取代，此外還可是(C2-C5)烯基或(C2-C4)炔基，R2是(C1-C4)烷基、(C2-C5)烯基、(C1-C4)烷氧羰基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基，它們中的每一個(gè)都可按權(quán)利要求1所述進(jìn)行取代R2或者是氟或氯，n＝0或1，R3是氫或甲基，R4是一個(gè)如下式的雜環(huán)基團(tuán)
E＝CH或N，
R5和R6分別獨(dú)立地代表氯、溴、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、-OCHF2、-OCH2CF3或-CF3。
4、一種制備如權(quán)利要求1、2或3所定義的式(Ⅰ)表示的化合物及其一種鹽的方法，該制備方法包括
(a)式(Ⅱ)表示的一種化合物
與式(Ⅲ)表示的一種化合物反應(yīng)
或
(b)式(Ⅳ)表示的一種化合物
與式(Ⅴ)表示的一種氯磺酰脲反應(yīng)
或
(c)一種式(Ⅵ)表示的化合物
與式(Ⅶ)表示的一種氨基甲酸酯反應(yīng)
其中Z是苯基或(C1-C6)烷基，
并且當(dāng)需要時(shí)，把反應(yīng)產(chǎn)生的式(Ⅰ)表示的化合物轉(zhuǎn)化成它們的鹽。
5、如權(quán)利要求1、2或3定義的式(Ⅰ)表示的化合物及其鹽作為除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用。
6、一種控制雜草類植物的方法，其特征是，對(duì)這些雜草類植物或農(nóng)業(yè)用土地或工業(yè)用土地施用有效量的一種或多種有效成分，這些有效成分是在權(quán)利要求1、2或3中定義了的式(Ⅰ)表示的化合物及其它們的一種鹽。
7、一種依權(quán)利要求6的方法，其特征是，式(Ⅰ)表示的化合物的施用量在0.005-10千克/公頃之間。
8、一種調(diào)節(jié)農(nóng)作物生長(zhǎng)的方法，其特征是，對(duì)這些農(nóng)作物或種植了農(nóng)作物的區(qū)域施用有效量的一種或多種有效成分，這些有效成分是在權(quán)利要求1、2或3中定義了的式(Ⅰ)表示的化合物及其它們的一種鹽。
全文摘要
式(I)表示的化合物及其鹽類其中各個(gè)基團(tuán)和符號(hào)的意義見(jiàn)說(shuō)明書(shū)，它們具有優(yōu)良的除草和調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的性質(zhì)。
文檔編號(hào)C07D233/90GK1037896SQ8910208
公開(kāi)日1989年12月13日 申請(qǐng)日期1989年4月4日 優(yōu)先權(quán)日1988年4月7日
發(fā)明者海因茨·凱恩, 洛撤·威廉姆斯, 克勞斯·鮑德?tīng)? 赫爾曼·比爾因格爾, 海姆特·伯斯泰爾 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司