專利名稱：降冰片烷異氰酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細化工領(lǐng)域，具體涉及降冰片烷異氰酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
降冰片烷異氰酸酯是重要的精細化工產(chǎn)品。目前降冰片烷異氰酸酯生產(chǎn)過程原料毒性大，產(chǎn)率較低。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決降冰片烷異氰酸酯生產(chǎn)過程原料毒性大，產(chǎn)率較低的問題，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案
一種降冰片烷異氰酸酯的制備方法，將含有三光氣、2-氨基降冰片烷鹽酸鹽、CH2Cl2的反應(yīng)體系于冰鹽浴中冷卻至o°c左右,快速攪拌邊流加碳酸鈉水溶液,保持流加速度使體系溫度不超過25 °C，分液洗滌，分離，精餾純化得降冰片烷異氰酸酯。具體路線如下
權(quán)利要求
1.一種降冰片烷異氰酸酯的制備方法，其特征在于包括下列步驟將含有三光氣、2-氨基降冰片烷鹽酸鹽、CH2Cl2的反應(yīng)體系于冰鹽浴中冷卻至(TC左右，快速攪拌邊流加碳酸鈉水溶液，保持流加速度使體系溫度不超過25 V，分液洗滌，分離，精餾純化得降冰片烷異氰酸酯。
2.如權(quán)力要求I所述的制備方法，其特征在于所述2-氨基降冰片烷鹽酸鹽依照下列步驟制備以降冰片烯為起始原料，首先在有機溶劑中于低溫條件下與甲硼烷-四氫呋喃加合物反應(yīng)制得降冰片硼烷，然后將降冰片硼烷置于氨水中，攪勻冷卻，緩慢滴加次氯酸鈉溶液，滴畢，在15-25°C條件下反應(yīng)ClOh后，向反應(yīng)體系中加入無機酸，經(jīng)分離、堿化、洗滌、干燥、濃縮得2-氨基降冰片烷；取2-氨基降冰片烷在冰水浴條件下，向乙醚和無水乙醇的混合液中緩慢滴加乙酰氯，滴畢，繼續(xù)攪拌30min，然后滴加2-氨基降冰片烷烴的乙醚溶液，過濾，洗滌濾餅，干燥得白色固體產(chǎn)物2-氨基降冰片烷鹽酸鹽。
3.如權(quán)利要求2所述制備方法，其中的有機溶劑為無水四氫呋喃；向反應(yīng)體系中滴加甲硼烷-四氫呋喃加合物時，保持體系溫度不高于10°c。
4.如權(quán)利要求2中所述制備方法，其特征在于低溫條件是指0-5°C。
5.如權(quán)利要求2中所述的制備方法，其特征在于次氯酸鈉溶液在引入反應(yīng)體系前經(jīng)預(yù)冷處理至0°C ;向反應(yīng)體系中加入的無機酸為濃鹽酸；堿化時所用堿為濃氫氧化鈉溶液，依照每1000克NaOH溶于2升(TC的水中來制備。
6.如權(quán)力要求2所述的制備方法，其特征在于甲硼烷-四氫呋喃加合物的制備采用如下步驟首先在惰性環(huán)境下于0°c向三口燒瓶中加入硼氫化鈉和二甘醇二甲醚，隨后滴加三氟化硼的乙醚溶液，磁力攪拌，在冰水浴下吸收硼烷氣體得到濃度為I. 7-2. 3mol/L的甲硼烷-四氫呋喃加合物溶液，避光低溫保存；所述惰性環(huán)境為干燥的氮氣保護，所需全部玻璃儀器均在110°C下干燥后趁熱裝配，在氮氣保護下冷卻至室溫；所用三氟化硼乙醚溶液為bp: 126°C / 760mmHg處理如下每500ml BF3*Et20中加入2g CaH2和IOml無水乙醚，氮氣保護下在70°C蒸出，得無色透明溶液，避光保存；所用二甘醇二甲醚為d = 0.9451，bp=162°C, mp = -68°C處理如下CaH2干燥保存1_2天至無氣泡溢出，減壓78°C蒸出。
7.如權(quán)力要求2所述的制備方法，其特征在于2-氨基降冰片烷烴鹽酸鹽的制備包括下列步驟在冰水浴條件下，向乙醚和無水乙醇的混合液中緩慢滴加乙酰氯，滴畢，繼續(xù)攪拌30min，然后滴加2-氨基降冰片烷烴的乙醚溶液，過濾，洗滌濾餅，干燥得白色固體產(chǎn)物2-氨基降冰片烷鹽酸鹽。
8.如權(quán)力要求I所述的制備方法，其特征在于三光氣與2-氨基降冰片烷鹽酸鹽摩爾比為 1:2. 7。
9.如權(quán)力要求I所述的制備方法，其特征在于每320克三光氣，加降冰片胺鹽酸鹽400克，CH2C12 2400 mL，將反應(yīng)系浸沒入冰鹽浴中冷卻，當(dāng)體系溫度降到0°C左右開始邊快速攪拌邊流加2500mL 20%碳酸鈉水溶液。
10.如權(quán)力要求1-7任一所述的制備方法，其特征在于所述洗滌分離后還包括步驟在氮氣流下安裝精餾純化體系，加入待精餾組分，將接受體系用防水透氣膜封好，所有接口處以真空硅橡膠密封，對體系以抽真空充氮氣反復(fù)進行置換，然后在用氮氣氣流調(diào)節(jié)真空度的油泵真空下設(shè)定油浴溫度65 88°C，緩緩加熱，依次收集各餾分，產(chǎn)品沸點依真空度變化在33 54°C之間。
全文摘要
本發(fā)明屬于精細化工領(lǐng)域，涉及降冰片烷異氰酸酯的制備方法將含有三光氣、2-氨基降冰片烷鹽酸鹽、CH2Cl2的反應(yīng)體系于冰鹽浴中冷卻至0℃左右，快速攪拌邊流加碳酸鈉水溶液，保持流加速度使體系溫度不超過25℃，分液洗滌，分離，精餾純化得降冰片烷異氰酸酯本發(fā)明方法簡單、原料毒性小、便于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C265/10GK102659632SQ201210121280
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月24日
發(fā)明者劉東旺, 呂常山, 孟瑋, 張建廷, 王曉季, 陳曦 申請人:江西科技師范學(xué)院