專利名稱：：由烷基芳烴脫氫制備乙烯基芳香單體的改進(jìn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由絲芳徑脫氬制備乙烯基芳族轉(zhuǎn)的^ii^法。更^^地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種由相應(yīng)的娛基化產(chǎn)品脫氫制備乙烯基芳族單體的^t^法。更^^地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種乙，氬制備苯乙烯的^i^方法。
背景技術(shù)：
：乙烯基芳族^，比如苯乙烯，用于制備塑4甜料^^斤周知的，比如壓塑/晶態(tài)聚笨乙烯(均聚物)，壓塑耐沖性f^乙烯(HIPS),膨脹性M乙烯及其他產(chǎn)品。這些^^it常由相應(yīng)的絲芳香產(chǎn)物制備，其中，首絲W目，高溫，<，7&，氣的存在下與適當(dāng)?shù)幕阼F和氧化鉀催化劑接觸的*下進(jìn)行脫氬。來(lái)自脫M應(yīng)的流出物，其包括在本^I條件下形成的各種烴類產(chǎn)品，被首先冷凝并接著^純化區(qū)，其中，所必良態(tài)流出物的處理，是根據(jù)乙烯基芳族單體的流量，將樹組^it過(guò)一系列串聯(lián)的^^塔進(jìn)行分離和純化。關(guān)于苯乙烯的制備，通常將乙苯引A^裝置，通常是熱交換器，在該熱交換器中，乙絲水蒸氣的存在下汽化，將該^/H勿引入熱交換器的體系，在其中使蒸汽過(guò)熱并進(jìn)一步"認(rèn)高溫7K^^，接著il/v^—^步驟。在第一^步驟的出口處，^it當(dāng)?shù)臒峤粨QH^系中加熱》'^^，然后iHA^續(xù)的反應(yīng)步驟，^i^的第三^jS步驟。^Jl^步驟的流出物通過(guò)預(yù)熱引A^段的乙^A7條^被^HP。在有些情況下，熱量回收可以通過(guò)使JO蒸^獨(dú)生成和過(guò)熱來(lái)完成，或通過(guò)蒸發(fā)和過(guò)熱乙苯與水的共沸混*來(lái)完成。在熱量回收敞的出口，A^^^通過(guò)與7j^A^觸而進(jìn)一步冷卻，然后在一個(gè)或更多熱交換器中冷凝，并絲量傳ill^轉(zhuǎn)7ML者有時(shí)傳躲空氣。冷凝系統(tǒng)通常由2個(gè)串聯(lián)的交換器laA。大部分冷lbl在第"^交換器中進(jìn)行的，通常是在管內(nèi)進(jìn)行冷凝，其中所用的^^錄可以是空^sl者水。第二交換器，比較小一些，可以釆用臥式或者立式安裝，未冷凝的部分在其中進(jìn)行^M卩，W卩通常在管內(nèi)進(jìn)行，^卩^^if常是水。兩相液體;^^離開(kāi)冷凝器，倒入一個(gè)合適的接收罐中以分離開(kāi)來(lái)，同時(shí)離開(kāi)的富氫^目被抽pAI'J合適的壓縮機(jī)中，然后itA，在特定區(qū)純^^，用于M用途。經(jīng)重力作用分離后，對(duì)上述的兩種斜目進(jìn)eit當(dāng)處理。7M目^^余的烴純化，然后移去，而對(duì)目被引入由》嘴塔^^的純化區(qū)，》嘴塔可以是三個(gè)或者四個(gè)，^t量取決于方法的類型。來(lái)自脫t^:的芳烴液體^^f皮引A^—^ti塔。在該塔中，制備苯乙烯的過(guò)程中生成的副產(chǎn)品的#甲苯的"^物，從:^頂分離出來(lái)，而包含^HjS的乙苯，苯乙烯以及高沸點(diǎn)產(chǎn)物的料^A塔^il取出來(lái)。來(lái)自第一塔底部的料;^皮引7vf二雑塔，其中，包含^^i乙苯的料i;jiU^塔頂分離出來(lái)，并再循環(huán)AMJ^:，而包含苯乙烯的料流與高沸點(diǎn)產(chǎn)物則從塔底提取出來(lái)。來(lái)自第二雑塔底部的料^E皮引/v^三賴塔，最終產(chǎn)品苯乙烯從塔頂引出，而由苯乙烯和高沸點(diǎn)產(chǎn)物組成的料^^塔^^取出來(lái)。存在于第三，塔底部流出料流中的苯乙烯濃度仍皿高，可將該料流引入第四雑塔或其它的裝置，比如蒸發(fā)器，進(jìn)一步處理。富輛成工藝殘?jiān)母叻悬c(diǎn)產(chǎn)物的料流被后續(xù)部分的純化區(qū)分離除去，該純化可以是蒸餾^^或者蒸發(fā)器。上述描述的僅M生產(chǎn)苯乙烯可行方案中的一個(gè)。至少有第二方案也被廣泛應(yīng)用，其與第一方案的主要區(qū)別在于提純階段。其脫tA^段完全與上述類似，^Wtt于三個(gè)^t塔。在這種情況下，液態(tài)烴';^^^皮引^一，塔，其中，苯、曱#乙苯的混^4勿從塔頂分離出來(lái)，而包含苯乙烯和高沸點(diǎn)產(chǎn)物的料;JfU^塔底分離出來(lái)。塔頂分離出的產(chǎn)品被引4二，塔，其中，制備苯乙烯的過(guò)程中形成的副產(chǎn)品#甲苯的》'^^從第二，塔的塔頂提取出來(lái)，而包含^A^I乙苯的料流在塔雄得，并將其引咸錄元。來(lái)自第一塔底的料^y皮引4三^^塔，純化以后的苯乙烯^u^頂提取出來(lái)，而組成與上述方案中相似的料流從^^Jl得，由于塔底流出物中仍富含苯乙烯，因此可以利用與上述類似的方法進(jìn)一步處理回收。5銜查中包含大量含湯青和/或其它聚#的由本方法產(chǎn)生的重格性物質(zhì)。最后，*制備苯乙烯的第三方案，該方法不常用，其^段與上述不同。依據(jù)這種方案，在第一脫i^步驟完^，有一個(gè)A^段，其中，扭當(dāng)?shù)拇呋瘎覬lit行氧^^應(yīng)，^f吏4f反應(yīng)器的流出M加熱。由于催化劑的作用，不^t到引入空u者氧氣而J^氧化的影響，或^f)響很小，通鄉(xiāng)一脫氫^器后，形^^^i^";i形成氫氣。A^;a^物離開(kāi)所itlMi^步驟，其氫的^*很少力顯度較高，將其引4二脫氫步驟，使乙^#化為苯乙辨，該A^尤其適合在上述步驟形成的氫氣貧乏的^Hf下進(jìn)^。扭個(gè)嫂中，在第1氬步驟4^還可以有第二氧化步驟。^i^脫i^器中流出的流出物用Ji^的方法進(jìn)行^HP和冷凝。勒i^，液體和氣體流出物^^照jj^^u^l:理。不考慮與脫1^>^^憤過(guò)程和用于離開(kāi)反應(yīng)器的氣體的熱交換的方法，^t反應(yīng)的產(chǎn)物除了苯乙烯^卜，還包括其它的化學(xué)物質(zhì)，有低沸點(diǎn)的，例如甲烷、乙烷和乙烯，它們形成^目，其它的比如苯，甲苯，芪，二乙烯基^5L雞高沸點(diǎn)的產(chǎn)物，它們被冷凝形成液體^^并引A^來(lái)的純化區(qū)。所形成高沸點(diǎn)物質(zhì)中的一些，比如芪，有較高的熔點(diǎn)，傾向于形成少量的固M者高格性的液體顆粒，其傾向于變成^i定，并在^脫IL^器流出物的轉(zhuǎn)和冷凝階段，^定于裝置內(nèi)部。為了^mil個(gè)難題，在上述的苯乙烯制備方法中，在冷凝階段之前，有一個(gè)直接與7jc^觸進(jìn)行冷卻的;HP階段。該方法〗吏得大多IUiii提到的污祐^^立凈^)^去，從而避免它們影響位于下游的交換器^^殳備。^^方法的這個(gè)階敬中，固體或高粘的液^險(xiǎn)子實(shí)際上傾向于在向流出氣體中噴射的水滴的表面上凝結(jié)，因此可將其與這些水滴-"^從系統(tǒng)中移去。少量但重要的高沸點(diǎn)物質(zhì)餾分，在固絲者高格性液膽質(zhì)的轉(zhuǎn)階段形成，不^7K^r法F處，因jtb^抵達(dá)下游裝置，在其中進(jìn)行反應(yīng)流出物的凝結(jié)。部，分由于到ii^縮機(jī)的氣體流出物產(chǎn)生。經(jīng)驗(yàn)表明，少量上述固城高輅li物質(zhì)形成的^it，會(huì)嚴(yán)重妨礙苯乙烯生產(chǎn)裝置的功能。實(shí)際上，一^i^定，例:ft^^^熱交換器管的表面上，它們的尺寸增大，會(huì)^A^乙烯和少量直接來(lái)自包含它們的^目中的二乙烯g。一旦吸收，苯乙)^fc會(huì)自發(fā)的趨向于聚合，因此形成一種額外的固^7質(zhì)，該物質(zhì)會(huì)繼續(xù)使初始沉淀的高沸點(diǎn)物質(zhì)的小旨增大。在>^顯環(huán)境中，由于苯乙烯通常會(huì)iLt聚合，以及少量二乙烯a的存在，產(chǎn)品中網(wǎng)狀聚^稱的^i:增大了，使得形成的聚*完全不可溶，結(jié)果非常難以將其除去。在冷^^置中會(huì)產(chǎn)生固⑩質(zhì)的^定和成^L象，有時(shí)在氬^S縮機(jī)內(nèi)部也會(huì)產(chǎn)生，結(jié)果，完全或部^k^致一系列不希望的^fU，糾如下1.斷氐了熱交換的效率，尤其;i冷凝器的^:率；2.增大了冷凝壓力以及冷凝系統(tǒng)上游的壓力，尤其^Ciu^應(yīng)器內(nèi)部的壓力，以州嘗熱交^:率的斷氐；3.增大了冷船力以及冷凝系MJi游的壓力，尤其規(guī)ii^器內(nèi)部的壓力，狄由于固^f^H^HW定增多，導(dǎo)lt^aijit的截面積減少，因而增大了壓降；4.脫li^的收率l^氐，這歸因于轉(zhuǎn)^^N^4棒性剩氐，因而A^器內(nèi)部壓力增大。5.工廠的生產(chǎn)能力l^f氐，這歸因于M收率斷氐，熱交^t率PH氐，以及氣^il截面積減少；6.產(chǎn)量損失，這歸因于當(dāng)Jii^象導(dǎo)致絲浪費(fèi)時(shí)，就需辨車以清潔系統(tǒng)；7.^Mt加，尤其是由于JMf車以及清潔設(shè)備；8.嚴(yán)重?fù)p害設(shè)備，因?yàn)楫?dāng)無(wú)法清潔的時(shí)候，就必須停車^^換部降。
發(fā)明內(nèi)容，本申請(qǐng)A^現(xiàn)，如后ii^U'J^求中所述，冷凝系統(tǒng)可以防止上述不希望的現(xiàn)f^L生，itA因?yàn)閊Ji^^置，完全沒(méi)有固^W^J定產(chǎn)生。因此，本發(fā)明的目的是涉及一種生產(chǎn)乙烯基^^轉(zhuǎn)的^^法，其包拾a)將由斧;si試的料流與l^上由G-C3蜂;S^的料流一fe引A^J^化M段；b)將來(lái)自^J^^段的^產(chǎn)物引^一分離區(qū)；c)從第一分離區(qū)中流出的第-^H"流由^A^的斧^^a^，將，環(huán)用于烷基^^應(yīng)段，第4^i4^上由單^^芳烴組成，第^HM^上由二^i-化芳^MA，^4皮iilA^^多A^段，第四料^Jj^上由多^^芳烴的^^城；d)將步驟(c)中的第讚流引咸IL^段；e)^ii過(guò)熱量回^^p后續(xù)的嗩淋水、;fei行第一次^P后，將來(lái)自最后脫氫AJi器中的料流引入另一段，在該段中，大部^H絲特定的設(shè)備中熱交換以進(jìn)行冷凝；f)將來(lái)自冷凝段(e)中的^Ji產(chǎn)物引X^二分離/純化區(qū)，該區(qū)包含至少一個(gè)蒸餾塔；g)AUi述至少一個(gè)蒸餾塔的塔頂流出的料流由乙烯基芳香^f^組成，其純度大于99.7重*%。M實(shí)施方式才財(cái)居本發(fā)明，引A^^化^段的芳烴可以選自^^^子麵6-9之間的芳烴，M苯?？捎糜诒景l(fā)明目標(biāo)方法的其它芳烴可以選自例如曱苯和乙苯。絲的烴是精煉級(jí)的苯，其純度大于等于95重量％。與芳烴J引A^^化^器的C2-C3的烯烴料流，例如，乙烯或丙烯，也是精煉級(jí)的，其純度大于等于95重量％，其是新鮮的，^H^^循環(huán)利用。引7v^J^^元的芳烴料^^烯烴料流，為了滿足當(dāng)前技術(shù)的要求，其芳烴/烯烴的摩爾t誠(chéng)常是1.8-50，艇2-10。^i^^I是在傳統(tǒng)的催^(guò)^系中進(jìn)行的，例如按照EP432814中描述的方法進(jìn)行。^f可^^f匕反應(yīng)器都可用于本發(fā)明的方法中。例如，固^^^/匕^Jl器，傳il^Ji器，漿料;^^^t^器，以及催化蒸餾A^器^以^MJ。M的娛基^/ft化劑可以是三氯化鋁或選自合成的和天然的，基于硅和鋁的多"L^晶固體，例如酸勝沸石，其硅/鋁原子比為5/1-200/1。尤^ttY、P、Q-沸石、絲光沸石、A、X和L以及結(jié)晶性的多孔固體MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56以及ERS-10。也可以翻珪/鋁原子比為20/1-200/1的ZSM;^^成沸石，例如ZSM-5沸石。;^4頁(yè)域寺支^v員;0^斤周知的，娛^l^t^的溫度與壓力條Hs不僅依賴于選#^催化劑，還依賴于反應(yīng)器的類型以及試劑的選擇。例如苯與乙烯的M^化M，其M溫度通常是100-450'C。更J^^i兌，在沸石催化劑的存在下，不"^ijUl固^^l^多動(dòng)床，^目溫度范圍艦300—4501C，斜目溫度范圍優(yōu)選180-25(TC，而^MJ催化蒸餾M器時(shí)，氣-斜目:^^辦，^溫;ll^催化床的變4匕而變4匕，為i4o-35ox:，M2oo-30ox:。當(dāng)寸狄^M1M';^^和三t/fm^匕劑的A^器時(shí)，溫^1002001C。^J^A^器的內(nèi)部壓力^^在0.3-6MPa，她0.5-4.5MPa。為了>^^轉(zhuǎn)化的試劑以;5^副產(chǎn)品中回》1^1產(chǎn)物，對(duì)離開(kāi)^i^^器的芳烴料;M傳統(tǒng)方法進(jìn)行處理。尤其是，分離系統(tǒng)M由至少三個(gè)串聯(lián)的蒸餾塔纟賦，其中，^^的^^fu^^^—蒸餾塔回收，并再循環(huán)到烷基化^器和/或如下所述的^JJ^多單元。單^^代的^^^物，例如乙苯，從第二蒸餾塔回收糾引A^脫鮮元，而二^^化的務(wù)烴產(chǎn)物^三分餾塔的塔頂回收并故引A^J^f多單元，以"Jj^上由多娛J^化產(chǎn)物、四HJ:以;5L^^代的二苯乙:^iaA的重組分其作為添加劑被《jAMJ^R產(chǎn)物的第二分離/純化區(qū)，并A^底回收。二^^化^H^b,例如二乙g，可以將其引A^J4^多a器與C6-c,的斧烴例如^ii行^4^多^1，用于制4"相應(yīng)的單^^^^^^7，例如乙苯，并提高^(guò)i^^的產(chǎn)率。^i^f多^I可以在特^MI器中進(jìn)行，也可以在同一MJ^^器中進(jìn)行。^4^多A^器(當(dāng)存在時(shí))，她，當(dāng)催化劑是三氯化鋁時(shí)，由^H"段操怍的M器M^，或者在^目中瓦應(yīng)，采用固^A^器，其在傳統(tǒng)的沸石^##^化劑存在下進(jìn)行，如Y型沸石、P沸石或者絲光沸石，優(yōu)選Y或P沸石。娛^S4^多反應(yīng)可以才NtEP847802中的描述進(jìn)行。二乙^^##>^時(shí)，苯/乙烯的摩爾比，其計(jì)算是才Nt存林的摩爾總數(shù)與二乙勒目同，存在乙烯的摩爾總數(shù)與二乙苯中的取録相同，其范圍是2/1-18/1，絲2.5/1-10/1。^器中的溫度^#在50-35010，優(yōu)選130-290X:,壓力##在0.02-6MPa，艦O.5-5MPa。單;^^化芳族產(chǎn)i^皮引入催^(guò)^J^段，其包括一個(gè)或多個(gè)固^^者^(guò)U匕^^l器。^M]J^匕^^器的脫iL^在如下M下進(jìn)行，^溫^450-700",M壓力為0.01-0.3MPa，^催4^y^于負(fù)絲以0.05-5重量y。的二氧^^t性的氧化鋁上的一種或多種金屬，該金屬選自鎵、鉻、鐵、錫、錳。除上述的金^f，催化劑體系還可以包含鈿和/或一種或多種堿金屬絲土^T屬。M芳烴脫氬方法的例子描ii^下iti:獻(xiàn)中IT1295071,US5994258和US6031143或WO01/23336或WO03/53567。采用固^MJl器的脫iL^的A^^N口下，Jl^溫^7500-700。C，她520-650。C，反應(yīng)壓力為0.02-0.15MPa，反應(yīng)的催化劑基于氧化鐵和碳酸鉀，并包含其它少量的^r^f^^作為助催化劑。例如苯乙烯的制備方法，脫tX應(yīng)的進(jìn)行例^H口下，采用固定床催化劑，通錄第一^Ji器中引入乙^^汽以^L7jc^汽的^^，其中水/乙苯的摩爾比為5-15，她6-12，在其中進(jìn)行乙苯的部分轉(zhuǎn)化。當(dāng)通過(guò)熱交換絲溫度控制在目標(biāo)值以后，^〉'^^離開(kāi)第一^器，引4二^器中。乙苯至少轉(zhuǎn)化了50y。的^j^^^在i^純化區(qū)之前被^ip和冷凝。如果需要的話，在第二反應(yīng)器的出口可以包括第三反應(yīng)器，從而將乙苯的轉(zhuǎn)化^高到7oy。以上。來(lái)自脫lL^器的氣體，離開(kāi)的溫動(dòng)450-650X:,鏈550-610。C，其被串聯(lián)的熱交換器^P,回收的熱量用i^5熱引^Jl段的氣體，并將其預(yù)熱到IOO-300°C，M120-18(TC;然后，該氣M過(guò)熱交換管和/或熱交換器，由于一系列噴水器的存在，被洗';^f^HP到30-100°C，怖&55-70°C;然后，它們?cè)谂P式熱交換器殼內(nèi)冷凝，^P液例如7jC^管內(nèi)流動(dòng)，在熱交換器內(nèi)，混合型的冷凝液產(chǎn)生回流并平衡。尤其是，氣^v位于殼下部的入口進(jìn)入，向上移動(dòng)，與熱交換器管接觸并將熱量##給交換管，當(dāng)氣體開(kāi)始冷凝時(shí)，冷凝形成的液體在重力的作用下產(chǎn)生回流，與尚未冷凝的上升氣##觸。接下來(lái)，氣體的^p，冷凝以及洗滌在熱交換器殼內(nèi)同時(shí)M。氣體和熱交換器管的洗滌液依靠重力的作用自然向下流動(dòng)，這確保固態(tài)或粘性液^^立子，不斷itkA冷凝器和到^卜殼頂部的未冷凝氣體中洗滌除去，這是由于外殼的上部具有縱向的和橫向的擋板結(jié)構(gòu)，使得氣^被pA^縮才化前l(fā)fcf皮適宜地冷卻。上述結(jié)構(gòu)的重要比點(diǎn)在于，它使得冷凝在一個(gè)單獨(dú)的裝置中完成，并^€免為了#^操怍而必須進(jìn)#^^可形式的清潔過(guò)程。為了回》|史乙;^基^^牟本，液體^^^皮引4二分離/純化區(qū)。尤其是，濟(jì)u^冷凝器殼下部的液體:^^收集在特定區(qū)域中，并辭皮illA位于冷凝器下方的臥式儲(chǔ)罐里，該罐中有兩種、^目，一相中富含水而另一相中富含爛，它們的分離通過(guò)傾析完成。處理7J^目以除去痕量烴和固體顆粒，而斜目被適當(dāng)itit后，10引X^斤謂的分離/純化區(qū)，該區(qū)用于回收乙烯基芳族#^，例如苯乙烯。分離/純化區(qū)包括至少一個(gè)蒸熘塔，甚至^^她化的^W流的需要，優(yōu)t個(gè)或者四個(gè)蒸餾塔串聯(lián)M。實(shí)施例提供的實(shí)施例基于與苯乙烯生產(chǎn)裝置工業(yè)數(shù)據(jù)的tb^，與傳統(tǒng)的設(shè)備相比，M點(diǎn)在于^ii的冷^^置，在殼內(nèi)冷凝(稱之為tii^置)，而傳統(tǒng)的M，冷^A在兩個(gè)串^^置的管內(nèi)進(jìn)^^，第一個(gè)用空氣^HP，第二個(gè)用7pHp(稱之為參照裝置)。裝置糾描述如下。該裝置包括乙苯的制備段，乙烯和^f皮引入該段，在基于AlCl3的催化劑存在下a,M壓力大約為0.5MPa，^JZ溫JL^150°C。該^Ml段的流出物引入分離區(qū)，在該區(qū)中，分離基于AlCl3的催化劑，料流l^iiA含3個(gè)多層塔的蒸餾段。在第一蒸餾塔中，壓力大約為0.6MPa，塔頂溫度為150'C,分離^應(yīng)的苯并循環(huán)到^區(qū)；塔#物引4二蒸餾塔，該塔壓力為0.25MPa,溫度為170。C，塔頂產(chǎn)物由乙苯組成，其以40t/h的流速iiiA后續(xù)的脫iL^應(yīng)段。塔底產(chǎn)物引7^三蒸餾塔，該塔壓力為0.OlMPa,塔頂溫^約140。C。該塔的塔頂產(chǎn)物由多乙基^^^^的的混/^勿組成，主要是二乙M，其4皮循環(huán)到^JI段，而塔底則形成由高沸點(diǎn)產(chǎn)物纟咸的副產(chǎn)物。在脫IUMI段，引入的乙苯^分是新鮮的，另^分是再循環(huán)的，該段由兩個(gè)串聯(lián)，包含基于鐵和鉀鹽的催化劑的絕熱^器^a^。對(duì)于第一反應(yīng)器，乙苯以氣態(tài)形式并在水蒸汽的存在下引A^器，'M為60t/h(乙苯)，和100t/h(7膝汽)，入口的,溫度大約為610。C,壓力大約為0.085MPa。另一方面，第二反應(yīng)器，入口，溫度為630。C，入口壓力為0.05MPa。離開(kāi)第二A^器的';^^,其溫yl^590'C,壓力為0.04MPa,在兩個(gè)串聯(lián)的熱交換器中冷卻至大約150r,其中，/^一熱交換器回收的熱被轉(zhuǎn)入乙WF流，M二熱交換器回收的熱被用于加熱引^一反應(yīng)器的水蒸汽。在這些熱交換器最后一個(gè)交換器的出口中，a氣^^t7K洗，該水洗是通過(guò)串聯(lián)的噴管以大約50t/h的喻淋ii^l進(jìn)行，水因此^^了部分7條汽，將氣#卻到大約60匸，其部分氣體處于斜目中，并回流到冷凝管的底部。通過(guò)該方法，氣體在到達(dá)管束式熱交換H^前^^洗，該交換器稱之為冷凝器，大多ii數(shù)氣^該冷凝器中被冷凝，而未冷凝的部分富含氫氣，^f皮^HP到大約30t:并在合適的區(qū)J^L壓縮。冷凝的部分在壓力為0.03MPa，溫度為55TC的情形下，在重力的作用下流入一個(gè)位于該管束冷凝器下部的臥式條雍。在罐中分離成兩相一相中主要包含水，待殘余的烴移去后將其除去，另一相A^f目，富含苯乙烯，但仍包含^^的乙#少量苯、甲輛高沸點(diǎn)產(chǎn)物，歉為脫氬^^物。M流，以大約為58t/h的流速被^t到后續(xù)由四個(gè)蒸^ll^a成的純化區(qū)。絲甲苯，形成副產(chǎn)物，在第一蒸餾塔中齡離出來(lái)，脫氬^^b從該塔的塔頂引入，引入壓力為0.02MPa，溫度大約為55"。塔;^物在壓力為0.03MPa，溫度為約100r的條件下引^二蒸，。富含乙苯的料^A^4的塔頂分離出來(lái)，^ft壓力為0.OlMPa，65。C,該料;絲冷^^被絲到脫1^段。第4的塔蒼殘液，在大約90iC的溫度下，引A^三蒸餾塔，大多數(shù)苯乙烯由該塔頂部獲得，其縫大于99.7%，而該塔蒼殘液被引4四蒸餾塔，另-"^分高敝的苯乙烯在該塔的塔頂獲得，從該塔的塔底獲得高沸點(diǎn)產(chǎn)物料^t^有少量殘留的苯乙烯，其形成無(wú)用的副產(chǎn)口Po在上it^置中，用于冷a自脫i^段的流出物的冷凝器，其管內(nèi)進(jìn)行冷凝，管外是W卩液，其后有一個(gè)小的后冷凝器。這些*4^被稱為"參照裝置，，。如上所述，該冷凝器后ijUi行了絲，冷絲一個(gè)獨(dú)立的交換器殼內(nèi)完成，氣^^該殼的下部i^，，^^^回$#平!造，在冷凝器中U冷凝。該情形在下面被稱為"改ii^置"。在下表中，出于本發(fā)明的目的，在^tMJ^催化劑后，1^rM時(shí)間的改變，對(duì)上錄置的樹功能#^完成組的前后進(jìn)行了>嫩。錄t嫩1.冷凝塔入口處的壓力，在乙輛IL^段下游，步驟(d)4ii^冷a/分離區(qū)，步驟(e)，之前測(cè)量的以相對(duì)于原始數(shù)值的相關(guān)形iC4示，也^i說(shuō)，那些數(shù)據(jù)的測(cè)量是在用完全清潔的裝置^t^^化劑的條fr下進(jìn)行的；2,工廠的生產(chǎn)能力，測(cè)量制備出苯乙烯料流的流量，以相對(duì)于該原始類型的相關(guān)^tM示，也^3兌，那些|!1據(jù)的測(cè)量^_在用完全清潔的^314匕劑的^Hf下i^m^;3.原料M消耗量的變化，以生產(chǎn)1^fe苯乙烯所需乙苯的質(zhì)量(kg)a示，通過(guò)計(jì)算離開(kāi)乙苯制備段的料流流量(按kg/h計(jì))與苯乙烯料流的流量(按t/h計(jì))比ilt^得；表中的數(shù)^1^出每個(gè)辦月與初始值之間的差異，那^i說(shuō)，那些數(shù)據(jù)的測(cè)量是在用完全清潔的裝置M,化劑的務(wù)降下進(jìn);f亍的；為了更好的理解這個(gè)^lt應(yīng)該考慮到，它不僅受到壓力的影響(壓力越大，選捧性越低，后續(xù)的乙苯比消耗量越大)，而且受到催化劑老化的影響，催化劑的老化剮氐了催化性能。催化劑的老4W^于催化劑在高溫糾下^^I的時(shí)間，以及與來(lái)自試劑料流的有4^質(zhì)"^觸的時(shí)間。表催化劑壽命冷g力(%)相關(guān)的潛力(%)比消耗Jr的變化a)月參照裝置參照裝置^置參照裝置0100100100100010021011001001000.20.141031001001000.90.36107100991001.90.68113101991003.51,11012010198995.41.71212810197997.82.414138102969910.63.316150102949813.84.318100(*)10398(*)984.9(*)5.42010110398986.26.72210310498977.98.1241071059797109.626113106979612.611.328120107969515.713.113<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(*)該參照裝置，酉漆了傳統(tǒng)的冷凝器，為了清潔裝置，在催化劑的有^命內(nèi)中途停車。該裝置停車持續(xù)大約10天，斷了生產(chǎn)損失和額外^^費(fèi)，其包樹亭車損失和后來(lái)的催化劑再活化以及設(shè)備維修工作。權(quán)利要求1.制備和純化乙烯基芳族單體的改進(jìn)方法，其包括a)將由芳烴組成的料流與基本上由C2-C3烯烴組成的料流一起引入烷基化反應(yīng)段；b)將來(lái)自烷基化反應(yīng)段的反應(yīng)產(chǎn)物引入第一分離區(qū)；c)從第一分離區(qū)中流出第一料流、第二料流、第三料流、和第四料流，第一料流由未反應(yīng)的芳烴組成，將其循環(huán)用于烷基化反應(yīng)段，第二料流基本上由單烷基化芳烴組成，第三料流基本上由二烷基化芳烴組成，將其送入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)段，第四料流基本上由多烷基化芳烴的混合物組成；d)將步驟(c)中的第二料流引入脫氫反應(yīng)段；e)將來(lái)自脫氫反應(yīng)段的反應(yīng)產(chǎn)物引入第二分離/純化區(qū)，其包含至少一個(gè)蒸餾塔；f)從上述的至少一個(gè)蒸餾塔的塔頂流出料流，其由純度大于99.7重量％的乙烯基芳族單體組成，其中在通過(guò)熱量回收進(jìn)行第一次冷卻后，氣體離開(kāi)脫氫反應(yīng)步驟，將該氣體噴淋水洗后，引入立式或臥式的管束式熱交換器殼內(nèi)，氣體在其殼內(nèi)冷凝，冷卻液在管束式熱交換器的管內(nèi)流動(dòng)；氣體從該熱交換器的下部引入，冷凝得到的液體回流并離開(kāi)熱交換器，全部或者部分地，從熱交換器殼的下部流出，并被引入第二分離/純化區(qū)(e)；可能存在的氣體和未冷凝物質(zhì)從熱交換器上部離開(kāi)殼。2.才^居權(quán)利要求1所述的方法，其中，離開(kāi)冷凝器的氣^f皮引入另外的冷卻步驟，其是在另外的立式或臥式的熱交換器(后冷凝器)中進(jìn)行的，其中，氣體與該熱交換器下部的管束接觸，由此部分氣體即上述的從熱交換器殼上部f入的氣體冷凝得到的液體，4^或部分從熱交換器殼的下部流出并被引入(e)，可^^在的氣^未冷凝的物質(zhì)^Ji述熱交換器殼的上部離開(kāi)熱交換器的殼體。3.才娥^UH要求1或2所述的方法，其中，氣體離開(kāi)冷凝器，it^冷凝器，pAA^縮機(jī)，，大氣體壓力并將氣^1^一個(gè)或多個(gè)并^^串聯(lián)的立式或臥式熱交換器的殼進(jìn)frii—步的冷卻或冷凝，^HP液在所述一個(gè)或多個(gè)并聯(lián)或串聯(lián)的立式或臥式熱交換器的管中流動(dòng)，氣體與熱交換器下部的管束接觸，由此部分氣體即上m熱交換器殼上部引入的氣體，冷凝得到的液體全部或部分從熱交換器殼的下部流出并被引入(e)，可^#在的氣#未冷凝的物質(zhì)從該熱交換器殼的上部離開(kāi)熱交換器的殼。4.#|^權(quán)利要求1，2或3所述的方法，其中，引A^J^^I段的芳烴由精煉級(jí)的苯組成，而烯糾流由精煉級(jí)的乙烯或丙烯組成。5.才N^權(quán)利要求4所述的方法，其中，烯糾流由乙烯^L^。6.才M居Jii^又利要求中^-項(xiàng)所述的方法，其中，引A^J^^單元的芳M流與烯M流的芳經(jīng)/蜂厄擎爾比為1.8-50。7.才,上i^又利要求中^-項(xiàng)所述的方法，其中，^i^^jS是在催化劑的存在下進(jìn)行的，該催化劑選自三氯化鋁、合成和天然的基于#鋁的多^#晶固體，其中硅/鋁的原子比為5/1-200/1,以及ZSM族的合成沸石，該沸石中硅/鋁的原子比為20/1-200/1。8.才財(cái)居上ii^U'J要求中^^項(xiàng)所述的方法，其中，^i-^^I的溫^;50-450。C。9.才娥權(quán)利要求5所述的方法，其中，催化劑由三氯^4S《誠(chéng)，溫彪100-200。C。10.才上^^又利要求中^-項(xiàng)所述的方法，其中，；^^化^的壓力為0.3-6MPa。11.才^居上i^又利要求中^""項(xiàng)所述的方法，其中，離開(kāi)^i^^器的芳烴料^^皮引入由一系列至少三個(gè)蒸餾塔《誠(chéng)的分離系統(tǒng)，該系統(tǒng)用于回收單^i^代的芳族^^勿，期皮^AMAX^單元。12.根提上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中，催^(guò)MJIA^如下進(jìn)行在^f匕^JI器中，A^溫JL^450-700。C，^壓力為0.01-0.3MPa，在如下催化劑的存在下進(jìn)行，催化劑選自下列負(fù)絲以0.05-5重堂/。的二氧化硅改性的氧化鋁上的一種或多種金屬鎵、鉻、鐵、錫、錳。13.才,上i^又利要求l-11中^-項(xiàng)的方法，其中，催^(guò)Jti^JI在固定^gjl器中進(jìn)行，AJi溫度為500-700。C，反應(yīng)壓力為0.02-0.15MPa,在基于氧化鐵和碳酸鉀的催化劑存在下M。14.才缺上ii^U'J要求中^^項(xiàng)所述的方法，其中，##待純^#^的流量，第二分離/純化區(qū)包含3個(gè)或4個(gè)串聯(lián)的蒸條塔。15.才N^WJ^求1，2或3的方法，其中，熱交換器是臥式的，^H卩^A水。全文摘要一種制備乙烯基芳族單體的方法，其包括a)投入芳烴料流和烯烴料流進(jìn)行烷基化反應(yīng)；b)將來(lái)自烷基化反應(yīng)段的反應(yīng)產(chǎn)物引入第一分離區(qū)；c)從第一分離區(qū)回收單烷基化芳烴；d)將單烷基化芳香產(chǎn)物引入脫氫反應(yīng)段；e)在一個(gè)或多個(gè)熱交換器內(nèi)冷卻和冷凝反應(yīng)氣體；f)將來(lái)自脫氫段的反應(yīng)產(chǎn)物引入第二分離區(qū)；g)回收乙烯基芳族單體料流。文檔編號(hào)C07C7/04GK101484408SQ200680049520公開(kāi)日2009年7月15日申請(qǐng)日期2006年12月18日優(yōu)先權(quán)日2005年12月29日發(fā)明者A·加勒奧提,M·魯弛尼申請(qǐng)人:波利瑪利歐洲股份公司