專利名稱：一種由含氧化合物制備丙烯的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由含氧化合物制備丙烯的工藝。
背景技術(shù)：
含氧化合物甲醇作為基本有機(jī)原料之一，主要由煤炭或天然氣經(jīng)合成氣制備。含 氧化合物甲醚(二甲醚)則主要通過甲醇脫水制備。中國(guó)甲醇生產(chǎn)的原料其中78%來自于 煤炭，其余22%則來自于天然氣。另外，除用于下游化工衍生品生產(chǎn)外，甲醇和甲醚還是一 種清潔的燃料。雖然國(guó)內(nèi)甲醇生產(chǎn)裝置眾多，但絕大部分裝置的規(guī)模偏小，無規(guī)模效益，其 中規(guī)模在10萬噸/年以下的裝置就占80%左右。近年來，隨著新建甲醇裝置的不斷增加， 甲醇市場(chǎng)已經(jīng)供大于求，甲醇生產(chǎn)裝置的開工率普遍很低，甲醇的市場(chǎng)價(jià)格不斷下降，企業(yè) 利潤(rùn)空間相應(yīng)在不斷縮小。甲醚的供求市場(chǎng)和甲醇的供求市場(chǎng)非常類似。因此，尋找含氧 化合物甲醇和甲醚的新應(yīng)用途徑對(duì)甲醇/甲醚工業(yè)來說現(xiàn)實(shí)意義重大。利用甲醇和/或甲醚的混合物生產(chǎn)丙烯是具有較高技術(shù)經(jīng)濟(jì)性的解決方法之一， 特別是在高油價(jià)的背景環(huán)境下。丙烯是重要的基本有機(jī)化工原料之一，主要用于生產(chǎn)聚丙 烯、異丙苯、環(huán)氧丙烷、丙烯腈、丙烯酸等諸多產(chǎn)品。作為重要的輕烯烴，丙烯的年需求在不 斷增長(zhǎng)。生產(chǎn)丙烯的工藝一般可概況為副產(chǎn)品工藝和專有工藝。副產(chǎn)品工藝主要是指通過 蒸汽裂解制乙烯裝置和催化裂化裝置得到的丙烯。專有工藝指專門開發(fā)用于生產(chǎn)丙烯的工 藝，目前主要有丙烷脫氫和烯烴歧化等工藝技術(shù)。利用甲醇和/或甲醚的混合物生產(chǎn)丙烯， 提高了甲醇和甲醚的化工附加值，同時(shí)在一定程度上滿足了市場(chǎng)對(duì)丙烯的不斷增長(zhǎng)需求。文獻(xiàn)EP0882692B1介紹了一種用于制備C2-C3烯烴的工藝。甲醇和/或甲醚與蒸 汽混合后進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離后獲得水，C2-C4烯烴，其他氣體混合物以及C5+汽油烴 類混合物。其中C5+汽油烴類混合物在第二個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)一步發(fā)生裂解反應(yīng)，以期把其中的 大分子烯烴裂解為小分子烯烴，以獲得更多的C2-C4烯烴。此工藝由于沒有烴類物質(zhì)循環(huán)進(jìn) 入第一反應(yīng)器，為降低反應(yīng)原料甲醇和/或甲醚的反應(yīng)分壓，因此所需的水蒸汽量將增加， 能耗增加。同時(shí)，由于C5+汽油烴類混合物中含有大量的芳烴，在第二反應(yīng)器中發(fā)生大分子 烯烴裂解反應(yīng)的同時(shí)結(jié)焦量將大量增加，導(dǎo)致甲醇和/或甲醚的總體利用效率下降，丙烯 收率下降。文獻(xiàn)W02006136433介紹了一種甲醇和/或甲醚制備高產(chǎn)率的C2-C4烯烴的工藝和 設(shè)備。甲醇和/或甲醚與水蒸汽混合，然后在第一反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物在第一分 離單元被分離為水相、富含C2-C4烯烴的混合物、C5+汽油烴類混合物。其中C5+汽油烴類混 合物被進(jìn)一步分離為C5-C6混合物以及C7+烴類混合物。然后C7+烴類混合物進(jìn)入到第二反 應(yīng)器進(jìn)行裂解反應(yīng)。C5-C6混合物則循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器。第二反應(yīng)器的產(chǎn)物混合物則與 第一反應(yīng)器的產(chǎn)物混合物合并，進(jìn)入第一分離單元進(jìn)行分離。此工藝由于把C5-Cjg合物循 環(huán)至第一反應(yīng)器，降低了水蒸汽的用量。但是，由于第二反應(yīng)器進(jìn)料中含有大量的芳烴，在 發(fā)生裂解反應(yīng)的同時(shí)結(jié)焦量將大大上升，導(dǎo)致甲醇和/或甲醚的總體利用效率下降。上述文獻(xiàn)所述工藝都是對(duì)甲醇和/或甲醚的轉(zhuǎn)化利用，同時(shí)涉及到大分子烯烴的裂解，用于生產(chǎn)C2-C4烯烴。但是上述工藝的丙烯收率低、能耗偏高、甲醇和/或甲醚的總體利用效率不高，副產(chǎn)芳烴特別是二甲苯?jīng)]有被充分利用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種由含氧化合物制備丙烯的工藝，主要用于由含氧化合物例如甲醇 和/或甲醚的混合物生產(chǎn)丙烯。本發(fā)明的目的是由含氧化合物例如甲醇和/或甲醚的混合物生產(chǎn)丙烯，所要解決 的技術(shù)問題是以往技術(shù)中含氧化合物例如甲醇和/或甲醚混合物的總體利用效率不高、丙 烯收率低、能耗偏高以及副產(chǎn)芳烴特別是二甲苯?jīng)]有被充分利用的問題，提供一種新的由 含氧化合物例如甲醇和/或甲醚的混合物生產(chǎn)丙烯的工藝。本工藝充分循環(huán)富含烯烴的烴 類混合物進(jìn)入含氧化合物例如甲醇和/或甲醚混合物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，提高了丙烯收率， 降低了進(jìn)料水蒸汽的消耗；同時(shí)利用了甲苯甲基化技術(shù)，提高了二甲苯尤其是對(duì)二甲苯的 收率，并進(jìn)一步提高了丙烯的收率。該工藝具有丙烯收率高、能耗低、含氧化合物例如甲醇 和/或甲醚的總體利用效率高、副產(chǎn)高價(jià)值的二甲苯以及副產(chǎn)高質(zhì)量的汽油等優(yōu)點(diǎn)。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種由含氧化合物制備丙 烯的工藝，包括以下步驟(1)含氧化合物優(yōu)選為甲醇和/或甲醚的混合物、水蒸汽以及后續(xù)流程返回的不 含丙烯和基本不含芳烴的烴類混合物在第一反應(yīng)器中反應(yīng)，出口產(chǎn)物通過第一分離單元得 到水相、C1-C5烴類混合物以及包含芳烴的C6+烴類混合物；(2)第一分離單元得到的水相進(jìn)行提餾，提餾氣相返回第一反應(yīng)器，提餾剩余水至 界外進(jìn)一步處理后回收利用；(3)第一分離單元得到的C1-C5烴類混合物在第二分離單元分離獲得C1-C2混合 物、C3餾分和C4-C5混合物；其中C1-C2混合物部分循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器，其余部分外排作為 燃料氣或回收其中的乙烯；c4-c5混合物部分循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器，其余部分外排作為液化 氣；c3餾分通過進(jìn)一步精餾獲得產(chǎn)品丙烯和富含丙烷的混合物，此富含丙烷的混合物外排 作為液化氣；(4)第一分離單元得到的包含芳烴的C6+烴類混合物在第三分離單元得到C6-Cjg 合物和C8+烴類混合物；(5)第三分離單元得到的C6-Cjg合物與甲醇一起進(jìn)入第二反應(yīng)器，發(fā)生甲苯甲基 化反應(yīng)，主要生成二甲苯，并副產(chǎn)C1-C4的烴類混合物及少量C5+烴類混合物；(6)第二反應(yīng)器出口產(chǎn)物與第三分離單元得到的C8+烴類混合物合并進(jìn)入第四分 離單元；(7)第四分離單元獲得主要為二甲苯的芳香族混合物、C1-C5烴類混合物及基本不 含芳香族的C6+烴類混合物；(8)第四分離單元得到的C1-C5烴類混合物與第一分離單元得到的C1-C5烴類混合 物合并，基本不含芳香族的C6+烴類混合物部分循環(huán)回第一反應(yīng)器，其余部分作為汽油副產(chǎn)
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ΡΠ O上述技術(shù)方案中，第一反應(yīng)器優(yōu)選為軸向固定床反應(yīng)器、列管式固定床反應(yīng)器、層 式固定床反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、固定流化床反應(yīng)器或移動(dòng)床反應(yīng)器，更優(yōu)選為層式固定床反應(yīng)器。第一反應(yīng)器優(yōu)選為包括至少一個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器或至少一個(gè)串聯(lián)的催化劑床層。
含氧化合物、水蒸汽以及后續(xù)流程返回的烴類混合物優(yōu)選為按照一定比例被分隔 為相應(yīng)流股，分別進(jìn)入每個(gè)反應(yīng)器或每個(gè)催化劑床層。第一反應(yīng)器裝填的催化劑優(yōu)選為分子篩催化劑如ZSM-5，β沸石，SAPO等，更優(yōu)選 為ZSM-5分子篩催化劑。第一分離單元優(yōu)選為包括換熱冷卻、急冷、壓縮、含氧化合物脫除以及至少一個(gè)精 餾塔。第一分離單元急冷后的溫度優(yōu)選為10-130°C，更優(yōu)選為30-100°C。第二分離單元優(yōu)選為包括至少一個(gè)精餾塔。C1-C2混合物循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器的 部分所占比例優(yōu)選為10-95% (重量)，更優(yōu)選為50-95% (重量)。C4-C5混合物循環(huán)進(jìn)入 第一反應(yīng)器的部分所占比例優(yōu)選為10-95% (重量)，更優(yōu)選為50-95% (重量)。第三分離單元優(yōu)選為包括至少一個(gè)精餾塔。包含芳烴的C6+烴類混合物中優(yōu)選為含有40-55% (重量)的芳烴，其中芳烴組成 優(yōu)選為苯所占比例為0.5-1. 5% (重量)，甲苯所占比例為15-20% (重量)，二甲苯所占 比例為45-50% (重量)，三甲苯所占比例為10-20% (重量)。第二反應(yīng)器優(yōu)選為軸向固定床反應(yīng)器、列管式固定床反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、 固定流化床反應(yīng)器或移動(dòng)床反應(yīng)器。第二反應(yīng)器中所用的催化劑優(yōu)選為分子篩催化劑，例 如 ZSM-5，β 沸石，SAPO 等。第四分離單元優(yōu)選為包括至少一個(gè)精餾塔，更優(yōu)選為其中至少一個(gè)精餾塔為萃取 精餾塔。基本不含芳香族的C6+烴類混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器的部分所占比例優(yōu)選為 10-95% (重量)，更優(yōu)選為30-75% (重量)。本發(fā)明把不含丙烯和基本不含芳烴、但富含其他烯烴(C2、C4、C5及C6+烯烴)的烴 類混合物循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器，降低了反應(yīng)原料含氧化合物例如甲醇和/或甲醚的混合物 的分壓，減小了水蒸汽的進(jìn)料比例。與此同時(shí)，其他烯烴在含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑的作用下 也會(huì)發(fā)生裂解反應(yīng)。另外，由于含氧化合物例如甲醇和/或甲醚的混合物轉(zhuǎn)化是強(qiáng)放熱反 應(yīng)，而其他烯烴的裂解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，因此使其他烯烴循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器不僅可增加 丙烯的收率，降低水蒸汽的用量，同時(shí)還有助于降低含氧化合物轉(zhuǎn)化的升溫?zé)嵝?yīng)，保護(hù)催 化劑。由于含氧化合物例如甲醇和/或甲醚的混合物轉(zhuǎn)化后會(huì)副產(chǎn)一定量的芳烴(少量 的苯，主要為甲苯、二甲苯和三甲苯)。本發(fā)明分離出甲苯，并利用甲苯甲基化技術(shù)，使甲苯 轉(zhuǎn)化為二甲苯尤其是對(duì)二甲苯，同時(shí)副產(chǎn)丙烯，然后通過萃取精餾技術(shù)，可得到富含二甲苯 的芳烴混合物。分離出芳烴的其他烴類混合物又可以循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器，以進(jìn)一步裂解 其中的大分子烯烴，提高丙烯的收率。利用本發(fā)明的工藝，丙烯的收率可提高約5%。同時(shí)， 可另外獲得大約16%的富含二甲苯的芳烴混合物。而且由于芳烴被大部分分離出來，作為 副產(chǎn)品汽油的C6+烴類混合物中芳烴含量低，汽油的質(zhì)量非常高。因此，本發(fā)明工藝較大地 提高了含氧化合物例如甲醇和/或甲醚的總體利用效率，能耗低，丙烯收率高，同時(shí)副產(chǎn)了 高價(jià)值的二甲苯，取得了較好的技術(shù)效果。


圖1為本發(fā)明工藝的流程示意圖；
圖2為文獻(xiàn)W02006136433的流程示意圖；圖1編號(hào)說明A、第一反應(yīng)器；B、第一分離單元；C、水相提餾單元；D、第二分離單元；E、第三分離 單元；F、丙烯精餾單元；G、第四分離單元；H、第二反應(yīng)器。1、含氧化合物例如甲醇和/或甲醚的混合物；2、水蒸汽；3、C1-C5烴類混合物；4、 包含芳烴的C6+烴類混合物；5、水相；6、水提餾后的氣體；7、廢水；8、C8+烴類混合物；9、 C6-C7混合物；10、甲醇；11、第二反應(yīng)器出口產(chǎn)物；12、C1-C5烴類混合物；13、富含二甲苯的 芳烴混合物；14、循環(huán)回第一反應(yīng)器的基本不含芳烴的C6+烴類混合物；15、排出的基本不 含芳烴的C6+烴類混合物；16、循環(huán)回第一反應(yīng)器的C1-C2混合物；17、循環(huán)回第一反應(yīng)器的 C4-C5混合物；18、C3餾分；19、排出的C4-C5混合物；20、產(chǎn)品丙烯；21、丙烷；22、液化氣；23、 排出的C1-C2烴類混合物。圖2編號(hào)說明I、預(yù)反應(yīng)器；J、第一反應(yīng)器；K、第一分離單元；L、第二分離單元；M、第二反應(yīng)器； N、第三分離單元。1、甲醇；2、水蒸汽；24、第一反應(yīng)器產(chǎn)物；25、水；26、C5+烴類混合物；27、C7+烴類 混合物；28、第二反應(yīng)器產(chǎn)物；29 W1-C4烴類混合物；30、循環(huán)回第一反應(yīng)器的C1-C2混合物； 31、循環(huán)回第一反應(yīng)器的C4餾分；32、排出的C1-C2混合物；33、循環(huán)回第一反應(yīng)器的C5-C6混 合物；34、富含丙烯的C3餾分。圖1中，含氧化合物例如甲醇和/或甲醚的混合物1、水蒸汽2以及從后續(xù)流程循 環(huán)回來的不含丙烯的烴類混合物16、17和基本不含芳烴的烴類混合物14 一起在第一反應(yīng) 器A進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入第一分離單元B后被分離成水相Sj1-C5烴類混合物3以及包 含芳烴的C6+烴類混合物4。其中水5相在水提餾單元C中進(jìn)行提餾，提餾氣體6中含有一 些有機(jī)物和未反應(yīng)的含氧化合物，被循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器A，提餾剩余液體為廢水7，送出 界外作進(jìn)一步處理并回收利用。C1-C5烴類混合物3進(jìn)入第二分離單元D進(jìn)行分離，分別得 到C1-C2混合物、C3餾分18以及C4-C5混合物。其中部分C1-C2混合物16循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng) 器A，其余的C1-C2混合物23排出界外，并可回收其中的乙烯作為副產(chǎn)品或作為燃料氣。部 分(；-(5混合物17循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器A，其余的C4-C5混合物19作為液化氣排出界外。C3 餾分18通過丙烯精餾單元F得到最終產(chǎn)品丙烯20以及富含丙烷的混合物21，富含丙烷的 混合物21與外排的C4-C5混合物19合并后，作為液化氣副產(chǎn)品22排出界外。包含芳烴的 C6+烴類混合物4被送入第三分離單元E，獲得C6-C7混合物9以及C8+烴類混合物8。C6-C7 混合物9與甲醇10—起進(jìn)入第二反應(yīng)器H進(jìn)行甲苯甲基化反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物11與C8+烴類混 合物8合并后進(jìn)入第四分離單元G。通過第四分離單元G的分離，分別獲得C1-C5烴類混合 物12、富含二甲苯的芳烴混合物13以及基本不含芳烴的C6+烴類混合物。其中的C1-C5烴 類混合物12與第一分離單元獲得WC1-C5烴類混合物3合并，進(jìn)入第二分離單元D。富含二 甲苯的芳烴混合物13排出界外，進(jìn)一步分離獲得高附加值的二甲苯產(chǎn)品。基本不含芳烴的 C6+烴類混合物被分成兩股物料，一股物料14循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器A，另外一股物料15作為 高品質(zhì)的汽油副產(chǎn)品排出界外。
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。
具體實(shí)施方式

比較例1按圖2所示，含氧化合物原料1的流量為0. 93千克/小時(shí)，其中甲醇含量為21% (重量)，二甲醚含量為79% (重量)；水蒸汽2的流量為1.3千克/小時(shí)。循環(huán)回第一反 應(yīng)器J的C4混合物31流量為0. 75千克/小時(shí)，循環(huán)回第一反應(yīng)器J的C1-C2混合物30流 量為0. 13千克/小時(shí)，循環(huán)回第一反應(yīng)器J的C5-C6混合物33流量為0. 18千克/小時(shí)。 第一反應(yīng)器J出口產(chǎn)物被冷卻到24°C。流量為3. 0千克/小時(shí)的C7+烴類混合物27與水 蒸汽混合，其中C7+烴類混合物與水蒸汽之比為2. 0。實(shí)驗(yàn)證明此發(fā)明所獲得的丙烯產(chǎn)率為 69. 3%。實(shí)施例1按圖1所示，含氧化合物原料1的流量為1.0千克/小時(shí)，其中甲醇含量為25% (重量)、二甲醚含量為75% (重量)；水蒸汽2流量為0.7千克/小時(shí)。第一反應(yīng)器A為 包括5層催化劑床層的層式固定床反應(yīng)器。原料、水蒸汽及后續(xù)循環(huán)烴類混合物被等比例 分割為5份，分別進(jìn)入每個(gè)反應(yīng)器床層。第一分離單元B急冷后的溫度為38°C。經(jīng)過相應(yīng) 分離單元B、D、E、G后，C1-C2混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器A的部分16所占比例為75% (重 量)。C4-C5混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器A的部分17所占比例為60% (重量)。包含芳烴的 C6+烴類混合物4中含有40% (重量)的芳烴，其中芳烴中苯所占比例為0.5% (重量)，甲 苯所占比例為15% (重量)，二甲苯所占比例為45% (重量)，三甲苯所占比例為20% (重 量)。第二反應(yīng)器H為軸向固定床反應(yīng)。第一反應(yīng)器A和第二反應(yīng)器H都采用ZSM-5分子 篩催化劑?；静缓枷阕宓腃6+烴類混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器A的部分14所占比例為 35% (重量)。實(shí)驗(yàn)證明本發(fā)明所獲得的丙烯收率為71.8%，副產(chǎn)品富含二甲苯的芳烴混 合物收率為15. 1%;副產(chǎn)品汽油中的芳烴含量從原來的約50% (重量)大幅降低至約5% (重量)。實(shí)施例2按圖1所示，含氧化合物原料1的流量為1.0千克/小時(shí)，其中甲醇含量為25% (重量)、二甲醚含量為75% (重量)；水蒸汽2流量為0.7千克/小時(shí)。第一反應(yīng)器A為 循環(huán)流化床反應(yīng)器。原料、水蒸汽及后續(xù)循環(huán)烴類混合物在此進(jìn)行反應(yīng)。第一分離單元B急 冷后的溫度為60°C。經(jīng)過相應(yīng)分離單元B、D、E、G后，C1-C2混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器A的 部分16所占比例為90% (重量)。C4-C5烴類混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器A的部分17所占 比例為80% (重量)。包含芳烴的C6+烴類混合物4中含有55% (重量)的芳烴，其中芳 烴中苯所占比例為1.5% (重量)，甲苯所占比例為20% (重量)，二甲苯所占比例為50% (重量)，三甲苯所占比例為10% (重量)。第二反應(yīng)器H為循環(huán)流化床。第一反應(yīng)器A和 第二反應(yīng)器H都采用SAPO分子篩催化劑?；静缓枷阕宓腃6+烴類混合物循環(huán)回第一反 應(yīng)器A的部分14所占比例為75% (重量)。實(shí)驗(yàn)證明本發(fā)明所獲得的丙烯收率為73.9%， 副產(chǎn)品富含二甲苯的芳烴混合物收率為18. 6%;副產(chǎn)品汽油中的芳烴含量從原來的約50% (重量)大幅降低至約5% (重量)。實(shí)施例3
按圖1所示，含氧化合物原料1的流量為1.0千克/小時(shí)，其中甲醇含量為25% (重量)、二甲醚含量為75% (重量)；水蒸汽2流量為0.7千克/小時(shí)。第一反應(yīng)器A為 包括8層催化劑床層的層式固定床反應(yīng)器。原料、水蒸汽及后續(xù)循環(huán)烴類混合物被等比例 分割為8份，分別進(jìn)入每個(gè)反應(yīng)器床層。第一分離單元B急冷后的溫度為70°C。經(jīng)過相應(yīng) 分離單元B、D、E、G后，C1-C2混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器A的部分16所占比例為80% (重 量)。C4-C5混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器A的部分17所占 比例為90% (重量)。包含芳烴的 C6+烴類混合物4中含有46% (重量)的芳烴，其中芳烴中苯所占比例為0.5% (重量)，甲 苯所占比例為18% (重量)，二甲苯所占比例為46% (重量)，三甲苯所占比例為15% (重 量)。第二反應(yīng)器H為循環(huán)流化床。第一反應(yīng)器A采用ZSM-5分子篩催化劑，第二反應(yīng)器H 采用SAPO分子篩催化劑?；静缓枷阕宓腃6+烴類混合物循環(huán)回第一反應(yīng)器A的部分14 所占比例為50% (重量)。實(shí)驗(yàn)證明本發(fā)明所獲得的丙烯收率為72.6%，副產(chǎn)品富含二甲 苯的芳烴混合物收率為16. 7%;副產(chǎn)品汽油中的芳烴含量從原來的約50% (重量)大幅降 低至約5% (重量)。
權(quán)利要求
一種由含氧化合物制備丙烯的工藝，包括以下步驟(1)含氧化合物優(yōu)選為甲醇和/或甲醚的混合物、水蒸汽以及后續(xù)流程返回的不含丙烯和基本不含芳烴的烴類混合物在第一反應(yīng)器中反應(yīng)，出口產(chǎn)物通過第一分離單元得到水相、C1-C5烴類混合物以及包含芳烴的C6+烴類混合物；(2)第一分離單元得到的水相進(jìn)行提餾，提餾氣相返回第一反應(yīng)器，提餾剩余水至界外進(jìn)一步處理后回收利用；(3)第一分離單元得到的C1-C5烴類混合物在第二分離單元分離獲得C1-C2混合物、C3餾分和C4-C5混合物；其中C1-C2混合物部分循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器，其余部分外排作為燃料氣或回收其中的乙烯；C4-C5混合物部分循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng)器，其余部分外排作為液化氣；C3餾分通過進(jìn)一步精餾獲得產(chǎn)品丙烯和富含丙烷的混合物，此富含丙烷的混合物外排作為液化氣；(4)第一分離單元得到的包含芳烴的C6+烴類混合物在第三分離單元得到C6-C7混合物和C8+烴類混合物；(5)第三分離單元得到的C6-C7混合物與甲醇一起進(jìn)入第二反應(yīng)器，發(fā)生甲苯甲基化反應(yīng)，主要生成二甲苯，并副產(chǎn)C1-C4的烴類混合物及少量C5+烴類混合物；(6)第二反應(yīng)器出口產(chǎn)物與第三分離單元得到的C8+烴類混合物合并進(jìn)入第四分離單元；(7)第四分離單元獲得主要為二甲苯的芳香族混合物、C1-C5烴類混合物及基本不含芳香族的C6+烴類混合物；(8)第四分離單元得到的C1-C5烴類混合物與第一分離單元得到的C1-C5烴類混合物合并，基本不含芳香族的C6+烴類混合物部分循環(huán)回第一反應(yīng)器，其余部分作為汽油副產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于第一反應(yīng)器為軸向固定床反應(yīng) 器、列管式固定床反應(yīng)器、層式固定床反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、固定流化床反應(yīng)器或移 動(dòng)床反應(yīng)器，優(yōu)選為層式固定床反應(yīng)器。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述制備丙烯的工藝，其特征在于第一反應(yīng)器包括至少一個(gè)串 聯(lián)的反應(yīng)器或至少一個(gè)串聯(lián)的催化劑床層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述制備丙烯的工藝，其特征在于含氧化合物、水蒸汽以及后續(xù) 流程返回的烴類混合物按照一定比例被分隔為相應(yīng)流股，分別進(jìn)入每個(gè)反應(yīng)器或每個(gè)催化 劑床層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4所述制備丙烯的工藝，其特征在于第一反應(yīng)器裝填的催化劑為 分子篩催化劑如ZSM-5，β沸石，SAPO等，優(yōu)選為ZSM-5分子篩催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于第一分離單元包括換熱冷卻、急 冷、壓縮、含氧化合物脫除以及至少一個(gè)精餾塔。
7.根據(jù)權(quán)利要求1和6所述制備丙烯的工藝，其特征在于第一分離單元急冷后的溫度 為 10-130°C，優(yōu)選為 30-100°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于第二分離單元包括至少一個(gè)精餾士X
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于C1-C2混合物循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng) 器的部分所占比例為10-95% (重量)，優(yōu)選為50-95% (重量)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于C4-C5混合物循環(huán)進(jìn)入第一反應(yīng) 器的部分所占比例為10-95% (重量)，優(yōu)選為50-95% (重量)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于第三分離單元包括至少一個(gè)精 餾塔。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于包含芳烴的C6+烴類混合物中含 有40-55% (重量)的芳烴。
13.根據(jù)權(quán)利要求1和12所述制備丙烯的工藝，其特征在于包含芳烴的C6+烴類混合 物中的芳烴組成為苯所占比例為0.5-1. 5% (重量)，甲苯所占比例為15-20% (重量)， 二甲苯所占比例為45-50% (重量)，三甲苯所占比例為10-20% (重量)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于第二反應(yīng)器為軸向固定床反應(yīng) 器、列管式固定床反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、固定流化床反應(yīng)器或移動(dòng)床反應(yīng)器。
15.根據(jù)權(quán)利要求1和14所述制備丙烯的工藝，其特征在于第二反應(yīng)器中所用的催化 劑為分子篩催化劑，例如ZSM-5，β沸石，SAPO等。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于第四分離單元包括至少一個(gè)精 餾塔。
17.根據(jù)權(quán)利要求1和16所述制備丙烯的工藝，其特征在于第四分離單元中至少一個(gè) 精餾塔為萃取精餾塔。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備丙烯的工藝，其特征在于基本不含芳香族的C6+烴類混合 物循環(huán)回第一反應(yīng)器的部分所占比例為10-95% (重量)，優(yōu)選為30-75% (重量)。全文摘要
本發(fā)明涉及一種由含氧化合物制備丙烯的工藝，主要解決以往技術(shù)中含氧化合物的總體利用效率不高以及丙烯收率低的問題。本發(fā)明通過采用包括以下步驟的技術(shù)方案達(dá)到目的(1)含氧化合物、水蒸汽以及循環(huán)烴類在第一反應(yīng)器中反應(yīng)，出口產(chǎn)物通過第一分離單元得到水相、C1-C5烴類混合物以及C6+烴類混合物；(2)C1-C5烴類混合物在第二分離單元分離獲得產(chǎn)品丙烯；(3)C6+烴類混合物在第三分離單元得到C6-C7混合物和C8+烴類混合物；(4)C6-C7混合物與甲醇一起進(jìn)入第二反應(yīng)器，發(fā)生甲苯甲基化反應(yīng)；(5)第二反應(yīng)器出口產(chǎn)物與C8+烴類混合物合并進(jìn)入第四分離單元；(6)第四分離單元獲得主要為二甲苯的芳香族混合物。本發(fā)明可應(yīng)用于生產(chǎn)丙烯及二甲苯的工業(yè)領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C07C2/88GK101880212SQ201010206348
公開日2010年11月10日 申請(qǐng)日期2010年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月18日
發(fā)明者王偉躍 申請(qǐng)人:王偉躍