專利名稱：一種制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成中間體制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備高烯丙醇或高炔丙 醇的方法。
背景技術(shù)：
高烯丙醇或高炔丙醇化合物作為一種特定化合物結(jié)構(gòu)廣泛存在于各類有機(jī)物特 別是藥物中，是有機(jī)合成中的重要中間體或許多生物活性物質(zhì)的重要組成部分，被廣泛地 用做合成分子和結(jié)構(gòu)單元，也可用于大環(huán)內(nèi)酯、聚羥基類天然產(chǎn)物、聚醚抗生素等的合成?，F(xiàn)有的合成高烯丙醇或高炔丙醇化合物有效手段主要是通過Barbier反應(yīng)得 到，各種金屬參與的水相Barbier-Type反應(yīng)，已有綜述(Tetrahedron, Vol. 52，No. 16， pp. 5643-5668，1996)報道。但是一般的Barbier反應(yīng)工藝都需要特殊的金屬催化，有些金 屬或者用量大，昂貴，或者收率較低，有廢液產(chǎn)生。由于鋅的便宜易得和在反應(yīng)中的良好活 性，利用鋅作為合成高烯丙醇或高炔丙醇化合物中的金屬試劑受到越來越多的化學(xué)家的青 睞，但是購買來的鋅粉一般需要事先預(yù)活化才能使用，這樣就給反應(yīng)操作帶來了麻煩。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，該方法采用乙酸鹽現(xiàn)場活化 鋅粉，簡化了反應(yīng)過程，收率高，副產(chǎn)物少，無揮發(fā)性溶劑使用，綠色、安全、低排放，可實(shí)現(xiàn) 工業(yè)化。一種制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，包括(1)將鋅粉和乙酸鹽混合后攪拌反應(yīng)0. 2 2小時；(2)向步驟(1)的反應(yīng)體系中加入溶劑，攪拌條件下加入羰基化合物(式(1))和 3_溴丙烯(式(2a))或3-溴丙炔(式(2b))反應(yīng)，反應(yīng)完成后，后處理得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng) 過程如下式所示
權(quán)利要求
1.一種制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，包括(1)將鋅粉和乙酸鹽混合后攪拌反應(yīng)0.2 2小時；(2)向步驟(1)的反應(yīng)體系中加入溶劑，攪拌條件下加入羰基化合物和3-溴丙烯或 3-溴丙炔反應(yīng)，反應(yīng)完成后，后處理得到高烯丙醇或高炔丙醇；所述的羰基化合物為環(huán)戊酮、環(huán)己酮或結(jié)構(gòu)如式(1)所示的化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的步驟(1)中的反應(yīng)溫度為50 140°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的鋅粉 與醋酸鹽的摩爾比為100 1 0.05。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的步驟(2)中的溶劑為四氫呋喃、飽和氯化銨水溶液、水、乙醇、甲苯中的一種或兩種及以上的混合 溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的步 驟O)中的反應(yīng)溫度為0 30°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的步 驟⑵中的溶劑與鋅粉的質(zhì)量比為5 50 1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的羰 基化合物與鋅粉的摩爾比為1 1 3。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的溴 丙烯或溴丙炔與羰基化合物的摩爾比為1. 3 2. 2 1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，其特征在于，所述的后 處理方法為反應(yīng)結(jié)束后加入飽和氯化銨溶液和乙酸乙酯攪拌，分層后有機(jī)層干燥濃縮后 柱層析得到產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，包括(1)將鋅粉和乙酸鹽混合后攪拌反應(yīng)0.2～2小時；(2)加入溶劑，攪拌條件下加入羰基化合物和3-溴丙烯或3-溴丙炔反應(yīng)，反應(yīng)完成后，后處理得到高烯丙醇或高炔丙醇；所述的羰基化合物為環(huán)戊酮、環(huán)己酮或結(jié)構(gòu)如式(1)所示的化合物式(1)中，R2為C1～C6的烷基、環(huán)丙烷、取代苯基、苯基、芐基、取代吡啶基、噻吩基、呋喃基或2(2-噻吩基)乙烯基；R3為氫或R2。本發(fā)明的制備高烯丙醇或高炔丙醇的方法，簡化了反應(yīng)過程，收率高，副產(chǎn)物少，無揮發(fā)性溶劑使用，綠色、安全、低排放，可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
文檔編號C07C33/30GK102093167SQ20101058358
公開日2011年6月15日 申請日期2010年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者余長泉, 夏鈴潔, 楊健 申請人:浙江大學(xué)