專利名稱：：一種葡醛內(nèi)酯酯化工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種葡醛內(nèi)酯的酯化工藝。
背景技術(shù)：
：葡醛內(nèi)酯中文全稱葡萄糖醛酸內(nèi)酯，俗稱肝泰樂，分子式為C6H806，其化學(xué)成分為D(+)-呋喃葡萄糖醛酸y-內(nèi)酯，英文名[D(十)一Glucoforanurono—6，3—lactone]。葡醛內(nèi)酯作為一種肝臟解毒劑和免疫功能調(diào)節(jié)劑，是常規(guī)的保肝護(hù)肝良藥；葡醛內(nèi)酯及其后續(xù)產(chǎn)品還是功能性飲料和食品、減肥藥、化妝晶等的主要添加劑，具有補(bǔ)充體能、改善缺氧、滋養(yǎng)肌膚、延緩衰老的功效?，F(xiàn)行工業(yè)生產(chǎn)葡醛內(nèi)酯的主要方法是從淀粉出發(fā)的硝酸氧化法，其工藝過程為將淀粉加入到含量80%(V/V)左右硝酸中氧化制得氧化淀粉，淀粉氧化液在酸性條件下加熱加壓水解，得到氧化淀粉的水解液，水解液減壓濃縮至波美度為44—49時(shí)，加入醋酸酯化，酯化混合物降溫到30-45。C靜置1620小時(shí)后再減壓濃縮至波美度為40-45，逐步降溫到-4一-8'C，降溫結(jié)晶總時(shí)間一般為70—80小時(shí)，結(jié)晶物經(jīng)高速離心甩濾得到純度為80-90%葡醛內(nèi)酯粗品。粗品精制的方法為將粗品投入溶解釜，按粗品:水:活性碳約為100:80:1(重量比)加入80-90'C的水和活性碳，保溫、攪拌充分溶解后通過多個(gè)濾紙抽濾器抽濾或用板框壓濾機(jī)加濾紙和濾布壓濾后加入約粗品重量10-20%的酒精降溫到-5--81:結(jié)晶，結(jié)晶料液放入離心機(jī)脫水，經(jīng)減壓干燥得葡醛內(nèi)酯成品。該酯化工藝會耗用大量醋酸，使得生產(chǎn)成本較高且要有蒸酸單元操作耗用大量能源。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是為了克服己有技術(shù)中存在的醋酸耗用量大、且要有蒸酸單元操作、耗用大量能源的缺點(diǎn)，提出的一種改進(jìn)的葡醛內(nèi)酯酯化工藝。本發(fā)明采用的技術(shù)步驟內(nèi)容如下一種葡醛內(nèi)酯酯化工藝，包括A、將淀粉加入到含量75%—85%(V/V)的硝酸中氧化制得氧化淀粉酸性液；B、氧化淀粉酸性液體經(jīng)加水稀釋至硝酸含量為4%-10%的條件下，加熱至120-135°C，加壓至0.25—0.35MPa進(jìn)行水解，得到含有主要成分為葡萄糖醛酸的大生產(chǎn)水解液；C、將大生產(chǎn)水解液加入到濃縮器中濃縮至44-49波美度；其特征在于還包括如下步驟D、在濃縮后的大生產(chǎn)水解液中加入由磷酸和硫酸組成的復(fù)合酸試劑進(jìn)行酯化，同時(shí)進(jìn)行攪拌，酯化液溫度保持在35'C以下；E、攪拌均勻后，靜置酯化，酯化溫度10-35-C;靜置24小時(shí)以上；F、靜置酯化結(jié)束后，加入酒精并攪拌:i^aA結(jié)晶過程，在0-24小時(shí)降溫至10-15°〇，每1小時(shí)攪拌5min;24-48小時(shí)降溫至0。C以下，每1小時(shí)攪拌5min;48-60小時(shí)降溫至-8"C以下，每1小時(shí)攪拌5min;結(jié)晶液抽濾得到葡醛內(nèi)酯粗品，隨后將葡醛內(nèi)酯粗品精制得葡醛內(nèi)酯成品。上述技術(shù)方案中，所述的復(fù)合酸試劑由2份體積的磷酸和1份體積的硫酸經(jīng)過混合制得，復(fù)合酸試劑的配置將一份體積的硫酸在攪拌條件下緩慢流加到兩份體積的磷酸中溫度控制在5CTC以下。所述的大生產(chǎn)水解液是經(jīng)過以下步驟制備A、將淀粉加入到含量80%(V/V)左右硝酸中氧化制得氧化淀粉酸性液體。B、氧化淀粉酸性液體經(jīng)加水稀釋至酸性為4%-10%(以硝酸計(jì))的條件下加熱至120-D5。C加壓0.3MPa左右水解，得到含有主成分葡萄糖醛酸的水解液(水解液中還含有其它的單糖、多糖的衍生物)。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于新酯化工藝平均收率高(可達(dá)12.65%，而老酯化工藝平均收率為12.33%);新酯化工藝用復(fù)合酸試劑較少且所用原料價(jià)格較低，因此本發(fā)明不但可以降低生產(chǎn)成本還可以提高收率，產(chǎn)品質(zhì)量也遠(yuǎn)超現(xiàn)行中國藥典標(biāo)準(zhǔn)并達(dá)到或超過歐美等發(fā)達(dá)國家藥品和食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)，大大提高了該產(chǎn)品的出口創(chuàng)匯能力。具體實(shí)施例方式1.取大生產(chǎn)水解液4000mll濃縮器中濃縮至44-49波美度，按比例加復(fù)合酸(磷酸+硫酸)試劑至濃縮器，在攪拌情況下加入，使加復(fù)合酸(磷酸+硫酸)試劑后酯化液溫度保持在35°C以下；2.攪拌均勻后，靜置酯化；酯化溫度10-35'C;靜置24小時(shí)3.靜置酯化結(jié)束后，加入酒精130ml并^^imA結(jié)晶過程，0-24小時(shí)降溫至10-15'C，每l小時(shí)攪拌5min;24-48小時(shí)降溫至0°C以下，每1小時(shí)攪拌5min;48-60小時(shí)降溫至-8'C以下，每l小時(shí)攪拌5min;結(jié)晶液抽濾得到粗品并精制得葡醛內(nèi)酯成品；大生產(chǎn)每24m3水解液濃縮至44-49波美度加酸酯化后加酒精0.78m3計(jì)算得4000ml水解液濃縮至44-49波美度加酸酯化后加酒精130ml4.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下(具體情況見下表)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>注4000ml相，428克淀盼，A:02:1為復(fù)合酸(磷酸硫酸=2:l體積比)權(quán)利要求1、一種葡醛內(nèi)酯酯化工藝，包括以下步驟A、將淀粉加入到含量75％—85％(V/V)的硝酸中氧化制得氧化淀粉酸性液；B、氧化淀粉酸性液體經(jīng)加水稀釋至硝酸含量為4％-10％的條件下，加熱至120-135℃，加壓至0.25—0.35MPa進(jìn)行水解，得到含有主要成分為葡萄糖醛酸的大生產(chǎn)水解液；C、將大生產(chǎn)水解液加入到濃縮器中濃縮至44-49波美度；其特征在于還包括如下步驟D、在濃縮后的大生產(chǎn)水解液中加入由磷酸和硫酸組成的復(fù)合酸試劑進(jìn)行酯化，同時(shí)進(jìn)行攪拌，酯化液溫度保持在35℃以下；E、攪拌均勻后，靜置酯化，酯化溫度10-35℃；靜置24小時(shí)以上；F、靜置酯化結(jié)束后，加入酒精并攪拌直接進(jìn)入結(jié)晶過程，在0-24小時(shí)降溫至10-15℃，每1小時(shí)攪拌5分鐘；24-48小時(shí)降溫至0℃以下，每1小時(shí)攪拌5分鐘；48-60小時(shí)降溫至-8℃以下，每1小時(shí)攪拌5分鐘；結(jié)晶液抽濾得到葡醛內(nèi)酯粗品，隨后將葡醛內(nèi)酯粗品精制得葡醛內(nèi)酯成品。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種葡醛內(nèi)酯酯化工藝，其特征在于復(fù)合酸試劑由2份體積的磷酸和1份體積的硫酸經(jīng)過混合制得。全文摘要本發(fā)明涉及一種葡醛內(nèi)酯的酯化工藝的進(jìn)一步改進(jìn)，其特征在于將現(xiàn)有葡醛內(nèi)酯酯化工藝所采用的醋酸酯化，改為復(fù)合酸(磷酸+硫酸)酯化工藝取大生產(chǎn)水解液4000ml濃縮至46-47波美度，按比例加復(fù)合酸(磷酸+硫酸)至濃縮器，在攪拌情況下加入，使加復(fù)合酸(磷酸+硫酸)試劑后酯化液溫度保持在35℃以下；攪拌均勻后，靜置酯化；酯化溫度10-35℃；靜置酯化結(jié)束后，加入酒精130ml直接進(jìn)入結(jié)晶操作規(guī)程。結(jié)晶液抽濾得到粗品并精制得葡醛內(nèi)酯成品；產(chǎn)品質(zhì)量遠(yuǎn)超現(xiàn)行中國藥典標(biāo)準(zhǔn)并達(dá)到或超過歐美等發(fā)達(dá)國家藥品和食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)。文檔編號C07H7/00GK101434623SQ20081023395公開日2009年5月20日申請日期2008年12月17日優(yōu)先權(quán)日2008年12月17日發(fā)明者余茂寬,司福星,梁廣忠,江書斌,高志風(fēng)申請人:安徽富博醫(yī)藥化工股份有限公司