專利名稱：三氟化物和四氟化物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于氟化物即2，3_ 二氯-1，1，1-三氟丙烷化合物Q43db)的制備方法， 由2，3- 二氯-1，1，1-三氟丙烷化合物可制備2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HF01234yf)。
背景技術(shù)：
氫氟碳化合物(HFC)尤其是氫氟烯烴化合物，例如2，3，3，3_四氟丙烯(HF0 1234yf)因其性能可作為制冷劑和熱交換流體、滅火劑、推進(jìn)劑、起泡劑、溶脹劑、氣體電介 質(zhì)、聚合或單體介質(zhì)、載流體(support fluids)、磨料劑、干燥劑和動(dòng)力生產(chǎn)單元用流體而 被人們熟知。不同于對(duì)臭氧層有潛在危害的CFCs和HCFCs，HFOs不含有氯，因而對(duì)臭氧層 沒(méi)有影響。已知制備12!Myf的幾個(gè)方法。W02007/079431描述了通過(guò)包括由1233xf到1，1，1，2-四氟_2_氯丙烷 (HFC244bb)的氟化步驟和隨后的脫氟化氫步驟的方法來(lái)制備1234yf。該生成物1233xf是 通過(guò)三氯化對(duì)應(yīng)的氯化前驅(qū)體(CCl2 = CClCH2Cl)來(lái)制備的。W02008/054781描述了在氟化氫存在下在催化劑上，尤其是在由鉻/鈷比例為 98/2組成的催化劑上，通過(guò)2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷Q43db)的反應(yīng)制備1234yf的方 法。該反應(yīng)產(chǎn)物含有1234yf和2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233xf)，后者占主要比例； 也可形成其它產(chǎn)物1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233zd)以及M5cb和12;34ze。較高的溫 度可促進(jìn)同分異構(gòu)體1233zd的產(chǎn)生。表明起始產(chǎn)物2，3_ 二氯-1，1，1-三氟丙烷Q43db) 是由三氟-1-丙烯(TFP)經(jīng)氯化反應(yīng)獲得，沒(méi)有進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。W02008/040969和W02008/075017描述了一種實(shí)質(zhì)上類似的制備方法。該方法表 明243db經(jīng)由脫氯化氫反應(yīng)生成1233 (xf和zd)，伴隨著生成1，1，1，2_四氟_2_氯丙烷的 反應(yīng)以及接著發(fā)生的脫氯化氫反應(yīng)而生成2，3，3，3-四氟-1-丙烯。該氟化氫/有機(jī)物的比 率是可變的，并且該方法表明低比率的氟化氫/有機(jī)物可促進(jìn)脫氯化氫反應(yīng)生成1233 (xf 和zd)，而高比率的氟化氫/有機(jī)物可促進(jìn)制備所需的最終化合物的反應(yīng)。該方法表明經(jīng)由氯化反應(yīng)生成起始產(chǎn)物2，3- 二氯-1，1，1-三氯丙烷Q43db)，沒(méi) 有關(guān)于三氟丙烯(trifluoropropene)或三氟甲基丙烯(trifluoromethylpropene)的進(jìn)一 步詳細(xì)說(shuō)明。在這些文獻(xiàn)里，沒(méi)有給出關(guān)于制備起始產(chǎn)物對(duì)3曲的詳細(xì)資料。盡管氯化反應(yīng)，尤 其是烯烴氯化反應(yīng)是公知的，但現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有TFP經(jīng)由氯化反應(yīng)生成243db的準(zhǔn)確描述。W02005108334描述了將化合物\\添加到三氟丙烯，其中，X1和\可以是獨(dú)立的 氯。該方法還表明將氯氣添加到TFP，其作為氯化反應(yīng)之前的第一步。然而，關(guān)于TFP的僅 有的實(shí)施例是在溴和碘，并且是在氟化氫存在的條件下進(jìn)行的；在本文獻(xiàn)里既沒(méi)有分離也 沒(méi)有制備2，3- 二溴化合物或2，3- 二碘化合物。因此，在該技術(shù)文獻(xiàn)里通篇沒(méi)有關(guān)于TFP經(jīng)由該有效的氯化反應(yīng)生成243db的描 述。
需要由容易獲得且能夠使得高收率、高選擇性和/或高轉(zhuǎn)化率地獲得目標(biāo)產(chǎn)物的 起始產(chǎn)物來(lái)制備1234yf的方法。還需要制備243db的方法和在由容易獲得且能夠使得高選擇性、高收率和/或高 轉(zhuǎn)化率地獲得目標(biāo)產(chǎn)物的起始產(chǎn)物制備1234yf中有用的前體。

發(fā)明內(nèi)容
因而，本發(fā)明提供了一種由3，3，3_三氟丙烯在2bars以上壓力下經(jīng)由氯化反應(yīng)制 備2，3- 二氯-1，1，1-三氟丙烷的方法。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，該壓力在4-50bars之間，優(yōu)選為5-20bars，更優(yōu)選在自 生壓力下。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，該方法是在液相下進(jìn)行的。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，該方法是在沒(méi)有添加的催化劑的情況下進(jìn)行的。本發(fā)明的主題是一種制備2，3，3，3-四氟-1-丙烯的方法，該方法包括以下步驟(i)通過(guò)上述對(duì)3曲的制備方法將3，3，3-三氟丙烯氯化生成2，3-二氯-1，1，1_三 氟丙烷；(ii)將前面步驟得到的2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷脫氯化氫生成2-氯-3，3，
3-三氟-1-丙烯；以及(iii)將前面步驟得到的2-氯-3，3，3_三氟-1-丙烯氟化生成2，3，3，3_四 氟-1-丙烯。在本方法中，根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，步驟(iii)存在于直接的催化氟化。根據(jù)一個(gè)進(jìn)一步的具體實(shí)施方式
，在本方法中，步驟(iii)包括氫氟化生成1，1， 1，2-四氟-2-氯丙烷的第一子步驟(iiia)和脫氯化氫生成2，3，3，3-四氟-1-丙烯的第二 子步驟(iiib)。根據(jù)另一個(gè)具體的實(shí)施方式，在本方法中，步驟(ii)和步驟(iii)在氣相中進(jìn)行。根據(jù)另一個(gè)具體的實(shí)施方式，在本方法中，步驟(ii)在氫氣存在下進(jìn)行。根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方式，在本方法中，該脫氯化氫反應(yīng)是在氟化氫存在下進(jìn)行 的，該氟化氫/起始產(chǎn)物(starting product)的比率為1/1-5/1。
具體實(shí)施例方式該發(fā)明利用3，3，3-三氟丙烯(lM3zf)氯化生成2，3_ 二氯-1，1，1_三氟丙烷 (243db)的步驟。根據(jù)本發(fā)明，該步驟特別是在2bars以上壓力下進(jìn)行，優(yōu)選地，該壓力為
4-50bars，更優(yōu)選為5-20bars。在自生壓力下(大約6bars)、在存在或不存在導(dǎo)致介質(zhì)內(nèi) 壓力上升的載氣(ballast gas)下進(jìn)行是可能的。該惰性氣體特別可以是氦氣。優(yōu)選地， 該系統(tǒng)沒(méi)有載氣。該反應(yīng)是在氣相或液相中進(jìn)行的，優(yōu)選在液相中。兩種試劑或僅僅是其中的一種 可以為氣體。特別是，該TFP可以為氣體或液體形式，優(yōu)選為液體形式。在自生壓力下(大 約6bars)，該TFP為液體形式。申請(qǐng)人不希望被任何理論約束，因而考慮將該(液體)TFP 作為溶劑。
該反應(yīng)產(chǎn)物是液體(特別是在環(huán)境溫度下)。該C12/TFP 摩爾比為 0. 1/1-10/1 之間，優(yōu)選為 1. 2/1-5/1，更優(yōu)選為 0. 5/1-1/1。 以化學(xué)計(jì)量的量進(jìn)行該反應(yīng)的好處是避免過(guò)量的三氟丙烯損耗。然而，考慮到該反應(yīng)的放 熱性質(zhì)，在反應(yīng)器里用過(guò)量的TFP進(jìn)行該反應(yīng)是有益的，例如C12/TFP的摩爾比為0. 5。然 后該三氟丙烯將被回收利用。該氯化反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間是可變的，可以為0. 1-50小時(shí)之間，優(yōu)選0. 3-5小時(shí)，更優(yōu) 選0. 5-3小時(shí)。該反應(yīng)溫度是可變的。例如，其可以為0-200°C之間，優(yōu)選為20°C (大約環(huán)境溫 度)至200°C，更優(yōu)選為20-150°C，更進(jìn)一步優(yōu)選為40-100°C。該反應(yīng)是放熱反應(yīng)(該反應(yīng)的熱量約為ΔΗ = -200kJ/mol)。該反應(yīng)溫度可以控 制也可以不控制，如果期望控制該反應(yīng)溫度，可以使用帶調(diào)節(jié)系統(tǒng)的反應(yīng)器(例如，雙護(hù)套 的)，并且設(shè)定所調(diào)節(jié)的溫度。后者是可以變化的例如可在20-100°C之間，優(yōu)選為30-80°C。 該反應(yīng)的放熱性質(zhì)通常會(huì)導(dǎo)致該反應(yīng)的開(kāi)始階段溫度快速上升，例如上升到100°C，然后溫 度下降到該反應(yīng)器所設(shè)定的溫度。使用雙護(hù)套的反應(yīng)器或與其等同的系統(tǒng)是標(biāo)準(zhǔn)化的，并 且是本領(lǐng)域技術(shù)人員所周知的。該反應(yīng)可在催化劑存在下進(jìn)行，例如，鐵基催化劑(以金屬或FeCl3形式)。優(yōu)選 該反應(yīng)在不添加催化劑下進(jìn)行，由此簡(jiǎn)化該反應(yīng)。根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的標(biāo)準(zhǔn)化方法，該反應(yīng)產(chǎn)物可以經(jīng)過(guò)例如蒸餾，洗滌 等等的分離步驟。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，粗制品經(jīng)過(guò)過(guò)濾(在保持粗反應(yīng)產(chǎn)物靜置之后)。過(guò) 濾使得可能回收反應(yīng)介質(zhì)中的任何固體沉積物。這種過(guò)濾通過(guò)濾膜來(lái)實(shí)現(xiàn)，例如微 孔(Millipore )型濾膜，濾膜的尺寸是可變的，例如可以為0. 01_5 μ m之間，優(yōu)選為 0.05-1 μ m之間，更優(yōu)選為0. 1-0. 5 μ m0粗反應(yīng)產(chǎn)物靜置時(shí)間可以在1_30天之間，優(yōu)選為 2-10天之間。這種過(guò)濾可以在真空下進(jìn)行。因此簡(jiǎn)單地獲得產(chǎn)物M3db，而除去了 TFP的 主要部分(在真空下過(guò)濾使得可能例如在環(huán)境條件下排出TFP，TFP在標(biāo)準(zhǔn)氣壓下的沸點(diǎn)低 于 OV )。因此，加壓下的氯化反應(yīng)(優(yōu)選為液相)可以在非常簡(jiǎn)單的條件下(尤其是不用 催化劑，以及在自生壓力下操作)進(jìn)行，而且是非常有效的。產(chǎn)物M3db的選擇性通常高于 90 %，優(yōu)選高于95 %，更優(yōu)選高于98 %，或者甚至高于99 %。氯生成產(chǎn)物243db的轉(zhuǎn)化率通 常高于80 %，優(yōu)選高于90 %，或者甚至高于95 %。從另一方面來(lái)說(shuō)，本發(fā)明制備1234yf的方法分三步，其中第一步就是上面所述的 TFP的氯化反應(yīng)。該反應(yīng)可以以串聯(lián)方式進(jìn)行，可以連續(xù)或不連續(xù)進(jìn)行，可以在液相或氣相中進(jìn)行 (第一步優(yōu)選在液相中進(jìn)行)，該反應(yīng)產(chǎn)物被輸送到接下來(lái)的步驟中，可選擇地，如果需要， 例如經(jīng)過(guò)分離處理后輸送到接下來(lái)的步驟中。該方法的第二步是將前面步驟中獲得的2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷Q43db)脫 氯化氫生成2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(1233xf)。該脫氯化氫反應(yīng)以本領(lǐng)域任何技術(shù)人員慣用的方法來(lái)進(jìn)行。該脫氯化氫反應(yīng)優(yōu)選在脫氯化氫催化劑下進(jìn)行，這種催化劑例如可以是金屬基催
5化劑，尤其是過(guò)渡金屬或者這些金屬的氧化物，或鹵化物，或鹵氧化物衍生物。該催化劑例 如為FeCl3,氟氧化鉻，Ni (包括鎳網(wǎng))，NiCl2, CrF3,以及它們的混合物，例如Ni_Cr/AlF3。 其它可能的催化劑是碳基載體催化劑，銻基催化劑，鋁基催化劑(例如AlF3和Al2O3，以及氟 氧化鋁和氟化氧化鋁)，鈀基催化劑，鉬基催化劑，銠基催化劑和釕基催化劑。這些催化劑在 參考文獻(xiàn)US-P-5396000第1欄第50行到第2欄第2行，或者W02007/056194第16頁(yè)第13 到23行中列舉。也可以使用W02008/040969中所述的催化劑，特別是用氟化氫處理的負(fù)載 在鉻氧化物上的鋅。進(jìn)行該脫氯化氫步驟的溫度范圍包括例如220-400°C之間，優(yōu)選250_380°C之 間。該接觸時(shí)間(催化劑的體積和進(jìn)料的總流量的比率)通常包括在0. 1-100秒之 間，優(yōu)選為1-50秒之間。該反應(yīng)可以在氣相(可選在惰性稀釋氣體存在下)或液相中進(jìn)行。優(yōu)選為氣相。當(dāng)脫氯化氫反應(yīng)在液相中進(jìn)行時(shí)，脫氯化氫劑特別為Κ0Η，該KOH特別以KOH含量 為10-50重量％的水溶液形式提供。溫度例如可以在-10°C至10°C之間。熱量可用適當(dāng)?shù)?裝置去除。該反應(yīng)時(shí)間可以在1-50小時(shí)之間。該脫氯化氫反應(yīng)(特別是在氣相中)可以在HF存在下或不在HF存在下進(jìn)行。 如果使用HF，考慮到有機(jī)負(fù)荷043db)，可以以摩爾比小于5/1使用HF，或者摩爾比介于 5/1-15/1之間。較高的比率，例如可以設(shè)想為5/1-50/1。優(yōu)選低比率，例如在1/1-5/1之 間。在脫氯化氫反應(yīng)過(guò)程中存在HF(以多種比率)，尤其是當(dāng)溫度為觀0_3801之間時(shí) 可得到直接產(chǎn)品，所需的最終產(chǎn)品，1234yf產(chǎn)品和1233xf產(chǎn)品。也可能產(chǎn)生1，1，1，2，2-五氟戊烷；該化合物可以容易經(jīng)由脫氟化氫反應(yīng)生成所 需的最終產(chǎn)品1234yf ；關(guān)于這一點(diǎn)可以參考W02008/040969的實(shí)施例2。也可以以眾所周知的方式提供催化劑再生步驟。在氣相下，不同反應(yīng)的壓力可以是大氣壓，或者低于或高于大氣壓。該脫氯化氫反應(yīng)可產(chǎn)生兩種化合物，存在于位置異構(gòu)體中，2-氯-3，3，3_三 氟-1-丙烯(1233xf)和1-氯-3，3，3-三氯-1-丙烯(1233zd)。如果存在的同分異構(gòu)體不 是所期望的，可以在這一步驟中從反應(yīng)混合物中將其分離。也可以保留在反應(yīng)介質(zhì)中，以及 隨后的反應(yīng)產(chǎn)品，如果需要，可選者性地分離。優(yōu)選地，該脫氯化氫反應(yīng)優(yōu)選產(chǎn)生化合物1233xf。優(yōu)選地，該選擇性高于80%，更 優(yōu)選地高于90%，更進(jìn)一步優(yōu)選高于95%。根據(jù)具體實(shí)施方式
，其中1234yf伴隨著產(chǎn)生， 用1233xf和1234yf兩種化合物來(lái)表示其選擇性。為了提高產(chǎn)品1233xf的選擇性，也可以在氫氣存在下進(jìn)行。該轉(zhuǎn)化率也是優(yōu)選非常高的，高于50%，更優(yōu)選高于70%，更進(jìn)一步優(yōu)選高于 90%，或者甚至高于95%。通常，氫氣可以隨著初始進(jìn)料如連續(xù)不斷地注入。H2/初始進(jìn)料的摩爾比可以在很 寬的范圍內(nèi)變化，特別在0. 3-30之間，尤其在0. 5-20之間，優(yōu)選在1-10之間。因此，在氫氣存在下實(shí)施脫氯化氫反應(yīng)，選擇性高。氫氣的存在也可以減少該反應(yīng) 過(guò)程中重組分的產(chǎn)生。
上述引用的文獻(xiàn)中列舉了 243db經(jīng)由脫氯化氫反應(yīng)生成1233xf (和1234yf)，例如 W02008/054781, W02008/040969 和 W02008/075017。特別是參考文獻(xiàn) W02008/040969，尤其 是16和17頁(yè)，路徑A和實(shí)施例1。制備1234yf的方法中第三步是將前面步驟獲得的2_氯_3，3，3_三氟丙烯 (1233xf)經(jīng)由氟化反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物2，3，3，3-四氟-1-丙烯。該第三步反應(yīng)可以包括在氣相中，在HF和催化劑存在下進(jìn)行的直接的氟化反應(yīng)?？?以使用的氟化催化劑例如為鉻氟氧化物，氟化鋁和氟氧化物，含有金屬，如Cr，Zn, Ti, V，Zr, Mo, Ge, Sn, Pb的負(fù)載型催化劑。本領(lǐng)域任何技術(shù)人員很容易能夠確定該溫度，壓力和接觸時(shí)間。參照在EP-A-1067106中，(尤其是實(shí)施例1)能夠獲得1234ze的化合物1233zd 來(lái)描述這樣的方法，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。將該工藝應(yīng)用至起始產(chǎn)物1233xf將導(dǎo)致產(chǎn) 物1234yf的形成?？赡軙?huì)伴隨著形成氫氟化物，盡管不是所期望得到的。然后，在與本發(fā) 明方法第二步類似的條件下，將飽和反應(yīng)產(chǎn)物脫去鹵化氫，以得到目標(biāo)產(chǎn)物。該第三步也可以包括兩個(gè)子步驟，第一子步驟是生成產(chǎn)物1，1，1，2-四氟-2-氯 丙烷0441Λ)；第二子步驟是將第一子步驟生成的產(chǎn)物經(jīng)由脫氯化氫反應(yīng)生成所需的 1234yf0第一子步驟包括1233xf的氫氟化反應(yīng)，可在已公知的條件下進(jìn)行。例如，該反 應(yīng)可在液相或氣相中在催化劑下進(jìn)行，該催化劑可以是路易斯酸，或金屬鹵化物，例如 SbCl5, SbCl3, SbF5, SnCl4, TiCl4, FeCl3 等等。該溫度范圍可以在 50°C -400°C之間，例如 從150°C-30(TC。接觸時(shí)間由所期望的轉(zhuǎn)化率和選擇性來(lái)決定。第一子步驟尤其在文獻(xiàn) W02007/079431第8頁(yè)第17行到第10頁(yè)第16行，以及實(shí)施例5A，5B和6中有描述，上述文 獻(xiàn)在此引入作為參考。因而，也還可以參考文獻(xiàn)W02008/040969第16和17頁(yè)。在本反應(yīng) 中，HF/1233xf的比率優(yōu)選大于5/1，通常介于5/1-50/1之間，或者也可以在15/1-30/1之 間，以促進(jìn)氟化反應(yīng)。第二子步驟是脫氯化氫步驟，在上文所述的第二步脫氯化氫反應(yīng)以制備1234yf 的方法中的條件下進(jìn)行。第二子步驟可參考文獻(xiàn)WO 2007/079431第10頁(yè)第18行到第 12頁(yè)第14行以及實(shí)施例6中有描述，上述文獻(xiàn)在此引入作為參考。也可以參考文獻(xiàn)WO 2008/040969 第 16 和 17 頁(yè)。當(dāng)本方法的第二步導(dǎo)致形成化合物1233zd時(shí)，當(dāng)使用該兩個(gè)子步驟進(jìn)行時(shí)，此 化合物可選擇性地經(jīng)過(guò)第三步中的反應(yīng)條件。在這種情況下，第一子步驟形成化合物 CF3-CHF-CH2Cl (244eb)，該物質(zhì)依次經(jīng)由脫氯化氫反應(yīng)以得到所需產(chǎn)物。后者反應(yīng)也被上述 已經(jīng)引用的文獻(xiàn)WO 2007/056194中的一半描述所覆蓋。該反應(yīng)在一個(gè)或多個(gè)專用于涉及有鹵素存在下的反應(yīng)的反應(yīng)器里進(jìn)行。這樣 的反應(yīng)器是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知的，并且可以包括內(nèi)部涂料基底，例如Hastelloyg
InC0nel ，M0nel 或含氟聚合物。如有必要，該反應(yīng)器也可以包括熱交換裝置。試劑的供給通常可以連續(xù)地進(jìn)行，或者如果適合可以逐步進(jìn)行。一些分離和/或 回收的點(diǎn)是可變的，可在該方法的開(kāi)始或者在中間階段。
實(shí)施例 下面的實(shí)施例用于闡述發(fā)明，但并不限制本發(fā)明。(壓力以bar為單位)。
實(shí)施例1使用的裝置由一個(gè)容積為1公升的雙護(hù)套高壓釜構(gòu)成，它由316L不銹鋼制成，包 括攪拌裝置。該攪拌裝置配備有壓力和溫度表。高壓釜頂部的入口供試劑進(jìn)入和排氣。加 入固體催化劑后要進(jìn)行密封檢測(cè)，也就是將46g的預(yù)先在1.098mol(78g)氯的鹽酸溶液 中洗滌的鐵的金屬測(cè)試樣品引入到預(yù)先置于真空和在液氮中冷卻的反應(yīng)器里。然后加入 1.098mol(105. 5g)三氟丙烯。該自生壓力大約為6bras。使用氦給反應(yīng)器加壓到IObras絕 壓。使反應(yīng)介質(zhì)攪拌4小時(shí)。然后將該反應(yīng)器慢慢卸壓。用這種方法，在反應(yīng)器的底部回收 163. 4g微黃渾濁的液體。此液體的性質(zhì)用配備有Carbopad^Bl1^ SP1000柱的氣相色譜儀 分析?；厥盏囊后w主要由M3db(98.0mol%)和殘余的TFP (1. 4mol % )(溶解在M3db里) 組成。非常少量的雜質(zhì)仍沒(méi)明確，起源于自由基反應(yīng)機(jī)制=CF3-CCl = CH2, CF3-CH2-CH2Cl, CF3-CHCl-CH2Clt5也對(duì)氣相進(jìn)行了分析，其中含有22% TFP和77.4% 243db?？紤]到反應(yīng)器頂 部空間的體積(800ml)，6bars壓力和排氣溫度，在氣相中計(jì)算出0. 038mol TFP和0. 134mol 243db。因而，TFP的轉(zhuǎn)化率為95. 3%,243db的選擇性高于99%。通過(guò)Millipore 0.22ym膜的過(guò)濾可以獲得透明液體，并同時(shí)去除部分殘余的三 氟丙烯。所得243db溶液的純度為99. 05%，含0. 7%的三氟丙烯。
8
權(quán)利要求
1.通過(guò)3，3，3-三氟丙烯在壓力為2bars以上的氯化來(lái)制備2，3-二氯-1，1，1-三氟丙 烷的制備方法。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述壓力為4-50barS，優(yōu)選為5-20barS，更優(yōu)選 為在自生壓力下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，該方法在液相中進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，該方法在不存在添加的催化劑下進(jìn)行。
5.制備2，3，3，3-四氟-1-丙烯的方法，其中，該方法包括以下步驟(i)通過(guò)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，將3，3，3-三氟丙烯氯化生成2，3-二 氯-1，1，1-三氟丙烷；(ii)將前面步驟獲得的2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷脫氯化氫，生成2-氯-3，3，3-三 氟-ι-丙烯；(iii)將前面步驟獲得的2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯氟化生成2，3，3，3-四氟-1-丙火布。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，步驟(iii)是直接的催化氟化反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，步驟(iii)包括氫氟化生成1，1，1，2_四氟-2-氯 丙烷的第一子步驟(iiia)和脫氯化氫生成2，3，3，3-四氟-1-丙烯的第二子步驟(iiib)。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(ii)和(iii)在氣相中進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(ii)在氫氣存在下進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求5-9中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，脫氯化氫反應(yīng)是在氟化氫存在下 進(jìn)行的，氟化氫/起始產(chǎn)物的比率為1/1-5/1。
全文摘要
本發(fā)明的主題是通過(guò)3，3，3-三氟丙烯在壓力為2bars以上的氯化來(lái)制備2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷的方法。在合成1234yf中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07C17/25GK102143930SQ200980134406
公開(kāi)日2011年8月3日 申請(qǐng)日期2009年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月11日
發(fā)明者A·皮加莫, L·文德林格爾, M·德維克 申請(qǐng)人:法國(guó)阿科瑪公司