一種用于烯烴復分解反應的催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種用于烯烴復分解反應的催化劑，其化學結構式如式Ⅰ所示；其中，R1選自異丙基或乙基；R2為CH3，或兩個R2和與其相鄰的吡咯烷環(huán)上的碳原子一起內部鍵接形成環(huán)己烷；L1和L2各自獨立地選自陰離子基團。本發(fā)明還提供該催化劑的制備方法。使用本發(fā)明提供的催化劑催化油酸甲酯與乙烯進行烯烴復分解反應時，在10ppm的催化劑濃度下TON值表示的催化活性可達52000；這說明本發(fā)明中的催化劑具有很高的催化活性。另外，本發(fā)明中催化劑催化烯烴復分解反應時，只需使用較便宜的96wt%的油酸甲酯為復分解反應原料，因而本發(fā)明的催化劑還具有顯著的經(jīng)濟價值和工業(yè)意義。
【專利說明】一種用于烯烴復分解反應的催化劑及其制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于烯烴復分解反應的催化劑，還涉及其制備方法及其應用。

【背景技術】
[0002] 在釕卡賓催化劑的制備領域近年已有很多研發(fā)人員做出努力；對于烯烴復分解反 應來說，該催化劑具有熱穩(wěn)定性且其對水和空氣也相對穩(wěn)定。專利申請?zhí)?00980112264. 3 公開了一種釕卡賓絡合物的制備方法和基于該方法的新型芳基次烷基釕絡合物。Grubbs和 Bertrand聯(lián)合報道了CAAC(cyclic(alkyl) (amino)carbenes)卡賓的Ru絡合物及該催化劑 應用于油酸甲酯與乙烯復分解反應制備1-癸烯的研究。該釕催化劑使用TON值表征其催 化活性，在釕催化劑濃度為lOppm的條件下可得到TON值最高為35000。而且須使用價格較 貴的純度>99%的油酸甲酯進行復分解反應。
[0003] 因此，本領域需要開發(fā)一種催化活性更高的烯烴復分解反應用催化劑。


【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明提供一種用于烯烴復分解反應的催化劑，其化學結構式如式I所示：
[0005]

【權利要求】
1. 一種用于烯烴復分解反應的催化劑，其化學結構式如式I所示：
其中，R1選自異丙基或乙基；R2為CH3，或兩個R2和與其相鄰的吡咯烷環(huán)上的碳原子一 起內部鍵接形成環(huán)己烷；L1和L2各自獨立地選自陰離子基團。
2. 根據(jù)權利要求1所述的催化劑，其特征在于，L1和L2各自獨立地為鹵素離子或硝酸 根離子，優(yōu)選其為cr。
3. -種如權利要求1或2所述催化劑的制備方法，其特征在于，由化合物d與化合物e 反應得到式I所示化合物；
化合物d中^)Tf為三氟甲磺酸根離子，而化合物e中PCy3為三環(huán)己基膦。
4. 根據(jù)權利要求3所述制備方法，其特征在于，由化合物c與二異丙基氨基鋰、異丙基 環(huán)氧化合物和三氟甲磺Iiiswi1G命但51丨日a*#A物1
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5. 根據(jù)權利要求4所述制備方法，其特征在于，由化合物a與化合物b反應得到所述化 合物c。
6. 根據(jù)權利要求3?5中任意一項所述的制備方法，其特征在于，化合物d與化合物e 的摩爾比為1:1?1:5,優(yōu)選1:1?1:2;化合物d與化合物e的反應溫度為KTC?KKTC， 優(yōu)選30°C?90°C，更優(yōu)選50°C?70°C。
7. 根據(jù)權利要求4或5所述的制備方法，其特征在于，化合物c與異丙基環(huán)氧化合物的 摩爾比為1:1?1:10,優(yōu)選1:1?1:5,更優(yōu)選1:1?1:3。
8. 根據(jù)權利要求5所述的制備方法，其特征在于，化合物a與化合物b的摩爾比為 1:0. 5?1:10,優(yōu)選1:1?1:5,更優(yōu)選1:1?1:3。
9. 一種如權利要求1或2所述的催化劑或如權利要求3?9中任意一項制備方法制備 得到的催化劑在催化油酸甲酯與乙烯復分解反應中的應用。
10. -種烯烴復分解反應的方法，包括在如權利要求1或2所述的催化劑或如權利要求 3?9中任意一項制備方法制備得到的催化劑存在下進行。
【文檔編號】C07C2/00GK104437642SQ201310421842
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年9月16日 優(yōu)先權日:2013年9月16日
【發(fā)明者】韓春卉, 張軍, 吳紅飛, 張立超, 栗同林, 鄭明芳, 祁彥平 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院