專利名稱：一種醇與胺脫水合成胺類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種胺類化合物的合成方法，具體涉及ー種醇與胺脫水偶聯(lián)合成胺類化合物的方法。
背景技術(shù)：
胺類化合物為許多含氮化合物合成的重要原料，不僅在有機(jī)和藥物合成中占有重要地位，而且廣泛參與到許多生物化學(xué)過(guò)程中和天然產(chǎn)物合成中。如氨基酸和構(gòu)筑生命體必須的核苷酸，以及維生素、激素類、生物堿等生物活性物質(zhì)都包含氨基官能團(tuán)。這也正是各種胺類及其衍生物廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、高分子材料、食品添加劑等各類エ農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的原因，人們也對(duì)胺類化合物的合成和應(yīng)用進(jìn)行廣泛、系統(tǒng)和深入的研究。近幾十年來(lái)，除了傳統(tǒng)的Hofmann烷基化反應(yīng)外，隨著有機(jī)金屬化學(xué)的興起與發(fā)展，化學(xué)家們陸續(xù)報(bào)道各種過(guò)渡金屬催化的胺類化合物合成新方法。這些以過(guò)渡金屬催化的方法有諸多缺點(diǎn)如以Pd或者Cu催化的方法需要使用過(guò)量的堿，還原胺化方法使用醛酮為反應(yīng)原料并需要大量的還原劑，過(guò)渡金屬催化劑價(jià)格昂貴，空氣下不穩(wěn)定、不易制備和獲取,大大降低了反應(yīng)的實(shí)用性和推廣潛力。目前已知的醇與胺反應(yīng)制備胺衍生物的合成方法中，仍然沒有一種可以與過(guò)渡金屬催化的反應(yīng)相媲美，且適用范圍廣、緑色、溫和高效又經(jīng)濟(jì)、簡(jiǎn)單易行的催化體系可以催化醇和胺直接脫水偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)合成胺類化合物。因此，尋找ー種無(wú)需過(guò)渡金屬催化，實(shí)現(xiàn)較低反應(yīng)溫度和條件下催化醇和胺直接脫水偶聯(lián)來(lái)制備胺類化合物的方法，對(duì)科學(xué)研究界以及エ業(yè)界仍是ー個(gè)非常大的挑戰(zhàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于提供一種以醇為烷基化試劑、以非金屬元素為催化劑合成胺類化合物的方法。本發(fā)明中所涉及的反應(yīng)可以用以下通式來(lái)表示
權(quán)利要求
1.一種醇與胺脫水合成胺類化合物的方法，其特征是在堿性條件下，以非金屬元素為催化劑，在惰性氣體或空氣下進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)如下式所示
2.按照權(quán)利要求I所述的一種醇與胺脫水合成胺類化合物的方法，其特征在于所述催化劑為反應(yīng)物醇相對(duì)應(yīng)的醛。
3.按照權(quán)利要求I所述的一種醇與胺脫水合成胺類化合物的方法，其特征在于 所述R1中的雜芳基為吡啶、嘧啶或苯并噻唑，R1中的磺酰基為芳磺?；?，R1中的亞磺?；鶠榉紒喕酋；?； 所述R2中的雜芳基為2-取代的呋喃、2-取代噻吩或2-取代吡啶，R2中的不飽和烷基為烯基、炔基、芳基烯基或芳基炔基。
4.按照權(quán)利要求I所述的一種醇與胺脫水合成胺類化合物的方法，其特征在于所述堿為 K2C03、Na2C03、NaOH、Cs2CO3> CsOH、Li2CO3, KHCO3, NaHCO3, CH3COOK, K3PO4 · 3H20、NaOH 或KOH。
5.按照權(quán)利要求I所述的一種醇與胺脫水合成胺類化合物的方法，其特征在于堿的用量為5 40mol%，反應(yīng)溫度為為100 150°C，反應(yīng)時(shí)間為6 24小時(shí)。
6.按照權(quán)利要求I所述的一種醇與胺脫水合成胺類化合物的方法，其特征在于所述惰性氣體為氮?dú)狻?br> 全文摘要
本發(fā)明公開了一種醇與胺脫水合成胺類化合物的方法，該方法以非金屬元素為催化劑，在惰性氣體或空氣下進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明中所使用的非過(guò)渡金屬元素催化劑價(jià)格低廉，在該催化體系下反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物處理分離提純簡(jiǎn)單，產(chǎn)物回收率高。以廉價(jià)易得的醇類為烷基化試劑，大大降低了合成成本。本發(fā)明在無(wú)溶劑條件下進(jìn)行，在一定程度上可以降低有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境可能造成的污染。
文檔編號(hào)C07D213/74GK102617259SQ20121006110
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月9日
發(fā)明者余小春, 徐清, 李強(qiáng) 申請(qǐng)人:溫州大學(xué)