專(zhuān)利名稱(chēng)：小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)品甘油的回收精制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用小桐子(麻瘋樹(shù))籽油生產(chǎn)生物柴油后，對(duì)其副產(chǎn)物甘油的回 收、精制方法，最終能生產(chǎn)出達(dá)到藥用級(jí)標(biāo)準(zhǔn)甘油。
背景技術(shù)：
發(fā)展生物柴油產(chǎn)業(yè)，提高國(guó)家燃料油源和儲(chǔ)備是我國(guó)重要能源國(guó)策。作為目 前最適合于生產(chǎn)生物柴油的品種，小桐子籽油為原料的生物柴油的推廣與使用的 瓶頸在于生產(chǎn)成本較高，還無(wú)法與石化柴油競(jìng)爭(zhēng)。對(duì)小桐子整個(gè)'植株和加工副產(chǎn) 物進(jìn)行綜合利用，以大幅度提高整個(gè)小桐子產(chǎn)業(yè)的綜合經(jīng)濟(jì)效益為目標(biāo)，提高區(qū) 域內(nèi)工、農(nóng)、林業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益、貧困地區(qū)脫貧致富和就業(yè)提供有力的支持。
小桐子生物柴油副產(chǎn)品綜合利用技術(shù)與產(chǎn)業(yè)化開(kāi)發(fā)，是小桐子生物柴油產(chǎn)業(yè) 鏈的重要科技支撐環(huán)節(jié)，是提高小桐子生物柴油產(chǎn)業(yè)的綜合經(jīng)濟(jì)效益的最有效途 徑之一。其中，利用小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油的過(guò)程中，可以產(chǎn)生大量副產(chǎn)物甘
油，大約每生產(chǎn)1000Kg生物柴油，將會(huì)有100Kg甘油產(chǎn)生。
在我國(guó)，甘油的傳統(tǒng)來(lái)源是從制皂廢水中回收，近年來(lái)隨著洗滌劑工業(yè)的飛 速發(fā)展、油脂價(jià)格的提高、政策性補(bǔ)貼的取消、進(jìn)口香皂的沖擊，使得制皂工業(yè) 的發(fā)展受到很大的限制，劣質(zhì)油脂的應(yīng)用更使甘油的產(chǎn)量長(zhǎng)期處于徘徊的狀態(tài)， 加劇了甘油的供求矛盾。緩和甘油供求的一種重要途徑就是發(fā)展化學(xué)合成甘油工 業(yè)。隨著我國(guó)改革開(kāi)放的方針的貫徹，我國(guó)已陸續(xù)引進(jìn)了數(shù)套化學(xué)合成甘油的技 術(shù)和裝置，但合成甘油的中間原料環(huán)氧氯丙烷不僅國(guó)內(nèi)市場(chǎng)十分緊俏，而且價(jià)格 還高于甘油的價(jià)格，因此造成了合成甘油裝置停產(chǎn)達(dá)十余年之久，至今未能生產(chǎn)。 為滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需要，國(guó)家一直用外匯進(jìn)口甘油。因此，采用小桐子生物柴油 生產(chǎn)的副產(chǎn)物生產(chǎn)甘油不失為結(jié)合我國(guó)國(guó)情的第三種生產(chǎn)甘油的方法。
本發(fā)明利用小桐子油產(chǎn)生生物柴油后的副產(chǎn)物為原料進(jìn)行醫(yī)用甘油開(kāi)發(fā)與應(yīng)用
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)品甘油的回收、精 制方法，通過(guò)該方法，可獲得含量高于98%的高純度甘油——藥用級(jí)甘油，同時(shí) 有利于降低生物柴油的成本。另外，本方法工藝路線短，成本低，對(duì)設(shè)備要求簡(jiǎn) 單，條件溫和，能應(yīng)用于工業(yè)大生產(chǎn)。
本發(fā)明用小桐子籽油用氫氧化鉀作催化劑，經(jīng)甲醇或乙醇酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生 物柴油后的廢液，減壓蒸發(fā)甲醇，向剩余液體中加入酸的水溶液進(jìn)行反應(yīng)，分液 除去粗脂肪酸，再用堿液中和至中性，過(guò)濾，濾液再加入無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜， 再過(guò)濾，進(jìn)一步除去無(wú)機(jī)鹽，蒸除乙醇，最后進(jìn)行分子蒸餾，得到藥用級(jí)的高純 度的甘油。
在酯交換應(yīng)過(guò)程中所使用的催化劑為氫氧化鉀，并且充分溶解在反應(yīng)溶劑中
后加入到預(yù)熱好的小桐子油中；酯交換反應(yīng)的反應(yīng)溫度范圍是30 65°C，小桐子 籽油與氫氧化鉀和甲醇或乙醇的摩爾比為1:0. 02 0. 03:4 10. 0，反應(yīng)時(shí)間為 0.5 2.0h，酯化反應(yīng)完后，靜置分層時(shí)間大于4.0h。
小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精制方法，其特征在于得柴 油后的廢液經(jīng)減壓(或常壓)蒸完甲醇(或乙醇)后，加入酸溶液濃度為20 60%， 小桐子籽油酸溶液(M:V)為1:0.02 0.08，反應(yīng)溫度為30 90°C，攪拌反應(yīng) 10 120min，所述的向剩余液體中加入的酸為無(wú)機(jī)強(qiáng)酸或中強(qiáng)酸，最好為硫酸。
所述的加入酸的水溶液進(jìn)行反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液器屮，靜置時(shí)間為0. 5 2. 0h， 分離粗脂肪酸，靜置時(shí)間最好為1. 0h。
所述的用堿液中和的濃度為20 80%，中和甘油液至pH值在4 7范圍，最好 pH值為6。
使用的堿液為強(qiáng)堿或中強(qiáng)堿的水溶液，最好為氫氧化鉀的水溶液。
所述的除去無(wú)機(jī)鹽除所使用的乙醇濃度為75 100%，最好為無(wú)水乙醇，加入 乙醇后，靜置時(shí)間大于0.5h，靜置溫度為-10 30。C，最好為(TC。
蒸除乙醇步驟中的工藝可調(diào)整為用堿的水溶液中和至中性，再加入無(wú)水乙醇， 靜置過(guò)夜，過(guò)濾，進(jìn)一步除去無(wú)機(jī)鹽，蒸除乙醇。
在分子蒸餾過(guò)程中，脫氣條件為溫度60 120°C，真空度1000 10000Pa。在分子蒸餾過(guò)程中，蒸餾高純度甘油的條件為溫度S0 20(TC、真空度5 500Pa。
本發(fā)明所使用的原料為小桐子(麻瘋樹(shù))籽油，經(jīng)酯交換反應(yīng)，分離小桐子 生物柴油后，得到的粗甘油廢液。具體方案是通過(guò)以下步驟進(jìn)行
1) 粗甘油的制備
將500g小桐子籽油加入到反應(yīng)器中，攪拌加熱至30 65。C，再加入溶有 4. 6 8. 5g氫氧化鉀的甲醇(或乙醇)溶液110 270ml，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30 120min。 反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)移到分液器中，靜置過(guò)夜，分為上、下兩層，上層為生物柴油層， 下層為粗甘油層，分出下層液，即原料粗甘油。
2) 粗甘油的分離、提純
將下層置于5(TC，絕對(duì)壓力在0. 08MPa條件下減壓蒸除粗甘油中的甲醇 (或乙醇)，剩余液體攪拌加熱到30 90。C，加入10 40ml 20 60%硫酸溶液， 攪拌反應(yīng)10 120min，反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置0. 5 2. Oh，分為上、 下兩層，上層為脂肪酸，下層為甘油層，分出下層液。將下層液加入20 80%氫 氧化鉀溶液中和至pH值到中性偏酸性，室溫下攪拌10 120min，過(guò)濾。濾液再 加入20 50ml乙醇(乙醇的濃度為75 100%)，攪拌均勻后，放入0 2(TC下，靜 置過(guò)夜，再過(guò)濾析出固體，濾液在絕對(duì)壓力0. 08MPa條件下減壓蒸除乙醇，得淡 黃色粘稠、透明液甘油。此甘油為半成品甘油。
3) 甘油的精制
稱(chēng)取上述半成品甘油100g，加入到分子蒸餾進(jìn)料罐中，加熱料液溫度到 60 120°C,真空度在100'0 10000Pa條件下，進(jìn)行脫氣，直至料液不在冒泡為止。 脫氣后，控制進(jìn)料閥，調(diào)解蒸餾溫度在80 200。C、真空度為5 500Pa條件下進(jìn) 行分子蒸餾，蒸餾完后，得到精制甘油。全部指標(biāo)滿(mǎn)足國(guó)家藥典藥用級(jí)甘油標(biāo)準(zhǔn)。 本發(fā)明使用的原料為小桐子(麻瘋樹(shù))籽油為原料生產(chǎn)生物柴油后所產(chǎn)生的 廢液。
本發(fā)明相比現(xiàn)有的生產(chǎn)甘油工藝有以下優(yōu)點(diǎn)，具體如下
1、隨著石油資源的耗盡，各國(guó)正在積極開(kāi)發(fā)可再生能源資源。由于小桐子
6樹(shù)分布廣泛，小桐子籽油資源豐富，作為一種石化柴油代用品——生物柴油，倍 受廣大人們的關(guān)注。小桐子籽油與其它植物油和動(dòng)物油相比，具有成本低、產(chǎn)量 高的特點(diǎn)，是最適合開(kāi)發(fā)成生物柴油的品種之一。但由于開(kāi)發(fā)小桐子生物柴油的
成本仍高于石化柴油的成本，因此本發(fā)明生產(chǎn)的藥用級(jí)甘油可以解決以下問(wèn)題 ①小桐子生物柴油產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中的資源綜合利用問(wèn)題；②減少小桐子生物柴油產(chǎn)
業(yè)化過(guò)程中的環(huán)境污染問(wèn)題；③我國(guó)醫(yī)用甘油長(zhǎng)期靠進(jìn)口的問(wèn)題，伺時(shí)還可降低
小桐子生物柴油生產(chǎn)成本。
2、 本發(fā)明生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，排放無(wú)污染物2)步先用酸中和l)步反應(yīng)中的 堿性廢液，再用氫氧化鉀溶液中和過(guò)量的酸到中性，并回收硫酸鉀，對(duì)環(huán)境不會(huì)
產(chǎn)生污染，3)步脫氣排放的主要是少量的水和乙醇，排放到空氣中，對(duì)空氣不會(huì)
造成污染。廢渣單獨(dú)存放，供進(jìn)一步綜合開(kāi)發(fā)利用。
3、 所得到的甘油產(chǎn)品質(zhì)量好，純度高(98%以上)，達(dá)到國(guó)家藥典甘油藥用 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
4、 甘油的回收率高，可達(dá)到酯交換反應(yīng)的9，以上；同時(shí)回收的甲醇(或乙 醇)可以重復(fù)利用和對(duì)副產(chǎn)物硫酸鉀的回收，進(jìn)一步降低了生產(chǎn)甘油的成本。
總之，本發(fā)明的實(shí)施，可以將廢液變廢為寶，降低生物柴油的成本，添補(bǔ)我 國(guó)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)藥用級(jí)甘油供給的不足。對(duì)于構(gòu)建環(huán)境友好循環(huán)經(jīng)濟(jì)，推動(dòng)生物資 源的高水平的綜合利用，產(chǎn)生積極和重大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
具體實(shí)施例方式
下面舉例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)質(zhì)。
本發(fā)明是利用壓榨的、過(guò)濾后的小桐子籽油為初始原料，
實(shí)施例1
1、粗甘油的制備-
將800g小桐子籽油加入到反應(yīng)瓶中，攪拌加熱至60°C,再加入溶有10. 5g 氫氧化鉀的甲醇(或乙醇)溶液260ml，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)60min。反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分 液漏斗中，靜置過(guò)夜，分為上、下兩層，上層為生物柴油層，下層為粗甘油層， 分出下層液，即原料粗甘油。2、粗甘油的分離、提純
將下層放于50°C,絕對(duì)壓力在0. 08MPa條件下減壓蒸除粗甘油中的甲醇 (或乙醇)，剩余液體攪拌加熱到60。C，加入40. Oml 40%硫酸溶液，攪拌反應(yīng)30 min，反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置1.0h,分為上、下兩層，上層為脂肪酸， 下層為甘油層，分出下層液。將下層液加入約35. 2ml 50%氫氧化鉀溶液中和至pH 值到6，室溫下攪拌30min,過(guò)濾。濾液再加入80ml無(wú)水乙醇，攪拌均勻后，放 入(TC一30。C下，靜置過(guò)夜，再過(guò)濾析出固體，濾液在絕對(duì)壓力0. 08MPa條件下 減壓蒸除乙醇，得淡黃色粘稠、透明液甘油83.5g。此甘油為半成品甘油。 3、甘油的精制
取上述半成品甘油500g，加入到分子蒸餾進(jìn)料罐中，加熱料液溫度到100 °C，真空度在1500Pa條件下，進(jìn)行脫氣，直至料液不在冒泡為止。脫氣后，控制 進(jìn)料閥，調(diào)解蒸餾溫度在150°C、真空度為50Pa條件下進(jìn)行分子蒸餾，蒸餾完后， 得到精制甘油415g。所制得的甘油純度為99. 4%，并且其它指標(biāo)經(jīng)檢測(cè)勻達(dá)到國(guó) 家藥典藥用級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。 實(shí)施例2
1、 粗甘油的制備 同實(shí)施例l。
2、 粗甘油的分離、提純
將下層放于50°C，絕對(duì)壓力在0. 08MPa條件下減壓蒸除粗甘油中的甲醇 (或乙醇)，剩余液體攪拌加熱到6(TC，加入40. Oml 40%硫酸溶液，攪拌反應(yīng)60 min，反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置1.0h，分為上、下兩層，上層為脂肪酸， 下層為甘油層，分出下層液。將下層液加入約35.2ml5(F。氫氧化鉀溶液中和至PH 值到6，室溫下攪拌30 min，過(guò)濾。濾液再加入100ml 95%乙醇，攪拌均勻后， 放入1(TC下，靜置過(guò)夜，再過(guò)濾析出固體，濾液在絕對(duì)壓力0. 08MPa條件下減壓 蒸除乙醇，得淡黃色粘稠、透明液甘油81.4g。此甘油為半成品甘油。
3、 甘油的精制
稱(chēng)取上述半成品甘油500g，加入到分子蒸餾進(jìn)料罐中，加熱料液溫度到105°C，真空度在1500Pa條件下，進(jìn)行脫氣，直至料液不在冒泡為止。脫氣后， 控制進(jìn)料閥，調(diào)解蒸餾溫度在18(TC、真空度為50Pa條件下進(jìn)行分子蒸餾，蒸餾 完后，得到精制甘油433g。所制得的甘油純度為98. 9%，并且其它指標(biāo)經(jīng)檢測(cè)均 達(dá)到國(guó)家藥典藥用級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。 實(shí)施例3
1、 粗甘油的制備 同實(shí)施例l。
2、 粗甘油的分離、提純
將下層放于50°C，絕對(duì)壓力在0. 08MPa條件下減壓蒸除粗甘油中的甲醇 (或乙醇)，剩余液體攪拌加熱到40。C，加入40. Oml 40%硫酸溶液，攪拌反應(yīng)60 inin，反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置1.0h，分為上、下兩層，上層為脂肪酸， 下層為甘油層，分出下層液。將下層液加入約35. 2ml 50%氫氧化鉀溶液中和至PH 值到6，室溫下攪拌30 min,過(guò)濾。濾液再加入100ml 90%乙醇，攪拌均勻后， 放入2(TC下，靜置過(guò)夜，再過(guò)濾析出固體，濾液在絕對(duì)壓力0. 08MPa條件下減壓 蒸除乙醇，得淡黃色粘稠、透明液甘油85.6g。此甘油為半成品甘油。
3、 甘油的精制
稱(chēng)取上述半成品甘油500g，加入到分子蒸餾進(jìn)料罐中，加熱料液溫度到 ll(TC，真空度在1000Pa條件下，進(jìn)行脫氣，直至料液不在冒泡為止。脫氣后， 控制進(jìn)料閥，調(diào)解蒸餾溫度在18(TC、真空度為10Pa條件下進(jìn)行分子蒸餾，蒸餾 完后，得到精制甘油398g。所制得的甘油純度為98. 3%,并且其它指標(biāo)經(jīng)檢測(cè)勻 達(dá)到國(guó)家藥典藥用級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。 實(shí)施例4
1、 粗甘油的制備 , 同實(shí)施例l。
2、 粗甘油的分離、提純
將下層放于5(TC，絕對(duì)壓力在0. 08MPa條件下減壓蒸除粗甘油中的甲醇 (或乙醇)，剩余液體攪拌加熱到5(TC，加入50. Oml 40%硫酸溶液，攪拌反應(yīng)60min，反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置1.0h，分為上、下兩層，上層為脂肪酸， 下層為甘油層，分出下層液。將下層液加入約43.8ral50y。氫氧化鉀溶液中和至PH 值到6，室溫下攪拌30min，過(guò)濾。濾液再加入100ml 80乙醇，攪拌均勻后，放 入2(TC下，靜置過(guò)夜，再過(guò)濾析出固體，濾液在絕對(duì)壓力0. 08MPa條件下減壓蒸 除乙醇，得淡黃色粘稠、透明液甘油85.0g。此甘油為半成品甘油。 3、甘油的精制
稱(chēng)取上述半成品甘油500g，加入到分子蒸餾進(jìn)料罐中，加熱料液溫度到 90°C，真空度在2000Pa條件下，進(jìn)行脫氣，直至料液不在冒泡為止。脫氣后，控 制進(jìn)料閥，調(diào)解蒸餾溫度在15(TC、真空度為35Pa條件下進(jìn)行分子蒸餾，蒸餾完 后，得到精制甘油犯8g。所制得的ti、油純度為98. 8%，并且其它指標(biāo)經(jīng)檢測(cè)勻達(dá) 到國(guó)家藥典藥用級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例5
1、 粗廿油的制備 同實(shí)施例l。
2、 粗甘油的分離、提純
將卜層放于50°C ，絕對(duì)壓力在0. 08MPa條件下減壓蒸除粗甘油中的甲醇 (或乙醇)，剩余液體攪拌加熱到60。C，加入45.0ml40。/疏酸溶液，攪拌反應(yīng)30 min，反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置1.0h，分為上、下兩層，上層為脂肪酸， 下層為甘油層，分出下層液。將下層液加入約38. 8ml 50%氫氧化鉀溶液中和至PH 值到6，室溫下攪拌30min，過(guò)濾。濾液再加入80ml無(wú)水乙醇，攪拌均勻后，放 入(TC下，靜置過(guò)夜，再過(guò)濾析出固體，濾液在絕對(duì)壓力0.08MPa條件下減壓蒸 除乙醇，得淡黃色粘稠、透明液甘油82.0g。此甘油為半成品甘油。
3、 甘油的精制
稱(chēng)取上述半成品甘油500g，加入到分子蒸餾進(jìn)料罐中，加熱料液溫度到 8(TC，真空度在2000Pa條件下，進(jìn)行脫氣，直至料液不在冒泡為止。脫氣后，控 制進(jìn)料閥，調(diào)解蒸餾溫度在13(TC、真空度為10Pa條件下進(jìn)行分子蒸餾，蒸餾完 后，得到精制甘油411g。所制得的甘油純度為99. 2%，并且其它指標(biāo)經(jīng)檢測(cè)勻達(dá)到國(guó)家藥典藥用級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例6
1、 粗甘油的制備 同實(shí)施例l。
2、 粗甘油的分離、提純
將下層放于5CTC，絕對(duì)壓力在0. 08MPa條件下減壓蒸除粗甘油中的甲醇 (或乙醇)，剩余液體攪拌加熱到60°C，加入40. Oml 40%硫酸溶液，攪拌反應(yīng)60 min，反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置2.0h，分為上、下兩層，上層為脂肪酸， 下層為甘油層，分出下層液。將下層液加入約35.2ml5(m氫氧化鉀溶液中和至PH 值到6，室溫下攪拌30min，過(guò)濾。濾液再加入80ml無(wú)水乙醇，攪拌均勻后，放 入10。C下，靜置過(guò)夜，再過(guò)濾析出固體，濾液在絕對(duì)壓力0. 08MPa條件下減壓蒸 除乙醇，得淡黃色粘稠、透明液甘油81.5g。此甘油為半成品甘油。
3、 甘油的精制
稱(chēng)取上述半成品甘油500g，加入到分子蒸餾進(jìn)料罐中，加熱料液溫度到 K)(TC，真空度在2000Pa條件下，進(jìn)行脫氣，直至料液不在冒泡為止。脫氣后， 控制進(jìn)料閥，調(diào)解蒸餾溫度在20(TC、真空度為100Pa條件下進(jìn)行分子蒸餾，蒸 餾完后，得到精制甘油431g。所制得的甘油純度為98. 6%，并且其它指標(biāo)經(jīng)檢測(cè) 均達(dá)到國(guó)家藥典藥用級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1、一種小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精制方法，其特征在于小桐子籽油用催化劑經(jīng)甲醇或乙醇酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油后的廢液；減壓蒸發(fā)甲醇或乙醇，向剩余液體中加入酸的水溶液進(jìn)行反應(yīng)，分液除去粗脂肪酸；再用堿液中和至中性，過(guò)濾，濾液加入乙醇，靜置過(guò)夜，再過(guò)濾，進(jìn)一步除去無(wú)機(jī)鹽，蒸除乙醇；最后進(jìn)行分子蒸餾，得到藥用級(jí)的高純度的甘油。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精 制方法，其特征在于在酯交換應(yīng)過(guò)程中所使用的催化劑為氫氧化鉀，并且充分溶 解在反應(yīng)溶劑中后加入到預(yù)熱好的小桐子油中；酯交換反應(yīng)的反應(yīng)溫度范圍是 30 65。C，小桐子籽油與氫氧化鉀和甲醇或乙醇的摩爾比為1:0. 02 0. 03:4 10.0，反應(yīng)時(shí)間為0.5 2.0h,酯化反應(yīng)完后，靜置分層時(shí)間大于4.0h。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精 制方法，其特征在于得柴油后的廢液經(jīng)減壓(或常壓)蒸完甲醇(或乙醇) 后，加入酸溶液濃度為20 60%，小桐子籽油酸溶液(M:V)為1:0.02 0.08， 反應(yīng)溫度為30 9(TC，攪拌反應(yīng)10 120min，所述的向剩余液體中加入的酸為 無(wú)機(jī)強(qiáng)酸或中強(qiáng)酸，最好為硫酸。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精 制方法，其特征在于所述的加入酸的水溶液進(jìn)行反應(yīng)完后，轉(zhuǎn)入分液器中， 靜置時(shí)間為0.5 2.0h，分離粗脂肪酸，靜置時(shí)間最好為1.0h。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精 制方法，其特征在于所述的用堿液中和的濃度為20 80%，中和甘油液至pH 值在4 7范圍，最好pH值為6。
6、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精 制方法，其特征在于使用的堿液為強(qiáng)堿或中強(qiáng)堿的水溶液，最好為氫氧化鉀 的水溶液。
7、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精 制方法，其特征在于所述的除去無(wú)機(jī)鹽除所使用的乙醇濃度為75 100%，最 好為無(wú)水乙醇，加入乙醇后，靜置時(shí)間大于0.5h，靜置溫度為-10 30°C，最好為o。c。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精制方法，其特征在于蒸除乙醇步驟中的工藝可調(diào)整為用堿的水溶液中和至中 性，再加入無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜，過(guò)濾，進(jìn)一步除去無(wú)機(jī)鹽，蒸除乙醇。
9、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精制方法，其特征在于在分子蒸餾過(guò)程中，脫氣條件為溫度60 120°C，真空度1000 10000Pa。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精制方法，其特征在于在分子蒸餾過(guò)程中，蒸餾高純度甘油的條件為溫度8Q 200。C、真空度5 500Pa。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物甘油的回收、精制方法，最終達(dá)到藥用級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)。具體方法如下小桐子籽油用氫氧化鉀作催化劑，經(jīng)甲醇或乙醇酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油后的廢液，減壓蒸發(fā)甲醇，向剩余液體中加入酸的水溶液進(jìn)行反應(yīng)，分液除去粗脂肪酸，再用堿的水溶液中和至中性，過(guò)濾，濾液再加入無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜，再過(guò)濾，進(jìn)一步除去無(wú)機(jī)鹽，蒸除乙醇。最后進(jìn)行分子蒸餾，得到藥用級(jí)的高純度的甘油。通過(guò)利用小桐子籽油生產(chǎn)生物柴油副產(chǎn)物，生產(chǎn)藥用級(jí)的甘油，所得產(chǎn)品性能優(yōu)異，適宜工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，大大降低了生物柴油的生產(chǎn)成本，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
文檔編號(hào)C07C29/74GK101423456SQ200810233668
公開(kāi)日2009年5月6日 申請(qǐng)日期2008年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月2日
發(fā)明者靜 何, 劉存存, 劉建珍, 張惠芬, 張水花, 戴偉鋒, 敏 李, 李寶才, 李月梅, 楊宏博, 畢艷艷, 誼 秦, 角仕云, 昆 黃 申請(qǐng)人:昆明理工大學(xué);云南神宇新能源有限公司