一種色酮類衍生物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種式(I)色酮類衍生物及其合成方法，以鄰溴炔酮類化合物和乙酰乙酸乙酯類化合物為原料，在催化劑作用下，在無(wú)機(jī)堿存在的條件下，合成得到式(I)色酮類衍生物。本發(fā)明制備方法具有原料簡(jiǎn)單易得、后處理簡(jiǎn)便、催化劑廉價(jià)、收率良好、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種色酮類衍生物及其合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化合物及合成的【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及鐵催化的色酮類衍生物及其鐵催 化的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 色酮化合物是一類重要的有機(jī)化合物，此類化合物廣泛存在于許多天然和非天 然產(chǎn)物中，大多具有較強(qiáng)的生物活性?？捎糜谟袡C(jī)合成中間體，在藥物合成方面具有重大 價(jià)值。因此，人們對(duì)色酮化合物的合成研究給予了很多的關(guān)注。目前，此類化合物的合成 方法文獻(xiàn)報(bào)道比較多，也取得了很大的進(jìn)展。如在金屬、堿、氮卡賓類以及其它鹽類的作 用下，均可得到色酮衍生物。例如：文獻(xiàn)（l)Awuah，E. ;Capretta，A.Org.Lett. 2009,11, 3210. (2)Yang,Q. ；Alper,H.J.Org.Chem. 2010, 75,948. (3)Lokhande,P.D. ；Sakate,S.S.； Taksande,K.N. ；Navghare,B.Tetrahedron.Lett. 2005,46,1573. (4)Vedachalam,S.； Zeng，J. ;Gorityala，B.K. ;Antonio，M. ;Liu，X.W.Org.Lett. 2010,12, 352。但現(xiàn)有技術(shù)均 存在需要貴金屬催化、高溫、原料合成繁瑣、底物受限等缺點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種色酮類衍生物及其合成方法，提供了一種鐵催化的、低 成本、對(duì)環(huán)境友好的色酮類衍生物及其合成方法。
[0004] 本發(fā)明提出一種色酮類衍生物，其廣泛存在于許多天然和非天然產(chǎn)物中，大多具 有較強(qiáng)的生物活性，可用于有機(jī)合成中間體，在藥物合成方面具有重大價(jià)值。因此，人們對(duì) 色酮化合物的合成研究給予了很多的關(guān)注。天然黃酮類化合物是一種類似于木瓜蛋白酶的 組織蛋白酶V的抑制劑，有助于治療動(dòng)脈粥樣硬化的疾病。GonytolideA具有很好的抗菌 活性。鼠曲草黃素B是一種磷酸二酯酶抑制劑，具有舒張血管的作用。
[0005] 本發(fā)明提出的一種色酮類衍生物，其結(jié)構(gòu)如式（I)所示：
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 一種色酮類衍生物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式（I)所示：
其中，R1為芳基； R2為吸電子基或供電子基；其中，所述吸電子基選自鹵素；所述供電子基選自烷基、烷 氧基； R3為乙基或甲基； R4為苯基或甲基。
2. -種式（I)色酮類衍生物的合成方法，其特征在于，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，原料鄰溴炔酮類 化合物和乙酰乙酸乙酯類化合物在無(wú)機(jī)堿的存在下，經(jīng)催化劑催化，合成得到式（I)色酮 類衍生物；其反應(yīng)過(guò)程如式（II)所示：
其中，R1為芳基；R2為吸電子基或供電子基；其中，所述吸電子基選自鹵素；所述供電子 基選自烷基、烷氧基；R3為乙基或甲基；R4為苯基或甲基。
3. 如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，鄰溴炔酮類化合物：乙酰乙酸乙酯類 化合物：無(wú)機(jī)堿：鐵鹽的摩爾比為I. 〇 : I. 〇 : 2. O : 0. 2。
4. 如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述鄰溴炔酮類化合物為苯環(huán)上連有 吸電子基的鄰溴炔酮、苯環(huán)上連有供電子基的鄰溴炔酮；所述乙酰乙酸乙酯類化合物為乙 酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、苯甲酰乙酸乙酯；所述無(wú)機(jī)堿為碳酸銫、碳酸鉀；所述催化劑 為九水合高氯酸鐵、六水合氯化鐵。
5. 如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑為甲苯、N，N-二甲基乙酰胺。
6. 如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為KKTC。
7. 如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)時(shí)間為2-6小時(shí)。
8. 如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述制備方法的收率為60-81 %。
【文檔編號(hào)】C07D311/22GK104262309SQ201410461155
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月11日
【發(fā)明者】李艷忠, 孫霞, 朱凱, 秦正晨, 孔令凱, 李艷麗 申請(qǐng)人:華東師范大學(xué)