專利名稱:一種9z, 11e-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的化學(xué)合成方法。。
背景技術(shù):
斜紋夜蛾{Spodoptera litura)屬昆蟲綱鱗翅目夜蛾科,又名蓮紋夜蛾,是重要的世界性農(nóng)作物害蟲。斜紋夜娥在國(guó)內(nèi)各地均有發(fā)生,且具有間歇性暴發(fā)的成災(zāi)特性,是我國(guó)主要農(nóng)業(yè)害蟲之一,主要發(fā)生在長(zhǎng)江中下游流域和黃河流域的河南、河北及山東等省。成蟲生殖力強(qiáng),繁殖迅速,在中國(guó)長(zhǎng)江流域年發(fā)生5飛代;幼蟲為雜食性昆蟲,食量大,棲息地隱蔽,常成群遷徙危害農(nóng)作物,其寄主作物相當(dāng)廣泛,除十字花科蔬菜外,還可危害包括瓜、茄、豆、蔥、韭菜、菠菜以及糧食、經(jīng)濟(jì)作物等近100科300多種植物。斜紋夜蛾的防控目前主要依賴化學(xué)防治,這不僅大量殺傷天敵,也降低了蔬菜食品安全性,此外化學(xué)農(nóng)藥的頻繁使用已導(dǎo)致害蟲產(chǎn)生抗藥性,這給我國(guó)蔬菜生產(chǎn)造成了嚴(yán)重威脅。這一系列問題給全世界的斜紋夜蛾防治提出了新的要求和挑戰(zhàn)。因此,開發(fā)新的有效的防治方法越顯迫切。作為一種新興的防治手段,昆蟲信息素已在世界許多國(guó)家的多種害蟲的的綜合治理中發(fā)揮著日益重要的作用。使用信息素防治斜紋夜蛾具有專一性、高活性、環(huán)境友好和對(duì)農(nóng)作物安全等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為該種害蟲生態(tài)防控的有效措施之一,目前國(guó)內(nèi)外已有很多成功實(shí)例。昆蟲信息素是昆蟲自身釋放的并在昆蟲之間起通訊作用的微量化學(xué)物質(zhì),是昆蟲交流的化學(xué)分子語言。斜紋夜蛾雌成蟲在性成熟后釋放出的性信息素刺激雄蛾性沖動(dòng)并引誘雄蛾向釋放源定向飛行,與雌成蟲交配以繁衍后代。斜紋夜蛾成蟲通過性信息素的交配聯(lián)絡(luò)是專一且高效率的。斜紋夜蛾性信息素成分已經(jīng)被多人研究鑒定為4種組分:(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯,(9Z, 12E)-十四碳二烯醇乙酸酯,(9Z)-十四碳烯醇乙酸酯和(IlE)-十四碳烯乙酸酯,區(qū)別在于不同斜紋夜蛾地理種群的性信息素4種組分的比例存在一定差異。(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯(I)是斜紋夜蛾性信息素的主要組分。利用人工合成的性信息素進(jìn)行蟲口密度監(jiān)測(cè)、大量誘捕和交配干擾,從而達(dá)到控制其對(duì)農(nóng)作物危害的目的,在實(shí)踐中已被證明是行之有效的。已有多篇文獻(xiàn)報(bào)道了(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法。合成該化合物的關(guān)鍵和難點(diǎn)是如何高立體選擇性地構(gòu)建順反共扼雙鍵?,F(xiàn)有的(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法大體可以分成3大類:不飽和醛的Wittig反應(yīng);共軛烯炔的立體選擇性氫化;烯基金屬化合物與鹵代烯烴化合物的偶聯(lián)。這些方法都有這樣那樣的缺點(diǎn):需要苛刻的反應(yīng)條件例如無水無氧反應(yīng)和_70°C以下的低溫,使用昂貴的催化劑和有機(jī)金屬試劑導(dǎo)致成本高昂 ,Wittig反應(yīng)立體選擇性差,合成步驟較長(zhǎng),不適合工業(yè)化生產(chǎn),繼而影響信息素防治斜紋夜蛾的大規(guī)模推廣應(yīng)用
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)和不足,提供一種原料廉價(jià)易得、合成路線簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、操作安全便利以及產(chǎn)率高成本低的(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案是以7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醛和I,5_戊二醇為起始原料,首先7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醛還原為7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醇,再與乙基溴化鎂進(jìn)行Kumada交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到(4Z,6E)-壬二烯醇,再經(jīng)氯化亞砜氯代得到(3E, 5Z)-9-氯壬二烯,(3E,5Z)-9-氯壬二烯與鎂反應(yīng)制備相應(yīng)的格氏試劑并與從1,5-戊二醇制備的2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃在四氯銅酸鋰催化下偶聯(lián)得到2-(9Z,IlE-十四碳二烯氧基)_四氫吡喃,最后與乙酰氯反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯。7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醇的制備方法是將7_溴-(4Z,6E)-庚二烯醛和硼氫化鈉溶于甲醇中,反應(yīng)1-5小時(shí),加飽和氯化銨溶液中止反應(yīng),蒸除甲醇,經(jīng)萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,經(jīng)硅膠柱層析純化得到7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醇。(4Z, 6E)-壬二烯醇的制備方法是在氮?dú)獗Wo(hù)下,將7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醇和催化劑1,3-雙(二苯基膦丙烷)二氯化鎳溶于無水四氫呋喃中,1.2-2.0倍的乙基溴化鎂在冰浴冷卻下加入到上述反應(yīng)混合物中,繼續(xù)反應(yīng)3-15小時(shí),加入飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng),蒸除四氫呋喃,經(jīng)萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,經(jīng)硅膠柱層析分離得到(4Z,6E)-壬二烯醇。(3E,5Z)-9-氯壬二烯的制備方法是是將(4Z,6E)-壬二烯醇溶于干燥的二氯甲烷中,加入摩爾比0.5-2倍的氯化亞砜,冰浴下反應(yīng)1-5小時(shí)后,加入飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng),經(jīng)萃取、干燥并蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,再經(jīng)減壓蒸餾或硅膠柱層析分離得到(3E, 5Z) -9-氯壬二烯。5-溴-戊醇的制備方法是將1,5-戊二醇溶于甲苯中,加入摩爾比0.9-1.5倍的氫溴酸,在120-125°C下回流反應(yīng)12-36小時(shí)后停止反應(yīng),經(jīng)中和、萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得剩余物,即5-溴-戊醇,無需進(jìn)一步分離可直接用于下一步反應(yīng)。5-溴-戊醇的保護(hù)反應(yīng)是將5-溴-戊醇溶于二氯甲烷中,加入1.2-1.5倍的二氫吡喃,在冰浴冷卻下反應(yīng)1-5小時(shí)后加水停止反應(yīng),經(jīng)萃取、干燥并蒸除溶劑后得剩余物,即2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃,無需進(jìn)一步分離可直接用于下一步反應(yīng)。(3E,5Z)-9-氯壬二烯的偶聯(lián)反應(yīng)是在氮?dú)獗Wo(hù)下,將(3E,5Z)-9_氯壬二烯與摩爾比0.9-1.3倍的鎂在無水四氫呋喃中反應(yīng)制備相應(yīng)的格氏試劑,然后冷卻至0 -780C下,加入摩爾比0.5-1倍的2-(5-溴戊氧基)_四氫吡喃的無水四氫呋喃溶液和19^30%mo I的四氯銅酸鋰無水四氫呋喃溶液,繼續(xù)反應(yīng)3-20小時(shí)后,加適量飽和氯化銨溶液中止反應(yīng),蒸除四氫呋喃,經(jīng)過萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,經(jīng)硅膠柱層析分離得到2-(9Z, IlE-十四碳二烯氧基)-四氫吡喃。(9Z, IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的制備是將2_(9Z,IlE-十四碳二烯氧基)_四氫吡喃和摩爾比1-2倍乙酰氯溶于乙酸中,反應(yīng)2-5小時(shí)后,加飽和碳酸鈉溶液中和,經(jīng)萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,經(jīng)硅膠柱層析分離得到目標(biāo)產(chǎn)物(9Z,IlE)-十四碳二烯
醇乙酸酯。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:(I)立體選擇性高。7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醛的順反異構(gòu)純度>99%,Kumada交叉偶聯(lián)反應(yīng)不會(huì)導(dǎo)致順反異構(gòu)純度的降低,因此目標(biāo)產(chǎn)物的順反異構(gòu)純度>99%。(2)原料廉價(jià)易得,成本較低。7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醛的制備中使用的貴金屬催化劑可以回收,其他如溴乙烷、1,5-戊二醇等原料和試劑價(jià)廉。(3)合成路線簡(jiǎn)單,生產(chǎn)周期縮短。各步反應(yīng)條件溫和,操作便利安全,除Wittig反應(yīng)條件稍苛刻外,其余步驟均屬于簡(jiǎn)單反應(yīng),適合工業(yè)化生產(chǎn)。
圖1為關(guān)鍵中間體——(3E,5Z)-9_氯壬二烯(6)的合成路線。圖2為另一個(gè)中間體——2-(5-溴戊氧基)_四氫吡喃⑶的合成路線。圖3為目標(biāo)產(chǎn)物一(9Z, IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成路線。上述圖1-3中的英文字符的含義如下:NaBH4——硼氫化鈉;MeOH——甲醇;EtMgBr——乙基溴化鎂;THF——四氫呋喃;NiCl2(dppp)——I, 3-雙(二苯基膦丙烷)二氯化鎳;S0C12——氯化亞砜;CH2C12——二氯甲烷;HBr——?dú)滗逅?;PhCH3——甲苯;DHP——3,4-二氫吡喃;Li2CuCl4——四氯銅酸鋰;CH3C0C1——乙酰氯。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述,只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明,不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定,該領(lǐng)域的技術(shù)工程師可根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例1 7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醇(4)的制備:7_溴_(4Z,6E)-庚二烯醛(化合物2)的按照中國(guó)專利ZL96116429.8描述的方法制備。將7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醛(18.9 g, 100 mol)和硼氫化鈉(1.9 g, 50 mol)溶于500ml甲醇中并加入0.5 ml的6M的NaOH水溶液,在(TC下反應(yīng)3小時(shí),用6M的鹽酸酸化至中性,蒸除甲醇,加入石油醚萃取3次,再經(jīng)無水硫酸鈉干燥并蒸除溶劑后得到粗產(chǎn)物,用硅膠柱層析(洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯)純化得到7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醇14.1 g,產(chǎn)率74%。
實(shí)施例2 (4Z, 6E)-壬二烯醇(5)的制備:在氮?dú)獗Wo(hù)下,7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醇(13.4 g, 70 mmol)和催化劑1,3_雙(二苯基膦丙烷)二氯化鎳(76 mg,
0.14mmol)溶于140 ml無水四氫呋喃中,常法制備的乙基溴化鎂(175 mmol)的210 ml無水四氫呋喃溶液在冰水浴冷卻下滴加到上述反應(yīng)混合物中,繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí),加入飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng),蒸除四氫呋喃,用乙酸乙酯萃取3次,有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鈉干燥并蒸除溶劑后得到粗產(chǎn)物,用硅膠柱層析(洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯)純化得到(4Z,6E)-壬二烯醇8.63 g,產(chǎn)率88%。實(shí)施例3 (3E,5Z)-9_ 氯壬二烯(6)的制備:(4Z,6E)-壬二烯醇(8.4 g,60mmol)溶于120 ml 二氯甲燒中,冰浴冷卻下緩慢滴加氯化亞砜(10.7 g, 90 mmol),繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí),加適量水中止反應(yīng),分出有機(jī)層,再用二氯甲烷萃取2次,有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鈉干燥并蒸除溶劑后得到粗產(chǎn)物,減壓蒸餾得到(3E,5Z) -9-氯壬二烯7.62 g,產(chǎn)率80%。實(shí)施例4 5-溴-1-戊醇(7)的制備:1,5-戊二醇(20.8 g, 0.2 mol)溶于400ml甲苯中,加入48%氫溴酸(40.5 g, 0.24 mol),在120_125°C下回流反應(yīng)24小時(shí)后停止反應(yīng),加適量飽和碳酸鈉中和,分出有機(jī)層,再用甲苯萃取2次,經(jīng)無水硫酸鈉干燥并蒸除溶劑后得到粗產(chǎn)物,即5-溴-戊醇31.7 g,產(chǎn)率95%,未進(jìn)一步分離直接用于下一步反應(yīng)。實(shí)施例5 2-(5-溴戊氧基)_四氫吡喃⑶的制備:5_溴-戊醇(30 g,0.18mol)溶于IOOml 二氯甲烷中,加入二氫吡喃(18.1 g, 0.216 mol)和對(duì)甲苯磺酸(1.8mmol, 342mg),在冰浴冷卻下反應(yīng)3小時(shí),加水停止反應(yīng),分出有機(jī)層,再用二氯甲烷萃取2次,經(jīng)無水硫酸鈉干燥并蒸除溶劑后得到粗產(chǎn)物,即2- (5-溴戊氧基)-四氫吡喃42 g,產(chǎn)率93%,未進(jìn)一步分離直接用于下一步反應(yīng)。實(shí)施例6 2-(9Z, IlE-十四碳二烯氧基)_四氫吡喃(9)的制備:(3E,5Z)_9_氯壬二烯(7.14 g, 45 mmol)與鎂(1.09 g, 45 mmol)在60 ml無水四氫呋喃中反應(yīng)制備相應(yīng)的格氏試劑。2-(5-溴戍氧基)-四氫卩比喃(7.53 g, 30 mmol)溶于60ml無水四氫呋喃,在-20°C下滴加四氯銅酸鋰(0.6 mmol, 0.2 mol/L, 3ml)無水四氫呋喃溶液后,再滴加上述制備的格氏試劑,繼續(xù)反應(yīng)10小時(shí)后,加適量飽和氯化銨溶液中止反應(yīng),蒸除四氫呋喃,用石油醚萃取3次,經(jīng)無水硫酸鈉干燥并蒸除溶劑后得到粗產(chǎn)物,用硅膠柱層析(洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯)純化得到2-(9Z,IlE-十四碳二烯氧基)-四氫吡喃7.78 g,產(chǎn)率88%。實(shí)施例7 (9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯⑴的制備:2-(9Z,IlE-十四碳二烯氧基)_四氫卩比喃(7.36 g, 25mmol)和乙酰氯(2.36 g, 30mmol)溶于50ml乙酸中,反應(yīng)3小時(shí)后,加飽和碳酸鈉溶液中和,再用乙酸乙酯萃取3次,經(jīng)無水硫酸鈉干燥并蒸除溶劑后得到粗產(chǎn)物,用硅膠柱層析 分離得到目標(biāo)產(chǎn)物(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯。
權(quán)利要求
1.一種斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法,其特征在于:以7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醛和1,5-戊二醇為起始原料,首先7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醛還原為7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醇,再與乙基溴化鎂進(jìn)行Kumada交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到(4Z,6E)-壬二烯醇,再經(jīng)氯化亞砜氯代得到(3E,5Z) -9-氯壬二烯,(3E, 5Z) -9-氯壬二烯與鎂反應(yīng)制備相應(yīng)的格氏試劑并與從1,5-戊二醇制備的2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃在四氯銅酸鋰催化下偶聯(lián)得到2-(9Z,IlE-十四碳二烯氧基)-四氫吡喃,最后與乙酰氯反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯。
2.如權(quán)利要求1所述的斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法,其特征在于:所述的7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醇的制備是將7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醛和硼氫化鈉溶于甲醇中,反應(yīng)1-5小時(shí),加飽和氯化銨溶液中止反應(yīng),蒸除甲醇,經(jīng)萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,經(jīng)硅膠柱層析分離得到7-溴_(4Z,6E)-庚二烯醇。
3.如權(quán)利要求1所述的斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法,其特征在于:所述的(4Z,6E)-壬二烯醇的制備是在氮?dú)獗Wo(hù)下,將7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醇和催化劑1,3-雙(二苯基膦丙烷)二氯化鎳溶于無水四氫呋喃中,1.2-2.0倍的乙基溴化鎂在冰浴冷卻下加入到上述反應(yīng)混合物中,繼續(xù)反應(yīng)3-15小時(shí),加入飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng),蒸除四氫呋喃,經(jīng)萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,經(jīng)硅膠柱層析分離得到(4Z,6E)-壬二烯醇。
4.如權(quán)利要求1所述的斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法,其特征在于:所述的(3E,5Z)-9-氯壬二烯的制備是將(4Z,6E)-壬二烯醇溶于干燥的二氯甲烷中,加入摩爾比0.5-2倍的氯化亞砜,冰浴下反應(yīng)1-5小時(shí)后,加適量水中止反應(yīng),經(jīng)萃取、干燥并蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,再經(jīng)減壓蒸餾或硅膠柱層析分離得到(3E, 5Z) -9-氯壬二烯。
5.如權(quán)利要求1所述的斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法,其特征在于:所述的`5-溴-戊醇的制備是將1,5-戊二醇溶于甲苯中,加入摩爾比0.9-1.5倍的氫溴酸,在120-125°C下回流反應(yīng)12-36小時(shí)后停止反應(yīng),經(jīng)中和、萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得剩余物,即5-溴-戊醇,無需進(jìn)一步分離可直接用于下一步反應(yīng)。
6.如權(quán)利要求1所述的斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法,其特征在于:所述的5-溴-戊醇的保護(hù)反應(yīng)是將5-溴-戊醇溶于二氯甲烷中,加入1.2-1.5倍的二氫吡喃,在冰浴冷卻下反應(yīng)1-5小時(shí)后加水停止反應(yīng),經(jīng)萃取、干燥并蒸除溶劑后得剩余物,即2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃,無需進(jìn)一步分離可直接用于下一步反應(yīng)。
7.如權(quán)利要求1所述的斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法,其特征在于:所述的(3E,5Z)-9-氯壬二烯的偶聯(lián)反應(yīng)是在氮?dú)獗Wo(hù)下,將(3E, 5Z)-9-氯壬二烯與摩爾比0.9-1.3倍的鎂在無水四氫呋喃中反應(yīng)制備相應(yīng)的格氏試齊U,然后冷卻至0 _78°C下,加入摩爾比0.5-1倍的2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃的無水四氫呋喃溶液和19^30% mo I的四氯銅酸鋰無水四氫呋喃溶液,繼續(xù)反應(yīng)3-20小時(shí)后,加適量飽和氯化銨溶液中止反應(yīng),蒸除四氫呋喃,經(jīng)過萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,經(jīng)硅膠柱層析分離得到2-(9Z,IlE-十四碳二烯氧基)-四氫吡喃。
8.如權(quán)利要求1所述的斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法,其特征在于:(9Z,IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯的制備是將2-(9Z,IlE-十四碳二烯氧基)-四氫吡喃和摩爾比1-2倍乙酰氯溶于乙酸中,反應(yīng)2-5小時(shí)后,加飽和碳酸鈉溶液中和,經(jīng)萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得粗產(chǎn)物,經(jīng)硅膠柱層析分離得到目標(biāo)產(chǎn)物(9Z, IlE)-十四碳二烯醇乙酸酯。`
全文摘要
本發(fā)明涉及斜紋夜蛾性信息素主要成分(9Z,11E)-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法。以7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醛和1,5-戊二醇為起始原料,首先7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醛還原為7-溴-(4Z,6E)-庚二烯醇,再與乙基溴化鎂進(jìn)行Kumada交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到(4Z,6E)-壬二烯醇,再經(jīng)氯化亞砜氯代得到(3E,5Z)-9-氯壬二烯,(3E,5Z)-9-氯壬二烯與鎂反應(yīng)制備相應(yīng)的格氏試劑并與從1,5-戊二醇制備的2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃在四氯銅酸鋰催化下偶聯(lián)得到2-(9Z,11E-十四碳二烯氧基)-四氫吡喃,最后與乙酰氯反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物(9Z,11E)-十四碳二烯醇乙酸酯。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是原料廉價(jià)易得,合成路線簡(jiǎn)單,反應(yīng)條件溫和,操作便利安全,產(chǎn)率高,成本低。
文檔編號(hào)C07C69/145GK103102266SQ20131002907
公開日2013年5月15日 申請(qǐng)日期2013年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月27日
發(fā)明者陶云海, 黃飛, 肖瑞 申請(qǐng)人:昆明博鴻生物科技有限公司