專利名稱：含氟亞砜亞胺類化合物、合成方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類含氟亞砜亞胺化合物、合成方法，以及利用該類化合物的反應(yīng)來合成含氟有機化合物的應(yīng)用。

背景技術(shù)：
含氟藥物和農(nóng)藥一般都是含有單個氟原子或者少氟基團如二氟甲基和三氟甲基等的化合物。大量的事實表明將氟原子或者含氟基團引入分子后能夠改變分子的生理活性。這主要是由于氟原子的獨特性質(zhì)決定的，比如二氟甲基(CF2H)與羥甲基(CH2OH)具有等體性(isosteric)和等極性(isopolar)，同時二氟甲基還可以作為親脂性的氫鍵供體，因而二氟甲基化合物在生命科學(xué)、藥物設(shè)計和新材料開發(fā)重有著潛在的廣泛用途。因此，選擇性的氟化和氟烷基化反應(yīng)的研究在醫(yī)藥，農(nóng)藥和材料等領(lǐng)域內(nèi)越來越受到重視。
亞砜亞胺(sulfoximine)類化合物是一類硫原子呈高度氧化態(tài)，即含有一個硫氧雙鍵和硫氮雙鍵的化合物，同時該硫原子形成了一個手性中心。這類化合物具有重要的生理活性((a)Mellanby，E.Br.Med.J.1946，2，885.(b)Bentley，H.R.；McDermott，E.E.；Whitehead，J.K.；Nature，1950，165，735.)，同時，亞砜亞胺類型的化合物有著豐富的反應(yīng)位點，因此已經(jīng)發(fā)展起來了很多有用的反應(yīng)(Reggelin，M.；Zur，C.Synthesis，2000，1，1.)。比如，由于硫原子旁邊碳上氫的酸性較強，故可以在堿的作用下，作為親核試劑與羰基化合物發(fā)生反應(yīng)，同時，包括硫原子在內(nèi)的整個輔助基團可以在反應(yīng)后脫除((a)Johnson，C.R.；Stark，C.J.Jr；J.Org.Chem.1982，47，1193.(b)Johnson，C.R.；Meanwell，N.A.J.Am.Chem.Soc.1981，103，7667.)。另外，在反應(yīng)中亞砜亞胺基團可以作為離去基團而離去(Scommoda，M.；Gais，H.J.；Bosshammer.S.J.Org.Chem.1996，61，4379.)。另一方面，亞砜亞胺結(jié)構(gòu)有著一個手性中心，因而利用光學(xué)純的此類化合物可以作為手性配體來催化反應(yīng)(Bolm，C.；Seger，A.；Felder，M.Tetrahedron Lett.1993，34，8079.)。
制備亞砜亞胺類型的化合物，目前已經(jīng)發(fā)展了一些方法。比如，可以利用TsN3與亞砜的反應(yīng)(Kwart，H.；Kahn，A.A.J.Am.Chem.Soc.1967，89，1950.)，以及利用試劑MSH的反應(yīng)(Tamura，Y.；Minamikawa，J.；Ikeda，M.Synthesis1977，1.)，或者Cu催化的方法制得(Muller，J.F.K.；Vogt，P.Tetrahedron Lett.1998，39，4805.)。而最有效最古老的方法是利用亞砜和NaN3在濃硫酸中反應(yīng)制得((a)Bentley，H.R.；Whitehead，J.K.J.Chem.Soc.1952，1572.(b)Johnson，C.R.；Haake，M.Schroeck，C.W.J.Am.Chem.Soc.1970，92，6594.)。
當(dāng)硫原子旁邊的碳為一氟甲基或者三氟甲基時，也可以用NaN3和發(fā)煙硫酸的類似方法制得含氟一氟甲基和三氟甲基亞砜亞胺類型化合物((a)Boys，M.L.；Collington，E.W.；Finch，H.；Swanson.S.；Whitehead，J.F.；Tetrahedron Lett.1988，29，3365.(b)Kondratenko，N.V.；Radchenko，O.A.；Yagupolskii，L.M.Zh.Org.Khim.1984，20，2250.)。
然而，利用上述的合成方法來合成含氟的亞砜亞胺化合物時，使用了具有爆炸性和劇毒性的NaN3，這使得反應(yīng)危險性極高，不易操作；同時對于硫原子旁邊的碳為二氟甲基的亞砜亞胺類化合物，利用上述常用NaN3的和發(fā)煙硫酸的方法并不能制得，此類化合物的合成至今沒有報道過。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含氟亞砜亞胺類化合物。
本發(fā)明的目的還提供一種上述含氟亞砜亞胺類化合物的合成方法。
本發(fā)明的另一目的是提供上述含氟亞砜亞胺類化合物的應(yīng)用，尤其是用于合成含氟有機化合物。
本發(fā)明的含氟亞砜亞胺化類合物是具有如下結(jié)構(gòu)的化合物
其中，所述的Rf基團是指CH2F、CF2H或者CF3基團；R1基團是指苯基、含有R3取代基的苯基或者吡啶基團；R2是指苯基、含有R3取代基的苯基、甲基、三氟甲基、吡啶基或者苯并噻唑基團；R3＝甲基、甲氧基、硝基、C2～4的烷基或鹵素。
本發(fā)明中的含氟亞砜亞胺類化合物的合成方法可以用下述典型的化學(xué)反應(yīng)方程式來表述
反應(yīng)式中的Rf、R1和R2同前所述。
本合成方法具體地說是在極性溶劑中，以Cu(TfO)2為催化劑，采用分子式為R1S(O)Rf的含氟亞砜和試劑Ph-I＝N-SO2R2為原料，在室溫～80℃反應(yīng)10～24小時，可以制得含氟亞砜亞胺化類合物，尤其是二氟甲基亞砜亞胺化合物。其中R1和R2同前所述；TfO表示三氟甲基磺酸根。
所述的Cu(TfO)2、分子式為R1S(O)Rf的含氟亞砜和試劑PhI＝NTs的摩爾比依次為0.1∶1.0∶1.0～1.3。
所述的極性溶劑是指乙腈或N，N-二甲基甲酰胺等。
本發(fā)明中的含氟亞砜亞胺類化合物可以用于通過發(fā)生下述的反應(yīng)來合成相應(yīng)的含氟有機化合物 (一)，與鹵代烷烴的反應(yīng)，可以用下述典型的反應(yīng)方程式來表述
所述的一氟甲基亞砜亞胺類化合物與C1～30的鹵代烷烴(R4-X)的反應(yīng)，具體地說是，在有機溶劑和-78℃～室溫下，以C1～4的烷基鋰為堿，采用一氟甲基亞砜亞胺化合物和R4-X鹵代烷烴反應(yīng)1～5小時可得到相應(yīng)的烷基化產(chǎn)物。
所述的R3是指C1～30的烴基，X是指Cl、Br或I。
所述的一氟甲基亞砜亞胺化合物、C1～4的烷基鋰和鹵代烷烴的比例依次為1.0∶1.2∶4.0～7.0。
所述的有機溶劑可以是四氫呋喃或乙醚等。
(二)與硫、氮親核試劑的反應(yīng)，可以用下述典型的反應(yīng)方程式來表述
所述方法具體地說是在有機溶劑和室溫下時，含有巰基氫或者氮原子上氫的化合物為原料，在堿的作用下，反應(yīng)0.1～0.5小時生成相應(yīng)的鈉鹽或者其巰基鈉鹽不加入堿直接反應(yīng)進行下步反應(yīng)，然后加入二氟甲基亞砜亞胺化合物，加熱至60℃反應(yīng)6～14小時后生成相應(yīng)的二氟甲基化產(chǎn)物。
所述的含有巰基氫的化合物是指R5-SH或者其鈉鹽形式的R5-SNa化合物，其中R5是指苯基、含有R6取代基的苯基、芐基或含氮雜環(huán)；所述的R6為甲基、甲氧基、C2～4的烷基或鹵素。
所述的含有氮原子氫的化合物是指咪唑、苯并咪唑、聯(lián)苯咪唑、含R7取代基的苯并咪唑、苯并三氮唑、結(jié)構(gòu)為

或

的化合物；所述的R7為甲基、硝基、苯基或鹵素。
所述的含有巰基氫或者氮原子上氫的化合物與堿以及二氟甲基亞砜亞胺化合物的比例依次為1.0∶1.0～1.1∶1.0～1.2。
所述的有機溶劑指乙腈、N，N-二甲基甲酰胺或四氫呋喃等。
所述的堿為一價金屬的氫化物或氫氧化合物，如NaH、NaOH或KOH等。
(三)與末端炔烴的反應(yīng)，可以用下述的典型反應(yīng)方程式來表述
所述的方法具體地說是，在以有機溶劑中和0℃下，末端炔烴

和丁基鋰或者二異丙基氨基鋰為原料，反應(yīng)0.1～1小時后冷至-78℃，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物，在-78℃～室溫反應(yīng)1～6小時后得到相應(yīng)的二氟甲基化產(chǎn)物。
所述的末端炔烴、丁基鋰或者二異丙基氨基鋰和二氟甲基亞砜亞胺化合物的比例依次為1.0～2.0∶1.0～2.0∶1.0。
其中R8指苯基、萘基、含有R9取代基的苯基、以及含有R9取代基的萘基。
所述的R9為甲基、甲氧基或鹵素。
所述的有機溶劑是指四氫呋喃或乙醚等。

具體實施例方式 利用下述實施例將有助于理解本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
實施例1
[N-對甲苯磺?；鵠二氟甲基苯基亞砜亞胺(N-(p-Tolylsulfonyl)-S-difluoromethyl-S-phenylsulfoximine)的合成方法氮氣保護下，100毫升三頸瓶中加入二氟甲基苯基亞砜2.0克，Cu(TfO)2 0.47克和乙腈45毫升，最后加入化合物Ph-I＝N-Ts 5.33克，加熱至50℃攪拌24小時。之后過濾，乙醚洗滌，有機層中旋去溶劑后直接柱層析分離，得白色固體2.24克，產(chǎn)率57％。熔點96-98℃.紅外表征3037，1600，1450，1325，1241，1155，1054，661，539cm-1.1H核磁共振δ8.03(d，J＝8.1Hz，2H)，7.91(d，J＝8.4Hz，2H)，7.81(t，J＝7.5Hz，1H)，7.65(t，J＝7.8Hz，2H)，7.30(d，J＝8.4Hz，2H)，7.17(t，J＝55.2Hz，1H)，2.41(s，3H).19F核磁共振δ-114.7(dd，2JF-F＝247.0Hz，3JH-F＝53.6Hz，1F).δ-120.8(dd，2JF-F＝247.9Hz，3JH-F＝55.0Hz，1F).13C核磁共振δ143.8，139.5，136.2，130.8，129.8，129.6，128.0，126.9，115.5(t，J＝289.5Hz)，21.6.質(zhì)譜(ESI)m/z 368(M+Na+).元素分析C14H13F2NO3S2理論值C，48.68；H，3.79；N，4.06；實驗值C，48.62；H，3.99；N，3.90. 實施例2
氮氣保護下，一氟甲基亞砜亞胺化合物0.08克和THF 4毫升冷至-78℃，滴加丁基鋰0.18毫升(1.6M)，攪拌40分鐘后，加入CH3I 0.10毫升，自然升值室溫，攪拌5小時后加水淬滅反應(yīng)。乙醚萃取，硫酸鎂干燥有機層后，柱層析分離，得產(chǎn)物0.056克，產(chǎn)率67％。1H核磁共振δ7.97(d，J＝8.1Hz，2H)，7.85(d，J＝8.1Hz，2H)，7.75(t，J＝7.5Hz，1H)，7.61(t，J＝7.2Hz，2H)，7.26(d，J＝8.1Hz，2H)，5.98(dq，J＝46.8Hz，J＝6.3Hz，1H)，2.39(s，3H)，1.67(dd，J＝23.1Hz，J＝6.3Hz，3H)。19F核磁共振δ-169.9--170.3(m，1F)。
實施例3
氮氣保護下，對硝基苯硫酚0.040克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.011克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.107克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物0.040克，產(chǎn)率76％。1H核磁表征δ8.24(d，J＝8.7Hz，2H)，7.73(d，J＝8.4Hz，2H)，6.95(t，J＝55.8Hz，1H).19F核磁表征δ-91.2(d，J＝55.3Hz，2F)。
實施例4 氮氣保護下，2-巰基苯并噻唑

0.120克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.032克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.297克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.042克，產(chǎn)率27％；

0.068克，產(chǎn)率44％；總產(chǎn)率71％。
實施例5 氮氣保護下，鄰甲氧基苯硫酚0.120克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.037克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.354克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.100克，產(chǎn)率62％。
實施例6 氮氣保護下，化合物

0.130克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.033克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.316克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.102克，產(chǎn)率61％。
實施例7 氮氣保護下，化合物

0.080克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.020克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.186克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.058克，產(chǎn)率57％。
實施例8 氮氣保護下，化合物

0.040克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.102克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.032克，產(chǎn)率68％。
實施例9 氮氣保護下，化合物

0.025克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.009克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.087克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.019克，產(chǎn)率53％。
實施例10 氮氣保護下，化合物

0.030克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.009克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.086克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.018克，產(chǎn)率45％。
實施例11 氮氣保護下，化合物

0.030克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.011克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.086克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.017克，產(chǎn)率40％。
實施例12 氮氣保護下，化合物

0.035克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.009克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.089克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.012克，產(chǎn)率26％。
實施例13 氮氣保護下，化合物

0.050克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.015克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.089克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.025克，產(chǎn)率37％，和產(chǎn)物

0.022克，產(chǎn)率33％，總產(chǎn)率70％。
實施例14 氮氣保護下，化合物

0.035克和DMF 3毫升加入到反應(yīng)瓶中，室溫下加入NaH 0.008克，攪拌0.5小時后，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.075克，加熱至60℃攪拌14小時。加入H2O，乙醚萃取，NaOH(10％)洗滌有機層兩次，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。柱層析得到產(chǎn)物

0.026克，產(chǎn)率60％。
實施例15
氮氣保護下，反應(yīng)瓶中加入苯乙炔0.048克和THF 3毫升，冷卻至0℃，加入丁基鋰0.29毫升(1.6M)，反應(yīng)半小時后冷卻至-78℃，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.081克，自然升到室溫，反應(yīng)6小時后加入水淬滅。乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層。以三氟甲苯為內(nèi)標(biāo)，核磁共振氟譜產(chǎn)率87％，柱層析得到產(chǎn)物0.011克，分離產(chǎn)率30％。
實施例16 氮氣保護下，反應(yīng)瓶中加入化合物

0.040克和THF 3毫升，冷卻至0℃，加入丁基鋰0.22毫升(1.6M)，反應(yīng)半小時后冷卻至-78℃，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.060克，自然升到室溫，反應(yīng)6小時后加入水淬滅。乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層，過濾后蒸出溶劑得粗產(chǎn)物

以三氟甲苯為內(nèi)標(biāo)，核磁共振氟譜產(chǎn)率73％。
實施例17 氮氣保護下，反應(yīng)瓶中加入化合物

0.042克和THF 3毫升，冷卻至0℃，加入丁基鋰0.18毫升(1.6M)，反應(yīng)半小時后冷卻至-78℃，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.050克，自然升到室溫，反應(yīng)6小時后加入水淬滅。乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層，過濾后蒸出溶劑得粗產(chǎn)物

以三氟甲苯為內(nèi)標(biāo)，核磁共振氟譜產(chǎn)率47％。
實施例18 氮氣保護下，反應(yīng)瓶中加入化合物

0.063克和THF 3毫升，冷卻至0℃，加入丁基鋰0.22毫升(1.6M)，反應(yīng)半小時后冷卻至-78℃，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物0.060克，自然升到室溫，反應(yīng)6小時后加入水淬滅。乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌一次，無水MgSO4干燥有機層，過濾后蒸出溶劑得粗產(chǎn)物

以三氟甲苯為內(nèi)標(biāo)，核磁共振氟譜產(chǎn)率78％。
權(quán)利要求
1.一種含氟亞砜亞胺類化合物。其特征是具有如下結(jié)構(gòu)式
其中，所述的Rf基團是指CH2F、CF2H或者CF3基團；R1基團是指苯基、含有R3取代基的苯基或者吡啶基團；R2是指苯基、含有R3取代基的苯基、甲基、三氟甲基、吡啶基或者苯并噻唑基團；R3＝甲基、甲氧基、硝基、C2～4的烷基或鹵素。
2.一種如權(quán)利要求1所述的含氟亞砜亞胺類化合物的合成方法，其特征是在極性溶劑中，以Cu(TfO)2為催化劑，采用分子式為R1S(O)Rf的含氟亞砜和試劑Ph-I＝N-SO2R2為原料，在室溫～80℃反應(yīng)10～24小時；其中所述的Cu(TfO)2、R1S(O)Rf的含氟亞砜和試劑PhI＝NTs的摩爾比依次為0.1∶1.0∶1.0～1.3，R2同權(quán)利要求1所述；TfO表示三氟甲基磺酸根。
3.一種如權(quán)利要求1所述的含氟亞砜亞胺類化合物的應(yīng)用，其特征是所述的含氟亞砜亞胺類化合物通過與鹵代烷烴的反應(yīng)、與硫或氮親核試劑的反應(yīng)、或與末端炔烴的反應(yīng)獲得相應(yīng)的含氟烷基化產(chǎn)物或相應(yīng)的二氟甲基化產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求3所述的含氟亞砜亞胺類化合物的應(yīng)用，其特征是所述的含氟亞砜亞胺類化合物通過與鹵代烷烴的反應(yīng)獲得相應(yīng)的含氟烷基化產(chǎn)物是在有機溶劑和-78℃～室溫下，以C1～4的烷基鋰為堿，采用一氟甲基亞砜亞胺化合物和R4-X鹵代烷烴反應(yīng)1～5小時；所述的R4是指C1～30的烴基，X是指Cl、Br或I；所述的一氟甲基亞砜亞胺化合物、C1～4的烷基鋰和鹵代烷烴的比例依次為1.0∶1.2∶4.0～7.0；所述的一氟甲基亞砜亞胺化合物具有如下的結(jié)構(gòu)式
其中，R1和R2如權(quán)利要求1所述。
5.如權(quán)利要求3所述的含氟亞砜亞胺類化合物的應(yīng)用，其特征是所述的與硫或氮親核試劑的反應(yīng)獲得相應(yīng)的二氟甲基化產(chǎn)物是在有機溶劑和室溫下時，含有巰基氫或者氮原子上氫的化合物為原料，在堿的作用下，反應(yīng)0.1～0.5小時生成相應(yīng)的鈉鹽或者其巰基鈉鹽或不加入堿直接反應(yīng)進行下步反應(yīng)，然后加入二氟甲基亞砜亞胺化合物，加熱至60℃反應(yīng)6～14小時；所述的含有巰基氫的化合物是指R5-SH或者其鈉鹽形式的R5-SNa化合物，其中R5是指苯基、含有R6取代基的苯基、芐基或含氮雜環(huán)；所述的R6為甲基、甲氧基、C2～4的烷基或鹵素；所述的含有氮原子氫的化合物是指咪唑、苯并咪唑、聯(lián)苯咪唑、含R7取代基的苯并咪唑、苯并三氮唑、結(jié)構(gòu)為
或
的化合物；所述的R7為甲基、硝基、苯基或鹵素；所述的含有巰基氫或者氮原子上氫的化合物與堿以及二氟甲基亞砜亞胺化合物的比例依次為1.0∶1.0～1.1∶1.0～1.2。
6.如權(quán)利要求3所述的含氟亞砜亞胺類化合物的應(yīng)用，其特征是所述的含氟亞砜亞胺類化合物通過與與末端炔烴的反應(yīng)獲得相應(yīng)的二氟甲基化產(chǎn)物是在以有機溶劑中和0℃下，末端炔烴(
)和丁基鋰或者二異丙基氨基鋰為原料，反應(yīng)0.1～1小時后冷至-78℃，加入二氟甲基亞砜亞胺化合物，在-78℃至室溫反應(yīng)1～6小時；所述的末端炔烴、丁基鋰或者二異丙基氨基鋰和二氟甲基亞砜亞胺化合物的比例依次為1.0～2.0∶1.0～2.0∶1.0；其中R8指苯基、萘基、含有R9取代基的苯基、以及含有R9取代基的萘基；所述的R9為甲基、甲氧基或鹵素；所述的二氟甲基亞砜亞胺化合物具有如下結(jié)構(gòu)式
其中，R1和R2如權(quán)利要求1所述。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含氟亞砜亞胺類化合物、合成方法及其應(yīng)用。該化合物具有如右結(jié)構(gòu)式。通過該化合物與鹵代烷烴的反應(yīng)、與硫或氮親核試劑的反應(yīng)、或與末端炔烴的反應(yīng)能獲得相應(yīng)的含氟烷基化產(chǎn)物或相應(yīng)的二氟甲基化產(chǎn)物。
文檔編號C07B39/00GK101328143SQ20081004115
公開日2008年12月24日 申請日期2008年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月30日
發(fā)明者胡金波, 偉 張 申請人:中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所