（甲基）丙烯酸酐的制造方法和保存方法、以及（甲基）丙烯酸酯的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于，在使（甲基）丙烯酸與脂肪酸酐反應而制造（甲基）丙烯酸酐的方法中，提供高收率、高效率，且可抑制副反應的（甲基）丙烯酸酐的制造方法。本發(fā)明的（甲基）丙烯酸酐的制造方法，其特征在于，其為使脂肪酸酐與（甲基）丙烯酸反應，邊排出副生成的脂肪酸、邊制造（甲基）丙烯酸酐的（甲基）丙烯酸酐的制造方法，其中，邊調(diào)整成反應液中的（甲基）丙烯酸相對于（甲基）丙烯酸酐的摩爾比為0.3以上、邊進行反應。
【專利說明】(甲基)丙烯酸酐的制造方法和保存方法、以及(甲基)丙烯酸酯的制造方法
[0001]本申請是中國專利申請200980129104.X的分案申請，原申請CN200980129104.X的申請日是2009年8月4日，其名稱是“(甲基)丙烯酸酐的制造方法和保存方法、以及(甲基)丙烯酸酯的制造方法”。
【技術領域】
[0002]本發(fā)明涉及使(甲基)丙烯酸與脂肪酸酐反應而制造(甲基)丙烯酸酐的方法、和保存(甲基)丙烯酸酐的方法。此外，涉及使(甲基)丙烯酸酐與醇反應而制造(甲基)丙烯酸酯的方法。
【背景技術】
[0003]作為使(甲基)丙烯酸與脂肪酸酐反應而制造(甲基)丙烯酸酐的方法，專利文獻I中記載有:邊將使用醋酸鈉等催化劑副生成的醋酸除去、邊由(甲基)丙烯酸與醋酸酐制造(甲基)丙烯酸酐的方法。專利文獻2中記載有如下方法:邊將副生成的醋酸除去，邊將醋酸酐和/或(甲基)丙烯酸導入到反應介質(zhì)中，從而將經(jīng)除去的醋酸至少部分置換。
[0004]這些方法中，反應均在10小時以內(nèi)結(jié)束。但，由于エ業(yè)上使用數(shù)噸規(guī)模的醋酸酐，因而除去副生成的醋酸需要更長時間。醋酸、醋酸酐和(甲基)丙烯酸由于在各溫度下的蒸氣壓接近，因而為了通過精餾從這些的混合物中分離醋酸，需要理論塔板數(shù)多、內(nèi)徑大的精餾塔。但，從場地和結(jié)構上的問題出發(fā)在蒸餾塔的大小上受到制約，因此采用提高回流比、提高提純效率的方法。此時，由于將大部分餾出液返回到蒸餾塔中，因此醋酸的排出效率大幅降低，不得不延長反應時間。
[0005]例如，在專利文獻3的`實施例4中記載了如下方法:使用在4L的玻璃燒瓶中具備直徑50mm、填充高度850mm的帶蒸餾的裝置的裝置，將使用了 763g醋酸酐的溶液反應3小吋。通過將回流比5:1這樣的餾出液的8成以上返回到蒸餾塔中從而提高了提純效率，但在餾出的醋酸中含有8.5%的醋酸酐。
[0006]根據(jù)本發(fā)明人等的研究可知，在該反應中進行(甲基)丙烯酸酐的分解反應、多量化、甲基丙烯酸的邁克爾加成等的副反應。由于現(xiàn)有方法中反應時間短，因而副反應物量少，有分析方法的不完備等，出于這些理由，這些的副反應不是問題。但，通過本發(fā)明人等的研究可知，反應時間變長時，副反應的影響變大，收率、純度降低變顯著。進而(甲基)丙烯酸酐在保存中進行分解反應、多量化、甲基丙烯酸的邁克爾加成等的副反應，純度隨時間降低。
[0007](甲基)丙烯酸酐被用于與醇類反應制造(甲基)丙烯酸酯時的原料，使用這樣的副產(chǎn)物多的(甲基)丙烯酸酐吋，該副產(chǎn)物與醇類反應，因此(甲基)丙烯酸酯的純度和收率降低。
[0008]作為(甲基)丙烯酸酯的制造方法，已知(甲基)丙烯酸酐與醇反應的方法。專利文獻I中作為苯基(甲基)丙烯酸酯的制造方法記載了使(甲基)丙烯酸酐與酚類反應的方法。但，用氫氧化鈉水溶液和水洗滌與專利文獻I記載的方法中使用的(甲基)丙烯酸酐幾乎等摩爾副生成的(甲基)丙烯酸并將其除去。該方法中，由于處理大量的(甲基)丙烯酸，因而資源浪費，且廢水處理的負擔大。
[0009]通常進行從含有可作為原料使用的化合物的反應液回收原料，并再次使用的方法。通常，這些方法由于在ー級反應中實施，因而即便在回收的原料中混入產(chǎn)品也不會產(chǎn)生問題。
[0010]另ー方面，在苯基(甲基)丙烯酸酯的制造方法中，在合成(甲基)丙烯酸酐、并使其與苯酚反應制造苯基(甲基)丙烯酸酯等以二階段實施的反應的情形中，在第二階段的反應中存在苯基(甲基)丙烯酸酯、具有酚性羥基的化合物。這些的化合物是本來在第一階段的反應中不存在的化合物。
[0011]通過通常方法回收第二階段中副生成的(甲基)丙烯酸并在第一階段的反應中再使用時，該(甲基)丙烯酸含有苯基(甲基)丙烯酸酯、苯酚等，因此在第一階段的反應中產(chǎn)生醋酸苯酯等副產(chǎn)物，(甲基)丙烯酸酐的純度降低。進而，由此得到的苯基(甲基)丙烯酸酯的純度和收率降低。
[0012]根據(jù)本發(fā)明人等的研究發(fā)現(xiàn)，在(甲基)丙烯酸酯的制造中，在回收的(甲基)丙烯酸混合存在超過3質(zhì)量％的、醇與脂肪酸酐的反應產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸酯和醇時，使用回收的(甲基)丙烯酸制造的( 甲基)丙烯酸酯的純度大大降低。此外，進而進行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，回收的(甲基)丙烯酸中所含的醇與脂肪酸酐的反應產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸酯和醇，與制造(甲基)丙烯酸酐的エ序中副生成的脂肪酸反應，變?yōu)橹舅岽伎帷Ｔ撝舅岽减埩糁敝林圃?甲基)丙烯酸酯的エ序，難以通過蒸餾等提純操作而除去，成為純度降低的原因。
[0013]現(xiàn)有技術文獻
[0014]專利文獻
[0015]專利文獻1:日本特開2000 — 191590號公報
[0016]專利文獻2:日本特開2003 — 40832號公報
[0017]專利文獻3:日本特開昭54 — 135706號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]發(fā)明要解決的問題
[0019]本發(fā)明的目的在于，在使(甲基)丙烯酸與脂肪酸酐反應而制造(甲基)丙烯酸酐的方法中，提供以高收率、高純度制造(甲基)丙烯酸酐的方法。此外，目的在于，提供抑制(甲基)丙烯酸酐隨時間減少的(甲基)丙烯酸酐的保存方法。
[0020]進而，本發(fā)明的目的在干，在使(甲基)丙烯酸與脂肪酸酐反應而制造(甲基)丙烯酸酐、使所制造的(甲基)丙烯酸酐與醇反應而制造(甲基)丙烯酸酯的方法中，提供有效利用副生成的(甲基)丙烯酸、且制造高純度的(甲基)丙烯酸酯的方法。
[0021]用于解決問題的方案
[0022]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，相對于(甲基)丙烯酸酐共存0.3倍摩爾以上的(甲基)丙烯酸吋，(甲基)丙烯酸酐的穩(wěn)定性顯著提高。此外發(fā)現(xiàn)，通過使用特定的催化劑，穩(wěn)定性提高。
[0023]即，本發(fā)明的第一發(fā)明為，
[0024](甲基)丙烯酸酐的制造方法，其為使下述通式(I)所示的脂肪酸酐與(甲基)丙烯酸反應，邊排出副生成的脂肪酸、邊制造(甲基)丙烯酸酐的(甲基)丙烯酸酐的制造方法，其中，
[0025]邊調(diào)整成反應液中的(甲基)丙烯酸相對于(甲基)丙烯酸酐的摩爾比為0.3以上、邊進行反應。
[0026][化學式I]
[0027]
【權利要求】
1.ー種(甲基)丙烯酸酐的保存方法，使相對于I摩爾(甲基)丙烯酸酐為0.3~2摩爾的量的(甲基)丙烯酸共存。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，在包含鮑林電負性為1.0以上的金屬的化合物存在下保存(甲基)丙烯酸酐。
3.根據(jù)權利要求2所述的方法，鮑林電負性為1.0以上的金屬為選自由鎳、鈷和銦所組成的組中的至少I種。
4.根據(jù)權利要 求1所述的方法，在不存在溶劑下保存(甲基)丙烯酸酐。
【文檔編號】C07C57/075GK103553898SQ201310421603
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2009年8月4日 優(yōu)先權日:2008年8月5日
【發(fā)明者】安齊竜一, 野上弘之, 小倉邦義 申請人:三菱麗陽株式會社