專利名稱：：氟化有機(jī)化合物的制備方法氟化有機(jī)化合物的制備方法
背景技術(shù)：
：(1)發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及氟化有機(jī)化合物的新穎制備方法，更具體地涉及氟化烯烴的制備方法，(2)相關(guān)技術(shù)描述氫氟烴(HFC，s)，特別是氫氟烯烴，例如四氟丙烯(包括2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)和1，3，3，3-四氟-l-丙烯(HFO-1234ze))被公開為有效的制冷劑、滅火劑、熱傳遞介質(zhì)、推進(jìn)劑、發(fā)泡劑、起泡劑、氣體電介質(zhì)、滅菌載體、聚合介質(zhì)、顆粒脫除液、栽液、拋光研磨劑、置換干燥劑以及動(dòng)力循環(huán)工作液。不同于含氯氟烴(CFCs)和氫氯氟烴(HCFCs)(兩者均可能破壞地球的臭氧層)，HFCs不含氯，因此對(duì)臭氧層不構(gòu)成威脅。已知一些制備氫氟烷烴的方法。例如美國專利4,900,874(Ihara等)描述了一種通過使氫氣與氟化醇接觸制備含氟烯烴的方法。雖然這看來是一種相對(duì)高產(chǎn)率的方法，但就工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)而言，在高溫下處理氫氣會(huì)引起困難的安全相關(guān)問題。并且，在許多情況下，生產(chǎn)氫氣的成本(例如建造現(xiàn)場(chǎng)氫氣廠)可能起到阻止作用。美國專利No.2,931,840(Marquis)描述了一種通過裂解甲基氯與四氟乙烯或一氯二氟甲烷制備含氟烯烴的方法，該方法是一種相對(duì)低產(chǎn)率的方法，并且在該方法中，有機(jī)原料中有很大的百分比被轉(zhuǎn)化成無用和/或不重要的副產(chǎn)物，包括大量的炭黑。炭黑不僅無用，而且傾向于使在該方法中所用的催化劑失活.由三氟乙酰丙駒和四氟化硫制備HFO-1234yf已得到描述。見Banks等，/OM/Tia/tf/F/wor/weC/ie附/sfrj，Vol.82，Iss.2，p.171-174(1997)。美國專利No.5,162,594(Krespan)也公開了一種方法，其中使四氟乙烯與另一種氟化乙烯在液相中反應(yīng)以制備聚氟代烯烴產(chǎn)物。美國專利No.5,545,777中已公開了用于制備氟化C3烴的催化加氫還原反應(yīng)。該專利將反應(yīng)描述為這樣的一種反應(yīng)，其中通過催化加氫還原使式(l)化合物C3HaClbFc(1)轉(zhuǎn)化為式(2)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中a、b、c、x、y和z是滿足以下條件的整數(shù)a二O、b^1、c^2、x^1、y^1、z^0、a+b+c=8、x=y+z、b-y^0和c-z^2。由于該專利中公開的反應(yīng)需要其中a+b+c-8且x-y+z的反應(yīng)產(chǎn)物，所公開的反應(yīng)產(chǎn)物不可能包括C3烯烴，如上所提及的，已發(fā)現(xiàn)C3烯烴因用于許多重要應(yīng)用中而受歡迎。盡管有現(xiàn)有技術(shù)的教導(dǎo)，申請(qǐng)人意識(shí)到人們對(duì)特定的氫氟烴(特別是諸如HFO-1234yf的四氟丙烯)的高效率制備方法持續(xù)存在著需求。發(fā)明概迷申請(qǐng)人已經(jīng)開發(fā)了氟化有機(jī)化合物(包括氫氟丙烯)的制備方法，其優(yōu)選包括使式(I)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>與式(II)化合物接觸，C(R、R2bR)Cn(R、R2bR3c)(II)其中R、、R2b和R各自獨(dú)立地為H或選自氟、氯、溴和碘的鹵素，條件是式I化合物具有至少3個(gè)卣素取代基，且所述的至少3個(gè)鹵素取代基包含至少1個(gè)氟；a、b和c各自獨(dú)立地等于O、1、2或3，且(a+b+c)=2或3;以及n為O或l.在優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法在有效生成至少一種C2-C6的多氟代烯烴(更優(yōu)選為多氟代丙烯，甚至更優(yōu)選為至少一種四氟丙烯)的條件下實(shí)施這樣的接觸步驟，本發(fā)明的優(yōu)選接觸步驟包括催化反應(yīng)，在優(yōu)選實(shí)施方式中，其包括在有效轉(zhuǎn)化的條件下，將至少一種式(I)化合物和至少一種式(II)化合物引入反應(yīng)系統(tǒng)中，所述條件優(yōu)選使至少約50%,更優(yōu)選至少約70%,甚至更優(yōu)選至少約90%的所述式(II)化合物發(fā)生轉(zhuǎn)化，一般還優(yōu)選所述轉(zhuǎn)化步驟產(chǎn)生對(duì)C2-C6的多氟代烯烴(更優(yōu)選為多氟代丙烯，甚至更優(yōu)選為至少一種四氟丙烯)的選擇性為至少約20%，更優(yōu)選為至少約40%,甚至更優(yōu)選為至少約70%的反應(yīng)產(chǎn)物，在高度優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述轉(zhuǎn)化步驟產(chǎn)生對(duì)HFO-1234yf的選擇性為至少約20%，更優(yōu)選為至少約40%，甚至更優(yōu)選為至少約70%的反應(yīng)產(chǎn)物。在某些優(yōu)選實(shí)施方式中，轉(zhuǎn)化步驟包括使式(I)化合物和式(II)化合物在氣相、液相或這些相的混合相中反應(yīng)，其中氣相反應(yīng)優(yōu)選在催化劑的存在下進(jìn)行。優(yōu)選實(shí)施方式詳述本發(fā)明優(yōu)選方式的一個(gè)有益方面是它能采用相對(duì)高的轉(zhuǎn)化率和高選擇性的反應(yīng)制備合意的的氟代烯烴(優(yōu)選C3氟代烯烴)。另外，本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方式提供了相對(duì)高產(chǎn)率的反應(yīng)，這些反應(yīng)能獲得相對(duì)長的催化劑壽命，此外，在某些優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明方法允許從相對(duì)吸引人的原料得到所需的氟代烯烴產(chǎn)物。在某些實(shí)施方式中，甲烷及其衍生物、乙烷及其衍生物以及CFCs可以是有益的起始原料，因?yàn)樵S多這樣的產(chǎn)品相對(duì)容易處理，并且/或通常容易以商品數(shù)量獲得，以及/或容易由其它易得原料制備。在某些優(yōu)選實(shí)施方式中，接觸步驟包括使一種或多種式(I)化合物與一種或多種式(II)的化合物接觸(優(yōu)選通過引入反應(yīng)器內(nèi))，其中式(II)化合物:式(I)化合物的摩爾比為約0.5:1至約10:1，甚至更優(yōu)選為約1:1至約3:1，在其中式(I)化合物包含CF3C1，且式(II)化合物包含CH3CF2CI的優(yōu)選實(shí)施方式中，反應(yīng)器進(jìn)料中CH3CF2C1:CF3C1的摩爾比為約1:1至約4:1，甚至更優(yōu)選為約1.5:1至約2.5:1。在許多優(yōu)選實(shí)施方式中，該接觸步驟在單個(gè)容器內(nèi)實(shí)施，并被認(rèn)為是一步反應(yīng)。我們驚訝地發(fā)現(xiàn)在許多實(shí)施方式中，高度優(yōu)選在反應(yīng)器進(jìn)料中存在空氣或其他含氧物料。不必要受任何具體操作理論的束繂，相信在此類實(shí)施方式中獲得該優(yōu)勢(shì)，是因?yàn)樵谌狈諝饣蚱渲饕煞值那闆r下，碳被有害地沉積于催化劑表面。無意受到任何具體操作理論的束綽或限制，相信在某些實(shí)施方式中，該反應(yīng)是通過CF3CF2CH3(HFC-245cb)的形成而進(jìn)行的，在本發(fā)明的優(yōu)選反應(yīng)條件下，CF3CF2CH3被快速地或基本上瞬間地脫氟化氫成HFO-1234yf。該非限制性理論的另一方面是本發(fā)明的該實(shí)施方式的機(jī)理被理解并被認(rèn)定為由氯二氟乙烷(HCFC-142b)或類似化合物(如氯三氟甲烷(CFC-13))中的C-C1鍵的異裂引發(fā)該反應(yīng)。在其他實(shí)施方式中，優(yōu)選所述接觸步驟包括式(l)化合物與式(II)化合物的氧化偶合，尤其在如下實(shí)施方式中，其中式(l)化合物是甲烷或它的一種由化衍生物(例如甲基氯)，并且式(II)化合物為含氯氟烴(chlorofluorohydrocarbon)(HCFC)或含氯氟烴(chlorofluorocarbon)(CFC),優(yōu)選為Cl和C2的HCFCs和/或CFC,優(yōu)選反應(yīng)產(chǎn)物包含高產(chǎn)率和高選擇性的四氟丙烯，甚至更優(yōu)選HFO-1234yf。對(duì)于上述具體實(shí)施方式，在某些情況下合意的并高度優(yōu)選的是，在反應(yīng)器進(jìn)料流中包括空氣或其主要成分，以提高催化劑壽命和效率。一般優(yōu)選該反應(yīng)步驟在氣相中進(jìn)行，或者在一些實(shí)施方式中可能在液相/氣相的組合中進(jìn)行，進(jìn)一步預(yù)期該反應(yīng)的進(jìn)行方式可以是間歇式、連續(xù)式或這些方式的組合。因此，預(yù)期可以使用考慮到本文包含的全面教導(dǎo)的各種各樣的工藝參數(shù)和工藝條件來實(shí)施優(yōu)選的接觸步驟。但是，在某些實(shí)施方式中優(yōu)選該接觸步驟包括包含氣相反應(yīng)的反應(yīng)步驟，優(yōu)選在催化劑(負(fù)栽于碳上或是非負(fù)載型)存在下進(jìn)行反應(yīng)，，所述催化劑優(yōu)選金屬基催化劑，甚至更優(yōu)選鎳基催化劑(如鎳網(wǎng)(nickelmesh))和/或鈀基催化劑(包括鈀碳催化劑)。盡管現(xiàn)在未必是優(yōu)選的，預(yù)期本發(fā)明可使用其它催化劑，例如銻基催化劑(包括SbF3、SbF5，以及部分氟化的SbCb或SbCls)、鋁基催化劑(例如AICl3)、鐵基催化劑(例如FeCb)，包括負(fù)栽于碳或其它合適栽體上的此類催化劑。根據(jù)具體實(shí)施方案的要求，預(yù)期可使用許多其它的催化劑，當(dāng)然，可組合使用這些催化劑或本文未指名的其它催化劑中的任何兩種或更多種。氣相加成反應(yīng)可例如通過將氣體形式的式(I)和式Ul)化合物引入合適的反應(yīng)容器或反應(yīng)器來進(jìn)行.優(yōu)選所述容器包含耐腐蝕材料，如哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金、因科鎳合金、蒙乃爾合金和/或含氟聚合物襯里.優(yōu)選所述容器含有催化劑，例如固定催化劑床或流化催化劑床，其填充有合適的加成催化劑，具有將反應(yīng)混合物加熱和/或冷卻至所需的反應(yīng)溫度的合適裝置。雖然根據(jù)有關(guān)因素(例如所使用的催化劑和最需要的反應(yīng)產(chǎn)物)，可預(yù)期使用各種各樣的反應(yīng)溫度和壓力，但是一般優(yōu)選的是，在對(duì)于優(yōu)選保持在約1~約1500psig，更優(yōu)選約1~約50psig，甚至更優(yōu)選約1約10psig的壓力的反應(yīng)器，在約5x:約iooor;，更優(yōu)選4oox:約soox:，甚至更優(yōu)選"ox:約70o"的反應(yīng)溫度下實(shí)施至少一部分所述反應(yīng)步驟。在優(yōu)選實(shí)施方式中，式(II)化合物的轉(zhuǎn)化率優(yōu)選為至少約15%,更優(yōu)選為至少約40%，對(duì)四氟丙烯的選擇性優(yōu)選為至少約1%，更優(yōu)選為至少約5%,甚至更優(yōu)選為至少約20°/。A.接觸步驟一式(II)包含CH3CF2C1申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)式(II)化合物(如優(yōu)選的CH3CF2CI)可以與式(I)化合物(如優(yōu)選的CF3CI)反應(yīng)，以合成四氟化化合物，如優(yōu)選的CF3CF=CH2(HFO-1234yf)。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述接觸步驟包括這樣類型的反應(yīng)其中將某一式(II)化合物流(如約50sccm的CH3CF2CI)連同式(I)化合物流(如約20sccm的CF3CI)，與空氣流(如約20sccm)—起引入反應(yīng)容器中，該反應(yīng)容器可包括在相對(duì)高的溫度(例如約wox:約800"c，在某些實(shí)施方式中優(yōu)選為約4sox:)下操作的預(yù)加熱器，所述反應(yīng)容器含有根據(jù)本發(fā)明的適當(dāng)量和類型的催化劑(對(duì)本段中定量提到的氣體流量而言，應(yīng)是在1英寸Monel反應(yīng)器中于約675"下的約50cc的催化劑床)。在某些實(shí)施方式中，反應(yīng)器流出氣體混合物可經(jīng)過20%的KOH水溶液，以將反應(yīng)過程中形成的任何HF中和成KF和H20。催化劑的制備某些優(yōu)選的催化劑制備方法如下所述，并且按照本說明書所制備的催化劑在后面的實(shí)施例中所述的試驗(yàn)中會(huì)被使用和引用。催化劑A在反應(yīng)器中加入約50cc的Ni網(wǎng)，然后用20sccm氫氣在約650TC下還原約6小時(shí)，在根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)的某些實(shí)施方式中優(yōu)選使用該預(yù)還原的催化劑.催化劑B使用未經(jīng)112預(yù)處理的約50cc的Ni網(wǎng)作為催化劑。催化劑C在約55TC下，將約1.5克~約2.0克六氟乙酰丙酮合鎳(II)水合物(Ni(II)hexafluoroacetylacetonatehydrate)溶解于200cc甲醇中，然后將約50cc干燥活性炭(l/8-英寸圓柱體)逐漸與該前體溶液混合，在室溫下，于真空中緩慢蒸發(fā)甲醇，然后在烘箱中，于約ioor下真空干燥io小時(shí)，隨后將干燥物料傾入1英寸Monel反應(yīng)器中，然后用20sccm的112在550"下還原約6小時(shí)后，再在650TC下還原約2小時(shí).最后在20sccm氮?dú)庀?，?00TC下煅燒催化劑約半小時(shí)，催化劑D用檸檬酸絡(luò)合法制備約5克La2Ni04。將化學(xué)計(jì)算量的鎳和硝酸鑭溶解于水溶液中。加入稍微過量的檸檬酸后，在約70"C下猛烈攪拌該溶液，使其蒸發(fā)以產(chǎn)生粕稠的漿料。在該漿料中加入約50ml甲醇和約50cc干燥活性炭。然后在烘箱中，于約180TC下干燥所得物質(zhì)約1小時(shí)，隨后在500t:下煅燒2小時(shí)后，再在約900"C下煅燒約6小時(shí)。最后用約25sccm的112在約750"下還原該催化劑8小時(shí)。催化劑E用3克乙酰丙酮合鈀(II)作為前體制備Pd/C，并遵循用于制備催化劑C的步驟。催化劑F在約20sccm氮?dú)庀拢诩s450X:干燥粉末狀BaO(得自Aldrich)12小時(shí)后使用。催化劑G使50cc的BaO粉末分散于無水溶劑中，然后在混合物中加入鎳(約1.3克)的曱醇膠體溶液。真空下，于室溫緩慢蒸發(fā)溶劑，然后在烘箱內(nèi)，于約IOO匸下真空干燥10小時(shí)。隨后將干燥物料傾入1英寸Monel反應(yīng)器中，在約550TC下干燥6小時(shí)，然后在7001C下于20sccm的1\[2中煅燒半小時(shí)。催化劑H約50cc的CaO粉末分散于無水溶劑中，然后在混合物中加入鎳(約1.3克)的甲醇膠體溶液。真空下，于室溫緩慢蒸發(fā)溶劑，然后在烘箱內(nèi)，于約ioox:下真空干燥10小時(shí)。隨后將干燥物料傾入l英寸Monel反應(yīng)器中，在約550TC下干燥6小時(shí)，然后在700C下于20sccm的N2中煅燒半小時(shí)，催化劑I約50cc的MgO粉末分散于無水溶劑中，然后在混合物中加入鎳(約1.3克)的甲醇膠體溶液，真空下，于室溫緩慢蒸發(fā)溶劑，然后在烘箱內(nèi)，于約ioox:下真空干燥10小時(shí)。隨后將干燥物料傾入l英寸Monel反應(yīng)器中，在約550t;下干燥6小時(shí)，然后在7001C下于20sccm的N2中煅燒半小時(shí)。實(shí)施例-A部分下表Al顯示了在基本相同條件下，使用第一種反應(yīng)物組合CH3CF2C1和C2F6以及包含CH3CF2CI和CF3CI的第二種反應(yīng)物組合的試驗(yàn)所得到的結(jié)果。CF3CI與CH3CF2CI之間的反應(yīng)得到約16mol"/。的CF3CF=CH2(HFO-1234yf)，CH3CF2C1的轉(zhuǎn)化水平為約72%,對(duì)于其中用C2F6替代CF3C1的反應(yīng)，只得到痕量的HF)-1234yf。還發(fā)現(xiàn)在空氣的存在下，C02是主要副產(chǎn)物之一，但不存在空氣或其主要成分時(shí)，炭黑為主要副產(chǎn)物之一，表Al不同起始原料對(duì)R1234yf生產(chǎn)率的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>CH3CF2C1hCH3CF2*+Cl參CF3C1hCF3*+C'*CF3CF2*+CH"hCF3CF2CH3CF3CF2CH3hCF3CF-CH2+HFB.接觸步驟一式(I)為CH4和/或CH3CI申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，化合物(如優(yōu)選的CH4和CH3C1)可以與式(II)化合物反應(yīng)，以合成諸如CF3CF=CH2(HFO-1234yf)的化合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方式中，該接觸步驟包括這類反應(yīng)，其中將某一式(II)化合物流(如50sccm的CH3CFHCI)連同式(I)化合物流(如30sccm的甲烷或CF3C1),與空氣流(如約20sccm)—起引入反應(yīng)容器中。該反應(yīng)容器可包括在相對(duì)高的溫度(例如約400X:約800"C，在某些實(shí)施方式中優(yōu)選為約450TC)下操作的預(yù)加熱器，所述反應(yīng)容器含有根據(jù)本發(fā)明的適當(dāng)量和類型的催化劑(對(duì)本段中定量提到的氣體流而言，應(yīng)是在1英寸Monel反應(yīng)器中于約350X:約675n下的約100cc的鎳催化劑床)，在某些實(shí)施方式中，反應(yīng)器流出氣體混合物可經(jīng)過20%的KOH水溶液，以將反應(yīng)過程中形成的任何HF中和成KF和H20。某些優(yōu)選的催化劑制備方法如下所述，并且按照本說明書所制備的催化劑在后面的實(shí)施例中所述的試驗(yàn)中會(huì)被使用和引用。催化劑的制備催化劑Al使用約100cc的Ni網(wǎng)作為催化劑。催化劑Bl在反應(yīng)器中加入約100cc的Ni網(wǎng)，然后用20sccm氫氣在約650匸下還原約6小時(shí)，在反應(yīng)中使用該預(yù)還原的催化劑。催化劑Cl在約55X:下，將約1.5克~約2.0克六氟乙酰丙酮合鎳(II)水合物溶解于200cc甲醇中，然后將約100cc干燥活性炭(l/8-英寸圓柱體)逐漸與該前體溶液混合。在室溫下，于真空中緩慢蒸發(fā)甲醇，然后在烘箱中，于約100"C下真空干燥10小時(shí)。隨后將干燥物料傾入1英寸Monel反應(yīng)器中，然后用20sccm的H2在550X:下還原約6小時(shí)后，再在650"C下還原約2小時(shí)。最后在20sccm氮?dú)庀拢?00x:下煅燒催化劑約半小時(shí).催化劑Dl用檸檬酸絡(luò)合法制備約5克La2Ni04,將化學(xué)計(jì)算量的鎳和硝酸鑭溶解于水溶液中。加入稍微過量的檸檬酸后，在約701C下猛烈攪拌該溶液，使其蒸發(fā)以產(chǎn)生粘稠的漿料。在該漿料中加入約50ml甲醇和100cc干燥活性炭。然后在烘箱中，于約1801C下干燥所得物料約1小時(shí)，隨后在約500t:下煅燒約2小時(shí)后，再在卯OX:下煅燒6小時(shí)。最后用約25sccm的112在約7501C下還原該催化劑8小時(shí)。催化劑El用3克乙酰丙網(wǎng)合鈀(II)作為前體制備Pd/C，并遵循用于制備催化劑E的步。催化劑Fl在約20sccm氮?dú)庀拢诩s450"C干燥BaO粉末(得自Aldrich)12小時(shí)后使用催化劑Gl使BaO粉末分散于無水溶劑中，然后在混合物中加入鎳(l克)的甲醇膠體溶液。真空下，于室溫緩慢蒸發(fā)溶劑，然后在烘箱內(nèi)，于約IOO"C下真空千燥10小時(shí)。隨后將干燥物料傾入1英寸Monel反應(yīng)器中，在5501C下干燥6小時(shí)，然后在700t:下于約20sccm的N2中煅燒半小時(shí)。實(shí)施例一B部分表B1表示了在基本相同條件下，使用不同的原料CFC的試驗(yàn)結(jié)果.甲烷與CF3CFHC1之間的反應(yīng)得到約22mol。/。的CF3CF=CH2(HFO-1234yf),用甲基氯替代甲烷作為反應(yīng)物時(shí)，得到了相似的轉(zhuǎn)化為HFO-12;34yf的轉(zhuǎn)化率'當(dāng)使用CF2HC1作為反應(yīng)物之一時(shí)，限制性反應(yīng)物中得到約12%的轉(zhuǎn)化率'在空氣的存在下，C02是主要副產(chǎn)物，不存在空氣時(shí)，炭黑為主要副產(chǎn)物。表Bl不同的起始反應(yīng)對(duì)HFO-R1234yf生產(chǎn)率的影響a<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>反應(yīng)條件"CFCs，50SCCM;CH4ilCH3CI，30SCCM;空氣，20SCCM;催化劑，Ni網(wǎng)；催化劑用量，lOOcc;轉(zhuǎn)化率為所轉(zhuǎn)化的CFC的摩爾數(shù)與最初所取的CFC的摩爾數(shù)的比值x100;1234yf%=轉(zhuǎn)化為1234yf的CFC的摩爾數(shù)/最初所取的CFC的總摩爾數(shù)x100下表B2顯示了工藝參數(shù)(例如反應(yīng)溫度、壓力、流量以及催化劑組成)對(duì)反應(yīng)的影響。使用表B2給出的第17輪或第20輪(使用催化劑Dl或催化劑Gl)條件得到最高的轉(zhuǎn)化至優(yōu)選產(chǎn)物HFO-1234yf的轉(zhuǎn)化率(約26%)表B2對(duì)存在空氣條件下的CF3CFHCI和CH4的反應(yīng)的參數(shù)研究<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>Al為Ni網(wǎng)；Bl為還原的Ni網(wǎng)；CI為Ni/C;Dl為La2Ni04;El為Pd/C;Fl為BaO;Gl為Ni/BaO無意受到任何具體理論的束縛，認(rèn)為反應(yīng)通過下面所寫的自由基途徑進(jìn)行CF3CFHCI—CF3CFH*+CI*CH4+CI*—CH3*+HCICF3CFH*+CH3*—CF3CFHCH3CF3CFHCH3+l/202—CF3CF=CH2+H20這樣描述了本發(fā)明的一些具體實(shí)施方案，本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易地做出各種改變、修改和改進(jìn)，這些改變、修改和改進(jìn)因本公開內(nèi)容而變得顯而易見，雖然未在本文中清楚地指出，但其意在成為本發(fā)明的一部分，并意在落入本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。因此，以上描述僅僅是作為舉例，并非限制性的。僅以隨附權(quán)利要求及其等價(jià)物的定義限制本發(fā)明。權(quán)利要求1.一種制備具有3個(gè)碳原子的氟化烯烴的方法，其包括使式(I)化合物C(R1aR2bR3c)(II)與式(II)化合物接觸，C(R1aR2bR3c)Cn(R1aR2bR3c)(II)其中R1a、R2b和R3c各自獨(dú)立地為H或選自氟、氯、溴和碘的鹵素，條件是式(I)化合物具有至少3個(gè)鹵素取代基，且所述至少3個(gè)鹵素取代基包含至少1個(gè)氟；a、b和c各自獨(dú)立地為0、1、2或3，且(a+b+c)＝2或3；以及n為0或1，所述接觸步驟在有效生成至少一種具有3個(gè)碳原子的烯烴的條件下實(shí)施，所述烯烴具有至少一個(gè)氟取代基。2.權(quán)利要求1所述的方法，其中對(duì)于式(I),R'為F，a為3，W為CI且b為1。3.權(quán)利要求l所述的方法，其中對(duì)于式(I)，R1、112和113中的每一個(gè)為氫且a+b+c=3,4.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述接觸步驟有效地轉(zhuǎn)化至少約50。/。的所述式(II)化合物，5.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述接觸步驟有效地轉(zhuǎn)化至少約70%的所述式(II)化合物，6.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述接觸步驟有效地轉(zhuǎn)化至少約90%的所述式(II)化合物。7.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述接觸步驟包括使至少一種式(I)化合物與至少一種式(II)化合物在催化劑的存在下反應(yīng)。8.權(quán)利要求7所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟有效地產(chǎn)生對(duì)一種或多種四氟丙烯的選擇性為至少約20%的反應(yīng)產(chǎn)物。9.權(quán)利要求7所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟有效地產(chǎn)生對(duì)一種或多種四氟丙烯的選擇性為至少約40%的反應(yīng)產(chǎn)物。10.權(quán)利要求7所述的方法，其中所述反應(yīng)步艱有效地產(chǎn)生對(duì)一種或多種四氟丙烯的選擇性為至少約70%的反應(yīng)產(chǎn)物。11.權(quán)利要求7所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟有效地生成包含HFO-1234yf的反應(yīng)產(chǎn)物，12.權(quán)利要求10所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟有效地生成對(duì)一種或多種HFO-1234yf的選擇性為至少約20°/。的反應(yīng)產(chǎn)物13.權(quán)利要求10所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟有效地生成對(duì)一種或多種HFO-1234yf的選擇性為至少約70%的反應(yīng)產(chǎn)物，全文摘要公開一種氟化C3烯烴的制備方法，其包括將式(I)化合物C(R¹_aR²_bR³_c)與式(II)化合物C(R¹_aR²_bR³_c)C_n(R¹_aR²_bR³_c)，在有效生成至少一種C3氟代烯烴的條件下接觸，其中R¹_a、R²_b和R³_c獨(dú)立地為H原子或選自氟、氯、溴和碘的鹵素，條件是式(I)化合物具有至少3個(gè)鹵素取代基，且所述至少3個(gè)鹵素取代基包含至少1個(gè)氟；a、b和c獨(dú)立地等于0、1、2或3，且(a+b+c)＝2或3；以及n為0或1。文檔編號(hào)C07C17/266GK101351430SQ200680049669公開日2009年1月21日申請(qǐng)日期2006年11月3日優(yōu)先權(quán)日2005年11月3日發(fā)明者D·C·默克爾,H·奈爾,M·范德皮伊,R·約翰遜,S·穆霍帕迪亞伊,童雪松申請(qǐng)人:霍尼韋爾國際公司