含氟共聚物和溶劑型涂料用組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及含氣共聚物和溶劑型涂料用組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在專利文獻(xiàn)1中，作為可提供與涂料用組合物的其它配合劑的相容性良好且耐候 性、硬度、耐污染性優(yōu)異的涂膜的可進(jìn)行固化的含氣共聚物，記載了下述的含氣共聚物，其 含有（a)四氣乙締結(jié)構(gòu)單元、化）不含有徑基和簇基的非芳香族系乙締基醋單體結(jié)構(gòu)單元、 W及（C)不含有芳香族基團(tuán)和簇基的含徑基的乙締基單體結(jié)構(gòu)單元，進(jìn)一步根據(jù)需要含有 (d)不含有徑基和簇基的含芳香族基團(tuán)單體結(jié)構(gòu)單元、（e)不含有徑基和芳香族基團(tuán)的含 簇基單體結(jié)構(gòu)單元、W及（f)其它單體結(jié)構(gòu)單元，其中（a)為20摩爾％ ^上49摩爾％W 下、化）為25摩爾％^上69.9摩爾％^下、并且（C)為8摩爾％^上30摩爾％^下，進(jìn)而 (d)為2摩爾％^上15摩爾下、（e)為0. 1摩爾％^上2.0摩爾％^下、并且訊為0 摩爾％或10摩爾下。
[0003] 在專利文獻(xiàn)2中，作為可提供拉伸度比由專利文獻(xiàn)1記載的含氣共聚物得到的涂 膜更為優(yōu)異的涂膜的含氣共聚物，記載了下述的含氣共聚物，其含有（a)碳原子數(shù)為2的 全面締控結(jié)構(gòu)單元、化）乙酸乙締醋結(jié)構(gòu)單元、（C)式（1):邸2二CH-O-(CHz)"-〇H(式中，n 為2W上的整數(shù)）所表示的含徑基的乙締基單體結(jié)構(gòu)單元、（d)式（2) =RiR2C=CR3-(CHz) m-C00H(式中，r1、r2和r3相同或不同，均是氨原子或碳原子數(shù)為1~10的直鏈或支鏈狀的 烷基；m為2W上的整數(shù)）所表示的含簇基單體結(jié)構(gòu)單元和（e)其它單體結(jié)構(gòu)單元，其中含 有40摩爾％ ^上50摩爾％W下的結(jié)構(gòu)單元（a)、20摩爾％ ^上54. 9摩爾％W下的結(jié)構(gòu)單 元化）、5摩爾％^上14摩爾％^下的結(jié)構(gòu)單元（(3)、0.1摩爾％^上5摩爾％^下的結(jié)構(gòu) 單元（d)、W及0摩爾％或25摩爾％W下的結(jié)構(gòu)單元（e)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 陽00引專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2004-204205號公報
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2013-177536號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明所要解決的課題
[0009] 然而，對于現(xiàn)有的含氣共聚物來說，盡管可得到耐候性、耐溶劑性和耐污染性優(yōu)異 的涂膜，但所得到的涂膜的硬度還不夠高。
[0010] 鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供一種含氣共聚物，其可形成耐候性、耐溶劑 性和耐污染性優(yōu)異、同時具有高硬度的涂膜。
[0011] 解決課題的手段
[0012] 發(fā)明人在對構(gòu)成含氣共聚物的結(jié)構(gòu)單元之中的碳原子數(shù)為2或3的全面締控結(jié)構(gòu) 單元與乙酸乙締醋結(jié)構(gòu)單元的含量進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整時，令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，能夠在無損于所 得到的涂膜的耐候性、耐溶劑性和耐污染性的情況下形成高硬度的涂膜。
[0013] 目P，本發(fā)明設(shè)及一種含氣共聚物，其特征在于，其含有（a)碳原子數(shù)為2或3的全 面締控結(jié)構(gòu)單元、化）乙酸乙締醋結(jié)構(gòu)單元、（C)式（1) :C&=CH-(CH2)i-〇-(CH2)m-〇H(式 中，！為0或1，m為2W上的整數(shù)）所表示的含徑基的乙締基單體結(jié)構(gòu)單元、W及（d)式 似：RiR2C=CR3-(CHz)"-C00H(式中，Ri、R2和R3相同或不同，均是氨原子或碳原子數(shù)為1~ 10的直鏈或支鏈狀的烷基；n為2W上的整數(shù)）所表示的含簇基單體結(jié)構(gòu)單元；含氣共聚 物中的結(jié)構(gòu)單元（a)相對于結(jié)構(gòu)單元（a)和結(jié)構(gòu)單元化）的合計摩爾數(shù)的比例為0. 16~ 0. 46O
[0014] 本發(fā)明的含氣共聚物中，優(yōu)選式（1)中的1為0，m為2或4。 陽015] 本發(fā)明的含氣共聚物中，優(yōu)選式似中的n為2~20。
[0016]本發(fā)明的含氣共聚物優(yōu)選含有15摩爾％~小于40摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（a)、38摩 爾％~小于75摩爾％的結(jié)構(gòu)單元化）、5摩爾％~22摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（C)、W及0. 1摩 爾％~5摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（d)。
[0017] 本發(fā)明的含氣共聚物優(yōu)選數(shù)均分子量為3000~100000。
[0018] 本發(fā)明還設(shè)及一種溶劑型涂料用組合物，其特征在于，其含有上述的含氣共聚物 W及有機溶劑。
[0019] 本發(fā)明的溶劑型涂料用組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有固化劑。
[0020] 發(fā)明的效果
[0021] 本發(fā)明的含氣共聚物由于具有上述構(gòu)成，因而能夠適合用于涂料用途，能夠形成 耐候性、耐溶劑性和耐污染性優(yōu)異、同時具有高硬度的涂膜。
[0022] 本發(fā)明的溶劑型涂料組合物由于具有上述構(gòu)成，因而能夠形成耐候性、耐溶劑性 和耐污染性優(yōu)異、同時具有高硬度的涂膜。
【具體實施方式】
[0023] W下具體說明本發(fā)明。
[0024] 本發(fā)明的含氣共聚物含有：
[0025] (a)碳原子數(shù)為2或3的全面締控結(jié)構(gòu)單元、
[00%] 化）乙酸乙締醋結(jié)構(gòu)單元、
[0027] (C)式（1):邸2二CH-(CH2)i-〇-(CH2)m_〇H
[0028] (式中，1為0或1，m為2W上的整數(shù)）所表示的含徑基的乙締基單體結(jié)構(gòu)單元、 W及
[0029] (d)式（2) :r1r2c=CRS-(CHz)n-COOH
[0030] (式中，R1、R2和R3相同或不同，均是氨原子或碳原子數(shù)為I~10的直鏈或支鏈狀 的烷基；n為2W上的整數(shù)）所表示的含簇基單體結(jié)構(gòu)單元。
[0031] 需要說明的是，在本說明書中，對于單體成分和與其對應(yīng)的單體結(jié)構(gòu)單元賦W相 同符號進(jìn)行說明。 陽032]本發(fā)明的含氣共聚物的特征之一為，含氣共聚物中的結(jié)構(gòu)單元（a)相對于結(jié)構(gòu)單 元（a)和結(jié)構(gòu)單元化）的合計摩爾數(shù)的比例為0. 16~0. 46。結(jié)構(gòu)單元（a)相對于結(jié)構(gòu)單 元（a)和結(jié)構(gòu)單元化）的合計摩爾數(shù)的比例優(yōu)選為0. 22W上，優(yōu)選為0. 45W下。上述含氣 共聚物中，由于結(jié)構(gòu)單元（a)相對于結(jié)構(gòu)單元（a)和結(jié)構(gòu)單元化）的合計摩爾數(shù)的比例處 于上述范圍，因而能夠形成耐候性、耐溶劑性和耐污染性優(yōu)異、同時具有高硬度的涂膜。結(jié) 構(gòu)單元（a)相對于結(jié)構(gòu)單元化）的比例若過多，則無法形成硬度足夠高的涂膜。此外，結(jié)構(gòu) 單元（a)相對于結(jié)構(gòu)單元化）的比例若過少，則無法形成耐候性、耐溶劑性和耐污染性優(yōu)異 的涂膜。 陽03引結(jié)構(gòu)單元（a)相對于結(jié)構(gòu)單元（a)和結(jié)構(gòu)單元化）的合計摩爾數(shù)的比例可通過由 元素分析測定的含氣量（質(zhì)量％ )W及基于Ihnmr光譜的組成分析來計算出。
[0034] 上述含氣共聚物中，相對于構(gòu)成含氣共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選含有15摩 爾％~小于40摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（a)。結(jié)構(gòu)單元（a)的含量更優(yōu)選為20摩爾％^上、更優(yōu) 選為39摩爾％^下。上述含氣共聚物W上述的量含有結(jié)構(gòu)單元（a)時，能夠形成耐候性、 耐溶劑性和耐污染性更進(jìn)一步優(yōu)異、同時具有更進(jìn)一步的高硬度的涂膜。
[0035] 上述含氣共聚物中，相對于構(gòu)成含氣共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選含有38摩 爾％~小于75摩爾％的結(jié)構(gòu)單元化）。結(jié)構(gòu)單元化）的含量更優(yōu)選為49.4摩爾上、 進(jìn)一步優(yōu)選為50. 4摩爾％ ^上，更優(yōu)選為74. 7摩爾％ ^下、進(jìn)一步優(yōu)選為69. 7摩爾％W 下。上述含氣共聚物W上述的量含有結(jié)構(gòu)單元化）時，能夠形成耐候性、耐溶劑性和耐污染 性更進(jìn)一步優(yōu)異、同時具有更進(jìn)一步的高硬度的涂膜。
[0036] 上述含氣共聚物中，相對于構(gòu)成含氣共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元（a)和結(jié) 構(gòu)單元化）合計優(yōu)選含有53摩爾％~小于95摩爾％。結(jié)構(gòu)單元（a)和結(jié)構(gòu)單元化）的含 量更優(yōu)選為77. 5摩爾％ ^上、進(jìn)一步優(yōu)選為81. 9摩爾％ ^上，更優(yōu)選為94.8摩爾％W下、 進(jìn)一步優(yōu)選為91.2摩爾％^下。上述含氣共聚物W上述的量含有結(jié)構(gòu)單元（a)和結(jié)構(gòu)單 元化）時，能夠形成耐候性、耐溶劑性和耐污染性更進(jìn)一步優(yōu)異、同時具有更進(jìn)一步的高硬 度的涂膜。
[0037] 出于能夠形成耐候性、耐溶劑性和耐污染性更進(jìn)一步優(yōu)異、同時具有更進(jìn)一步的 高硬度的涂膜的原因，上述含氣共聚物中優(yōu)選含有
[0038]15摩爾％~小于40摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（a)、
[0039]38摩爾％~小于75摩爾％的結(jié)構(gòu)單元化）、 W40] 5摩爾％~22摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（C)、W及
[0041] 0. 1摩爾％~5摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（d)。
[0042] 此外，出于能夠形成耐候性、耐溶劑性和耐污染性更進(jìn)一步優(yōu)異、同時具有更進(jìn)一 步的高硬度的涂膜的原因，上述含氣共聚物中更優(yōu)選含有
[0043] 20摩爾％~39摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（a)、
[0044]42摩爾％~69. 7摩爾％的結(jié)構(gòu)單元化）、 W45] 5摩爾％~18. 5摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（C)、W及
[0046] 0. 1摩爾％~5摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（d)。
[0047] 進(jìn)而，出于能夠形成耐候性、耐溶劑性和耐污染性更進(jìn)一步優(yōu)異、同時具有更進(jìn)一 步的高硬度的涂膜的原因，上述含氣共聚物中進(jìn)一步優(yōu)選含有
[0048]25摩爾％~39摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（a)、
[0049]42摩爾％~64. 7摩爾％的結(jié)構(gòu)單元化）、
[0050]5摩爾％~18. 5摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（C)、W及
[0051] 0.I摩爾％~5摩爾％的結(jié)構(gòu)單元（d)。
[0052] 上述含氣共聚物中，除了結(jié)構(gòu)單元（a)~（d)W