專利名稱：一種負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于催化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以浸潰法負(fù)載有機(jī)磺酸基團(tuán)的固體酸催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
酸催化反應(yīng)是化學(xué)工業(yè)中重要的反應(yīng)之一，酸催化反應(yīng)涉及到烴類裂解、重整、異構(gòu)等石油煉制過程，還涉及到烯烴水合、烯烴聚合、芳烴烷基化、芳烴?；⒋妓狨セ仁突ず途?xì)化工過程，可以說酸催化劑是這一系列重要工業(yè)化反應(yīng)的基礎(chǔ)。目前工業(yè)生產(chǎn)中還在大量使用液體酸催化劑，如H2S04、HF等。但是液體酸在使用過程中容易腐蝕設(shè)備、 需要特殊的中和步驟來分離酸和產(chǎn)物，而且無法重復(fù)利用，每年均有15Mt的濃H2SO4被丟棄，對環(huán)境造成了很大的污染。這些都造成生產(chǎn)成本增加、環(huán)境污染等不良后果。鑒于此， 固體酸催化劑越來越引起人們的重視。與傳統(tǒng)液體酸相比，固體酸催化劑具有如下優(yōu)點(diǎn)容易處理和儲存；對設(shè)備無腐蝕作用；反應(yīng)后易與反應(yīng)混合物分離；易實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過程的連續(xù)化；可消除廢酸污染等。這些優(yōu)點(diǎn)使固體酸催化劑的研究受到了廣泛的重視，但也存在諸如活性差于液體酸，負(fù)載型酸催化劑穩(wěn)定性差，活性組分易流失，價格較貴等缺點(diǎn)。因此有研究人員開發(fā)了以有機(jī)酸基團(tuán)鍵合的多孔材料合成固體酸催化劑來避免這些缺點(diǎn)，如苯基磺酸、丙基磺酸等已被相繼合成并應(yīng)用于相應(yīng)的催化反應(yīng)中，但這些新型多孔材料也存在制備復(fù)雜，成本較高等缺點(diǎn)。中國專利CN101402059A公開了這一種貝殼粉負(fù)載固體酸生物柴油催化劑的制備方法，該方法將磺酸通過浸潰方法負(fù)載到貝殼粉載體上。該方法首先制備適合濃度的磺酸溶液，然后將活化后的貝殼粉浸潰于該溶液中負(fù)載磺酸，經(jīng)過攪拌等預(yù)處理，最后通過程序控溫焙燒得到所述催化劑。該催化劑活性成分不易脫落且分布均勻，以多空貝殼粉負(fù)載的磺酸作用面積較大，同時可實(shí)現(xiàn)催化劑的再生及連續(xù)使用。但受制于貝殼粉可吸附的磺酸基團(tuán)的數(shù)量限制，使得該催化劑存在著酸度較小的問題，也直接影響了其催化活性。

發(fā)明內(nèi)容
為此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于現(xiàn)有技術(shù)中有機(jī)磺酸固體催化劑酸度較低的問題，進(jìn)而提供一種酸量較高、催化活性較好、穩(wěn)定性較好的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑。本發(fā)明還提供了制備上述有機(jī)磺酸固體催化劑的方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于，包括如下步驟(I)浸潰負(fù)載將活化后的載體投入由苯乙烯、引發(fā)劑和有機(jī)溶劑配制的浸潰液中浸潰負(fù)載；所述苯乙烯占所述有機(jī)溶劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-40% ；所述引發(fā)劑與所述苯乙烯的重量份比為0.5-3 100；
所述載體即指經(jīng)活化后的多孔載體，包括大孔活性炭、硅藻土、活性炭、硅膠等常 見的多孔載體；(2)苯乙烯聚合向反應(yīng)體系中充入保護(hù)氣體，控制溫度50-110°C，使苯乙烯發(fā)生 聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，分離出固體產(chǎn)物并將其干燥即得表面負(fù)載有聚苯乙烯單分子膜的 負(fù)載前驅(qū)物；所述保護(hù)性氣體為化學(xué)反應(yīng)中常使用的如惰性氣體、氮?dú)獾葰怏w；(3)磺化反應(yīng)將步驟(2)中制得的負(fù)載前驅(qū)物與磺化劑混合，50-200°C進(jìn)行磺化 反應(yīng)，分離出固體產(chǎn)物并洗滌至中性，干燥即得所述負(fù)載型有機(jī)磺酸催化劑；所述負(fù)載前驅(qū)物與所述磺化劑的重量份比為1 : 4-15。所述弓|發(fā)劑包括偶氮二異丁氰或過氧化苯甲酰。所述有機(jī)溶劑包括二氯甲烷、丙酮、苯、甲苯或二甲苯。所述步驟(2)中，還包括除去分離得到的產(chǎn)物中未反應(yīng)的苯乙烯的步驟。所述除去苯乙烯的步驟是通過以低沸點(diǎn)溶劑抽提實(shí)現(xiàn)的。所述低沸點(diǎn)溶劑包括甲醇、乙醇、異丙醇或丙酮。所述步驟(1)中，所述浸潰負(fù)載采用等體積浸潰或過量溶液浸泡負(fù)載的方式。所述步驟(3)中，所述磺化劑包括濃硫酸、三氧化硫或氯磺酸。所述步驟(3)中，所述洗滌步驟包括先用稀硫酸洗滌再用蒸餾水洗滌至中性的過程。所述步驟(3)中，所述干燥步驟為真空干燥。所述步驟(1)中，所述活化載體是通過將多孔載體浸泡于活化溶液中浸泡活化、 并洗滌至中性、干燥等步驟得到的。所述多孔載體與所述活化溶液的重量份比為1 : 2-8。所述多孔載體為大孔活性炭、硅膠或天然硅藻土載體。所述活化溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-15 %的甲烷磺酸溶液或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20-40 %的稀 硝酸溶液。本發(fā)明還提供了一種由上述方法制備得到的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑，所述負(fù) 載型有機(jī)磺酸固體催化劑可用于酯化、烷基化及縮合反應(yīng)中。本發(fā)明的上述技術(shù)方案相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑通過將苯乙烯負(fù)載于所述多孔載體 的表面，并利用苯乙烯自身的聚合反應(yīng)，使得其活性基團(tuán)部分形成聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)，磺化反 應(yīng)后，即可在每個活性基團(tuán)中形成多個磺酸基結(jié)構(gòu)，大大提升了整個催化劑的含酸量，而且 所述催化劑中聚苯乙烯的聚合度可達(dá)到2-100，可負(fù)載的磺酸根的數(shù)量大大提升；2、本發(fā)明所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑由于酸中心較多，因此即便是在反應(yīng) 中有所脫落而損失，但仍可實(shí)現(xiàn)重復(fù)回收利用，實(shí)現(xiàn)了負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的重復(fù) 使用；3、本發(fā)明所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑，由于聚苯乙烯之間為線性聚合的方 式，酸催化中心不易脫落，因此熱穩(wěn)定性較高、溶劑穩(wěn)定性較好；4、本發(fā)明以浸潰法制備所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑，溶劑使用量較小，反 應(yīng)條件溫和可控，生產(chǎn)成本較低；
5、本發(fā)明所述負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑可用于酯化、烷基化及縮合反應(yīng)中，催化效率較高。
具體實(shí)施例方式實(shí)施實(shí)例I本實(shí)施例所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑是通過如下方法制備得到的(I)浸潰負(fù)載取30g大孔活性炭置于120g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的硝酸水溶液中浸泡活化，于70°C下攪拌反應(yīng)2h。將反應(yīng)產(chǎn)物用蒸餾水反復(fù)洗滌至濾液為中性。抽濾除水后， 于100°C干燥24h備用；以17ml(15.402g)苯乙烯和68ml 二氯甲烷配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的苯乙烯溶液，并加入0. 077g偶氮二異丁腈配成浸潰液。采用滴定式操作方法進(jìn)行等體積浸潰的方式浸潰所述的活化載體。(2)苯乙烯聚合向脫除有機(jī)溶劑的反應(yīng)體系中充氬氣2min后，在密閉狀態(tài)下 80°C反應(yīng)30h，使得負(fù)載的苯乙烯發(fā)生聚合反應(yīng)。所得產(chǎn)物在索氏抽提器中用乙醇抽提2h， 以除去未反應(yīng)的苯乙烯，干燥后即制得表面負(fù)載有聚苯乙烯膜的負(fù)載前驅(qū)物。(3)磺化反應(yīng)取上述負(fù)載前驅(qū)物放入錐形瓶中，加入150mL98 %的濃硫酸進(jìn)行磺化處理，在180°C下磺化2h，用砂芯漏斗過濾后，先用50mL50%的稀硫酸洗滌，然后再用去離子水將得到的負(fù)載催化劑洗至中性，干燥后得含苯基磺酸官能團(tuán)的固體酸催化劑。上述方法制備的催化劑用化學(xué)滴定法測得總酸量為I. 48mmol/g。在由三口瓶、溫度計(jì)、分水器和回流冷凝管組成的酯化反應(yīng)裝置中，依次加入18mL 正丁醇、6g苯酐和2g用上述方法制備的催化劑。充分搖動，混合均勻，小火加熱。溫度至 140°C可停止反應(yīng)。反應(yīng)液冷卻至70°C后取樣，用氣相色譜分析混合液體組成，采用歸一法定量酯化轉(zhuǎn)化率為95. 9%。酯化反應(yīng)完畢后將固體催化劑回收，干燥后在相同酯化條件下重復(fù)使用6次，用氣相色譜分析6次酯化轉(zhuǎn)化率均在93-95%左右，使用第6次的酯化轉(zhuǎn)化率為也達(dá)到93. 0%，說明本發(fā)明所述的有機(jī)磺酸固體催化劑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可多次重復(fù)使用，且多次使用催化效率依然較高。實(shí)施實(shí)例2本實(shí)施例所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑是通過如下方法制備得到的(I)浸潰負(fù)載取30g硅藻土置于240g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 %的硝酸水溶液中浸泡活化，于90°C下攪拌反應(yīng)2h。將反應(yīng)產(chǎn)物用蒸餾水反復(fù)洗滌至濾液為中性。抽濾除水后，于 100°C干燥24h備用；以7. 8ml苯乙烯(7. 07g)和11. 7ml丙酮溶液配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的苯乙烯溶液，并加入0. 141g過氧化苯甲酰配成浸潰液。采用等體積浸潰的方式浸潰所述的活化載體。(2)苯乙烯聚合向脫除丙酮溶劑的反應(yīng)體系中充氬氣2min后，在密閉狀態(tài)下 50°C反應(yīng)30h，使得負(fù)載的苯乙烯發(fā)生聚合反應(yīng)。所得產(chǎn)物在索氏抽提器中用丙酮抽提2h， 以除去未反應(yīng)的苯乙烯，干燥后即得表面負(fù)載有聚苯乙烯膜的成膜前驅(qū)物。(3)磺化反應(yīng)將上述負(fù)載前驅(qū)物放入錐形瓶中，加入120mL98 %的濃硫酸進(jìn)行磺化處理，在200°C下磺化2h，用砂芯漏斗過濾后，先用50mL50%的稀硫酸洗滌，然后用去離子水將得到的負(fù)載催化劑洗至中性，干燥后得含苯基磺酸官能團(tuán)的固體酸催化劑。上述方法制備的催化劑用化學(xué)滴定法測得總酸量為I. 45mmol/g。在由三口瓶、溫度計(jì)、分水器和回流冷凝管組成的酯化反應(yīng)裝置中，依次加入18mL 正丁醇、6g苯酐和2g用上述方法制備的催化劑。充分搖動，混合均勻，小火加熱。溫度至 140°C可停止反應(yīng)。反應(yīng)液冷卻至70°C后取樣，用氣相色譜分析混合液體組成，采用歸一法定量酯化轉(zhuǎn)化率為95. 0%。酯化反應(yīng)完畢后將固體催化劑回收，干燥后在相同酯化條件下重復(fù)使用6次，用氣相色譜分析6次酯化轉(zhuǎn)化率均在93-95%左右，使用第6次的酯化轉(zhuǎn)化率為也達(dá)到92. 1%，說明本發(fā)明所述的有機(jī)磺酸固體催化劑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可多次重復(fù)使用，且多次使用催化效率依然較高。實(shí)施實(shí)例3本實(shí)施例所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑是通過如下方法制備得到的(I)浸潰負(fù)載取30g活性炭置于60g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的甲烷磺酸溶液中浸泡活化，于50°C下攪拌反應(yīng)2h。將反應(yīng)產(chǎn)物用蒸餾水反復(fù)洗滌至濾液為中性。抽濾除水后，于 100°C干燥24h備用；以24mL苯乙烯(21. 84g)和227mL甲苯配制成的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的浸潰液，并加 Λ O. 655g偶氮二異丁腈配成浸潰液。取IOg之前活化后的活化載體浸入上述浸潰液中，采用過量溶液浸泡的方式浸潰負(fù)載。(2)苯乙烯聚合向反應(yīng)體系中充入氬氣保護(hù)，于110°C恒溫?cái)嚢?h后抽濾，并將所得微粒在索氏抽提器中用甲醇抽提2h，以除去未反應(yīng)的苯乙烯和過量的有機(jī)溶劑，干燥后制得表面負(fù)載有聚苯乙烯膜的活性炭。(3)磺化反應(yīng)將上述負(fù)載前驅(qū)物放入錐形瓶中，加入三氧化硫氣體進(jìn)行磺化處理，在180°C下磺化2h，先用50mL30%的稀硫酸洗滌，然后用去離子水洗至中性，干燥后得含苯基磺酸官能團(tuán)的固體酸催化劑。上述方法制備的催化劑用化學(xué)滴定法測得總酸量為I. 88mmol/g。在由三口瓶、溫度計(jì)、分水器和回流冷凝管組成的酯化反應(yīng)裝置中，依次加入18mL 正丁醇、6g苯酐和2g用上述方法制備的催化劑。充分搖動，混合均勻，小火加熱。溫度至 140°C可停止反應(yīng)。反應(yīng)液冷卻至70°C后取樣，用氣相色譜分析混合液體組成，采用歸一法定量酯化轉(zhuǎn)化率為95. 6%。酯化反應(yīng)完畢后將固體催化劑回收，干燥后在相同酯化條件下重復(fù)使用6次，用氣相色譜分析6次酯化轉(zhuǎn)化率均在93-95%左右，使用第6次的酯化轉(zhuǎn)化率為也達(dá)到93. 2%，說明本發(fā)明所述的有機(jī)磺酸固體催化劑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可多次重復(fù)使用，且多次使用催化效率依然較高。實(shí)施實(shí)例4本實(shí)施例所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑是通過如下方法制備得到的(I)浸潰負(fù)載取30g硅膠置于IOOg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的甲烷磺酸溶液中浸泡活化，于30°C下攪拌2h。將反應(yīng)產(chǎn)物用蒸餾水反復(fù)洗滌至濾液為中性。抽濾除水后，于100°C 干燥24h備用；以27mL苯乙烯(23. 57g)和65mL苯配制而成的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的浸潰液中，加入 O. 246g偶氮二異丁氰配成浸潰液。取IOg之前活化后的活化載體浸入上述浸潰液中，采用過量溶液浸泡的方式浸潰負(fù)載。
(2)苯乙烯聚合向反應(yīng)體系中充入氬氣保護(hù)，于70°C恒溫?cái)嚢?h后抽濾，并將所得微粒在索氏抽提器中用異丙醇抽提2h，以除去未反應(yīng)的苯乙烯，干燥后制得表面負(fù)載有聚苯乙烯膜的硅膠。(3)磺化反應(yīng)取4g上述負(fù)載前驅(qū)物放入錐形瓶中，加入6mL氯磺酸溶液，在 180°C下磺化2h,用砂芯漏斗過濾后,先用50mL20%的稀硫酸洗漆,然后用去離子水洗至中性，干燥后得含苯基磺酸官能團(tuán)的固體酸催化劑。上述方法制備的催化劑用化學(xué)滴定法測得總酸量為I. 76mmol/g。在由三口瓶、溫度計(jì)、分水器和回流冷凝管組成的酯化反應(yīng)裝置中，依次加入18mL 正丁醇、6g苯酐和2g用上述方法制備的催化劑。充分搖動，混合均勻，小火加熱。溫度至 140°C可停止反應(yīng)。反應(yīng)液冷卻至70°C后取樣，用氣相色譜分析混合液體組成，采用歸一法定量酯化轉(zhuǎn)化率為94. 8%。酯化反應(yīng)完畢后將固體催化劑回收，干燥后在相同酯化條件下重復(fù)使用6次，用氣相色譜分析6次酯化轉(zhuǎn)化率均在93-95%左右，使用第6次的酯化轉(zhuǎn)化率為也達(dá)到93. 0%，說明本發(fā)明所述的有機(jī)磺酸固體催化劑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可多次重復(fù)使用，且多次使用催化效率依然較高。顯然，上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對實(shí)施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實(shí)施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之中。
權(quán)利要求
1.一種制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于，包括如下步驟(1)浸潰負(fù)載將活化后的載體投入由苯乙烯、引發(fā)劑和有機(jī)溶劑配制的浸潰液中浸潰負(fù)載；所述苯乙烯占所述有機(jī)溶劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-40% ；所述引發(fā)劑與所述苯乙烯的重量份比為0.5-3 100；(2)苯乙烯聚合向反應(yīng)體系中充入保護(hù)氣體，控制溫度50-110°C，使苯乙烯發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，分離出固體產(chǎn)物并將其干燥即得表面負(fù)載有聚苯乙烯單分子膜的負(fù)載前驅(qū)物；(3)磺化反應(yīng)將步驟(2)中制得的負(fù)載前驅(qū)物與磺化劑混合，50-200°C進(jìn)行磺化反應(yīng)，分離出固體產(chǎn)物并洗滌至中性，干燥即得所述負(fù)載型有機(jī)磺酸催化劑；所述負(fù)載前驅(qū)物與所述磺化劑的重量份比為I : 4-15。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于 所述弓I發(fā)劑包括偶氮二異丁氰或過氧化苯甲酰。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于 所述有機(jī)溶劑包括二氯甲烷、丙酮、苯、甲苯或二甲苯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述步驟(2)中，還包括除去分離得到的產(chǎn)物中未反應(yīng)的苯乙烯的步驟。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述除去苯乙烯的步驟是通過以低沸點(diǎn)溶劑抽提實(shí)現(xiàn)的。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述低沸點(diǎn)溶劑包括甲醇、乙醇、異丙醇或丙酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求4-6任一所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述步驟(I)中，所述浸潰負(fù)載采用等體積浸潰或過量溶液浸泡負(fù)載的方式。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述步驟(3)中，所述磺化劑包括濃硫酸、三氧化硫或氯磺酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述步驟(3)中，所述洗滌步驟包括先用稀硫酸洗滌再用蒸餾水洗滌至中性的過程。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述步驟(3)中，所述干燥步驟為真空干燥。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述步驟(I)中，所述活化載體是通過將多孔載體浸泡于活化溶液中浸泡活化、并洗滌至中性、干燥等步驟得到的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述多孔載體與所述活化溶液的重量份比為I : 2-8。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于所述多孔載體為大孔活性炭、硅膠或天然硅藻土載體。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑的方法，其特征在于 所述活化溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-15 %的甲燒磺酸溶液或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20-40 %的稀硝酸溶液。
15.一種由權(quán)利要求1-14任一所述的方法制備得到的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑。
全文摘要
本發(fā)明屬于催化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以浸漬法負(fù)載有機(jī)磺酸基團(tuán)的固體酸催化劑及其制備方法。本發(fā)明所述的制備催化劑的方法，包括(1)將活化后的載體投入由苯乙烯、引發(fā)劑和有機(jī)溶劑配制的浸漬液中浸漬負(fù)載；(2)在保護(hù)氣體存在下，使苯乙烯發(fā)生聚合反應(yīng)，得到表面負(fù)載有聚苯乙烯單分子膜的負(fù)載前驅(qū)物；(3)負(fù)載前驅(qū)物與磺化劑混合磺化等步驟。本發(fā)明所述的負(fù)載型有機(jī)磺酸固體催化劑利用苯乙烯自身的聚合反應(yīng)，使得其活性基團(tuán)部分形成聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)，磺化反應(yīng)后，即可在每個活性基團(tuán)中形成多個磺酸基結(jié)構(gòu)，大大提升了整個催化劑的含酸量，而且所述催化劑中聚苯乙烯的聚合度可達(dá)到2-100，可負(fù)載的磺酸根的數(shù)量大大提升。
文檔編號C07C69/78GK102600895SQ20121001882
公開日2012年7月25日 申請日期2012年1月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月20日
發(fā)明者劉晨光, 商紅巖, 徐永強(qiáng), 李紅娟, 林殷平, 蓋帥 申請人:中國石油大學(xué)(華東), 山東華陽油業(yè)有限公司