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使用稀烯烴生產烷基芳族化合物的制作方法

文檔序號:3557361閱讀:139來源:國知局

專利名稱::使用稀烯烴生產烷基芳族化合物的制作方法使用稀烯烴生產烷基芳族化合物領域[OOOl]本發(fā)明涉及烷基化芳族產物,尤其是乙基苯和枯烯的制備方法。背景乙基苯是生產苯乙烯的重要原料,它通過乙烯和苯在酸烷基化催化劑的存在下反應來生產。老的乙基苯生產裝置(一般在1980年以前建成的那些)使用A1C13或BF3作為酸性烷基化催化劑。198O之后建造的設備通常使用基于沸石的酸性催化劑作為烷基化催化劑。工業(yè)上的乙基苯生產方法一般需要使用純度超過80mo1.%的濃縮乙烯。例如,聚合物級乙烯具有超過99mo1.%乙烯的純度。然而,將乙烯料流純化以獲得化學級或聚合物級是昂貴的方法,因此開發(fā)可以在較低等級或稀乙烯料流下操作的方法是相當有利的。稀乙烯料流的一種來源是來自石油精煉廠的流化催化裂化或蒸氣裂化裝置的廢氣。在除去反應性雜質如丙烯后,稀乙烯料流通常包含約10-80mol.%的乙烯,其余為乙烷、氫氣、甲烷和/或苯。將三類乙基化反應器系統(tǒng)即蒸氣相反應器系統(tǒng)、液相反應器系統(tǒng)和混合相反應器系統(tǒng)用于生產乙基苯。在蒸氣相反應器系統(tǒng)中,苯和乙烯的乙基化反應在大約350-45(TC的溫度和690-3534KPa-a(6-35kg/cm2-g)的壓力下在多個沸石催化劑固定床中進行。乙烯與苯進行放熱反應以形成乙基苯,盡管也發(fā)生不合需要的反應。大約15mo1.%的所形成的乙基苯進一步與乙烯反應形成二乙基苯異構體(DEB)、三乙基苯異構體(TEB)和更重的芳族產物。通常將所有這些不合需要的反應產物稱為多乙基化苯(PEB)。舉例來說,在結晶硅酸鋁沸石ZSM-5上的苯的蒸氣相乙基化在美國專利號3,751,504(Keown等人)、3,751,506(Burress)和3,755,483(Burress)中進行了公開。大多數(shù)情況下,蒸氣相乙基化系統(tǒng)使用聚合物級乙烯原料。此外,盡管已建立了使用稀乙烯料的工業(yè)蒸氣相方法并且目前正在實施,但與這些方法相關的投資成本很高。近年來,工業(yè)上的趨勢已從蒸氣相反應器轉向液相反應器。液相反應器在大約150-280。C的溫度下,即在低于苯的臨界溫度(290。C)下操作。乙基化反應的速率比蒸氣相低,但液相反應的較低設計溫度通常在經濟上補償與較高催化劑體積相關的不利影響。使用P-沸石作為催化劑的苯的液相乙基化在美國專利號已公開了MCM-22和其結構類似物用于這些烷基化/烷基轉移反應中,例如美國專利號4,992,606,-22)、美國專利號5,258,565(MCM-36)、美國專利號5,371,310(MCM-49)、美國專利號5,453,554(MCM-56)、美國專利號5,149,894(SSZ-25);美國專利號6,077,498(ITQ-1);國際專利公開號WO97/17290和WO01/21562(ITQ-2)。[OOIO]工業(yè)上的液相乙基苯裝置一般使用聚合物級乙烯。此外,盡管通過提高操作壓力可設計接受包含至多30mol%乙烷的乙烯流的裝置,但是與這些裝置的設計和操作相關的成本已證明是相當高的。[OOll]也已開發(fā)了在混合相中使用反應性蒸餾生產乙基苯的技術。這種方法在美國專利號5,476,978中進行了描述。對于稀乙烯料流可使用混合相方法,因為乙基化反應器的反應溫度低于稀乙烯/苯混合物的露點但高于泡點。乙烯原料的稀釋劑,乙烷、甲烷和氫氣基本上保留在蒸氣相中。反應器中的苯在蒸氣相與液相分配,而乙苯和PEB反應產品基本上保留在液相中。美國專利號6,252,126公開了一種通過含3至50mo1%乙烯的稀乙烯料流與含75至10Owt%苯的苯料流反應生產乙基苯的混合相方法。該反應在反應器的等溫乙基化段進行,該反應器還包括苯汽提段,其中將未反應的苯從乙基化產物中熱汽提出來。在乙基化段與苯汽提段之間保持整體、逆流蒸氣和液體傳輸。美國專利申請序列號10/252,767公開了一種通過使苯與包含20-80wt.%乙烯的稀乙烯料流和乙烷反應來制備乙基苯的方法。該反應在包括分子篩如MCM-22的烷基化催化劑的存在下在一系列串聯(lián)連接的反應區(qū)中的一個中進行。保持該反應區(qū)的溫度和壓力使得苯和稀乙烯原料在液相條件下。將反應區(qū)之間的中間產物冷卻,并且除去該中間產物中的烷烴,例如乙烷的一部分,以通過避免乙烷從一個區(qū)到另一個區(qū)的聚集來保持液相條件。本發(fā)明涉及在主要為液相的烷基化反應器中用包含烯烴和至少lmol.°/。烷烴的烯烴原料制備烷基化芳族化合物并且無需除去區(qū)之間的烷烴的方法。發(fā)明概述在一個實施方案中,本發(fā)明涉及用于在具有包括第一反應的方法,所述方法包括以下步驟(a)將第一原料和第二原料引入第一反應區(qū),其中第一原料包含可烷基化的芳族化合物,其中第二原料包含烯烴和至少1mo1.%的烷烴;(b)使第一原料和第二原料與第一催化劑在第一反應區(qū)中接觸以產生第一流出物,將第一反應區(qū)保持在滿足第一反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中第一流出物包含烷基化芳族化合物和烷烴;(c)冷卻第一流出物,而不需要從第一流出物中分離該烷烴;(d)向第二反應區(qū)提供該冷卻的第一流出物的至少一部分和第三原料,其中第三原料包含烯烴;和(e)使該冷卻的第一流出物的該至少一部分和第三原料在第二反應區(qū)中與第二催化劑接觸,以產生第二流出物,將第二反應區(qū)保持在滿足第二反應區(qū)主要在液相中的條件下。在另一個實施方案中,該方法還包括以下步驟分離第一和第二流出物以回收該烷基化芳族化合物。在又一個實施方案中,該方法還包括以下步驟在液體排出以進行冷卻之前分離反應區(qū)底部的液體的至少一部分。在又一個實施方案中,該方法還包括以下步驟在液體排出以進行冷卻之前將反應區(qū)底部的蒸氣和/或液體流出物的至少一部分供入下游反應區(qū)。在又一個實施方案中,該方法還包括以下步驟使第一原料和第四原料與烷基化催化劑在該反應器的上游的可旁路繞過的預反應器中接觸,其中第四原料包含烯烴。在另一個實施方案中,該方法還包括以下步驟使來自烷基化條件下的反應器的第二原料與烷基化催化劑在該反應器的下游的終止反應器中接觸。在上述實施方案的一方面,第一和第二催化劑是選自MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、P沸石、八面沸石、絲光沸石、PSH-3、SSZ-25、ERB-1、ITQ-1、ITQ-2、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y、稀土交換的Y(REY)、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20或它們的任何結合物的分子篩。在優(yōu)選的實施方案中,第一和第二催化劑具有至少一種催化劑組合物。在備選實施方案中,至少一個反應區(qū)具有第一催化劑組合物,至少另一個反應區(qū)具有第二催化劑組合物。在任一個上述實施方案的另一方面,步驟(b)和(e)的條件包括100-285。C(212-500°F)的溫度和689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力。本發(fā)明的另一個實施方案中,第二、第三和第四原料包含第一烯烴組分和第二烯烴組分的混合物。第一烯烴組分包含80mol.°/。-lOOmol.°/。的烯烴。第二烯烴組分包含至少lOmol.%的烯烴。優(yōu)選地,第二烯烴組分包含20-80mol.。/。的烯烴。在任一個上述實施方案的一方面中,第二、第三和第四原料如下制備1)混合第一烯烴組分和第二烯烴組分;和2)將混合的組分調節(jié)至步驟(b)和/或(e)的條件下。在任一個上述實施方案的另一方面,第二原料如下制備1)將第一烯烴組分和第二烯烴組分分別調節(jié)至步驟(b)或(e)的條件下;和2)將調節(jié)過的第一烯烴組分和調節(jié)過的第二烯烴組分混合。在本發(fā)明的備選實施方案中,上述方法適合于更新現(xiàn)有的具有蒸氣相、液相或混合相烷基化反應器的乙基苯或枯烯設備。在本發(fā)明的又一個實施方案中,上述方法適合于更新現(xiàn)有的AlCl3或BF3乙基苯或枯烯設備。在優(yōu)選的實施方案中,該烷基化芳族化合物包含乙基苯,第一原料包含苯,第二、第三和笫四原料包含乙烯、曱烷和乙烷的混合物。在另一個優(yōu)選的實施方案中,該烷基化芳族化合物包含枯烯,第一原料包含苯,第二、笫三和第四原料包含丙烯、丙烷、甲烷和乙烷的混合物。在又一個優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及用于在具有包括第一反應區(qū)和第二反應區(qū)在內的多個反應區(qū)的反應器中制備烷基化芳族化合物的方法,所述方法包括以下步驟(a)將第一原料和第二原料引入第一反應區(qū),其中第一原料包含可烷基化的芳族化合物,其中第二原料包含烯烴和至少lmo1.%的烷烴;(b)使第一原料、第二原料與第一催化劑在第一反應區(qū)中接觸以產生第一流出物,將第一反應區(qū)保持在滿足第一反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中第一流出物包含烷基化芳族化合物、烷烴和多烷基化芳族化合物;(c)冷卻第一流出物,而不需要從第一流出物中分離該烷烴;(d)向第二反應區(qū)提供該冷卻的第一流出物的至少一部分和第三原料,其中第三原料包含烯烴;(e)使該冷卻的第一流出物的該至少一部分和第三原料與第二催化劑在第二反應區(qū)中接觸以產生第二流出物,將第二區(qū)域保持在滿足第二反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中第二流出物包含該烷基化芳族化合物和該多烷基化芳族化合物;(f)分離第一和/或第二流出物的至少一部分以回收該多烷基化芳族化合物,以形成烷基轉移原料流;和(g)在烷基轉移催化劑的存在下使該烷基轉移原料流的至少一部分與第四原料接觸以在烷基轉移條件下產生烷基轉移流出物,其中第四原料包含可烷基化的芳族化合物,該烷基轉移流出物包含該烷基化芳族化合物。上述實施方案可以進一步包括以下步驟分離該烷基轉移流出物以回收該烷基化芳族化合物。在上述實施方案的一方面,該烷基轉移催化劑是選自MCM-22、MCM-36、MCM-49和MCM-56、P沸石、八面沸石、絲光沸石、PSH-3、SSZ-25、ERB-1、ITQ-1、ITQ-2、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y、稀土交換的Y(REY)、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20或它們的任何結合物的分子篩。在以上實施方案的另一方面,該烷基轉移區(qū)的烷基轉移條件包括IOO-450°C(212-842T)的溫度和689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力。在一個優(yōu)選實施方案中,該烷基化芳族化合物包含乙基苯。在另一個優(yōu)選實施方案中,該烷基化芳族化合物包含枯烯。圖1和2是根據(jù)本發(fā)明實施例制備乙基苯的方法的流程圖。具體實施方式方法的細節(jié)說明參照如圖1中示出的本發(fā)明的一個實施方案,反應器20具有三個反應區(qū),第一反應區(qū)35,第二反應區(qū)47和第三反應區(qū)59。經由管線7并再經由管線9,將包含可烷基化的芳族化合物的第一原料加入可旁路繞過的反應性保護床25。將通過管線1的包含濃縮烯烴的第一烯烴組分與通過管線3的包含稀烯烴的第二烯烴組分預混合以形成包含烯烴和至少lmol.。/。烷烴的第二原料。通過管線13將第二原料加入該可旁路繞過的反應性保護床25。第一原料和第二原料的一部分可以經由管線19繞過該反應性保護床25。該反應性保護床25可以包含烷基化催化劑,例如MCM-22。該反應性保護床25通常在100%或接近100°/。的烯烴轉化率下操作,但是可以在更低的轉化率下操作,以使經由管線27離開的反應性保護床25的流出物由烷基化芳族化合物(例如,乙基苯或枯烯)、任何未反應的烯烴(例如,乙烯)、未反應的可烷基化的芳族化合物(例如,苯)和未反應的輕質雜質(例如,氫氣、氮氣、甲烷和乙烷)組成。管線27中的反應性保護床流出物進一步與管線19中的料流合并,并且然后經由管線23傳送到熱交換器21中。將該熱交換器21的流出物經由管線33供應給該反應區(qū)35。通過管線31將另外的第二原料加入該反應區(qū)35。該反應區(qū)35的條件(溫度和壓力)滿足該混合的原料主要在液相中。該反應區(qū)35填充有烷基化催化劑,例如MCM-22。用管線31中的該另外的第二原料中的烯烴將管線33的料流中的未反應的可烷基化的芳族化合物烷基化。通過管線37將來自反應區(qū)35的流出物從該反應區(qū)35中排出。該反應區(qū)35的條件滿足保持該反應區(qū)35主要轉;匕率下操作。通過管線37將來自反應區(qū)35的流出物從該反應區(qū)35中排出,傳送至熱交換器39,然后經由管線41注入反應區(qū)47。來自該反應區(qū)35的流出物的一部分可以經由管線45繞過該熱交換器39。經由管線43將另外的第二原料供入反應區(qū)47。反應區(qū)47的條件滿足保持該反應區(qū)47主要在液相中。該反應區(qū)47的烷基化催化劑通常在100%或接近100%的乙烯轉化率下操作。通過管線49將來自反應區(qū)47的流出物從該反應區(qū)47中排出,傳送至熱交換器51,然后經由管線53注入反應區(qū)59。同樣,來自反應區(qū)47的流出物的一部分可以經由管線57繞過熱交換器51,并且經由管線55將另外的第二原料供入反應區(qū)59。反應區(qū)59的條件滿足保持該反應區(qū)59主要在液相中。該反應區(qū)59的烷基化催化劑通常在100%或接近100%的乙晞轉化率下操作。通過管線61將來自反應區(qū)59的流出物從該反應區(qū)59中排出,傳送到熱交換器62,然后經由管線64注入可旁路繞過的終止反應器67。同樣,來自反應區(qū)59的流出物的一部分可以經由管線66繞過熱交換器62,并且經由管線63將另外的第二原料供入該可旁路繞過的終止反應器67。該可旁路繞過的終止反應入該可旁路繞過的終止反應器67的進料的一部分可以經由管線71繞過該可旁路繞過的終止反應器67。該可旁路繞過的終止反應器67的烷基化催化劑通常在100°/。或接近100%的乙烯轉化率下操作。與通過管線71的旁流合并的來自反應區(qū)67的管線69的流出物經由管線73離開可旁路繞過的終止反應器67。再經由管線75將管線73中的包含所需的烷基化芳族流出物以及任何未反應的烯烴、未反應的可烷基化的芳族化合物、多烷基化芳族化合物、曱烷和乙烷的料流供應給分離區(qū)塊77。分離未反應的苯并且經由再循環(huán)至反應區(qū)的管線97排出。將包含苯和輕質物(例如,乙烷和曱烷)的分離區(qū)塊77的塔頂流出物經由管線79從該分離區(qū)塊77中排出,進入汽提裝置81,在這里汽提苯并且經由管線87排出。經由管線83除去該輕質物。將從分離區(qū)塊77中分離出來的包含多烷基化芳族化合物的重質物經由管線89從該分離區(qū)塊77中排出,進入另一個分離區(qū)塊91,在這里分離該多烷基化芳族化合物并經由管線85排出,任選地與通過管線82的另外的多烷基化芳族化合物合并進入該汽提裝置81。該合并的多烷基化芳族化合物在該汽提裝置81中汽提該苯組分。經由管線87將該汽提裝置81的塔底流出物排出,其進一步與通過管線99的另外的第一原料合并。經由管線101將該合并的料流供入烷基轉移反應器103。該烷基轉移反應器103在這樣的條件下操作,即使得管線101的料流中的20-100wt,°/。,優(yōu)選40-80wt.%的多烷基化芳族化合物轉變成烷基化芳族化合物。當傳至該分離區(qū)塊77時,來自該烷基轉移反應器的管線105中的流出物與來自可旁路繞過的終止反應器67的管線73的流出物合并。作為經由管線93排出的流出物流分離該烷基化芳族化合物。參照如圖2中示出的本發(fā)明的另一個實施方案,反應器"l具有三個反應區(qū),反應區(qū)235、反應區(qū)247和反應區(qū)259。經由管線207并再經由管線209,將包含可烷基化的芳族化合物的第一原料供入可旁路繞過的反應性保護床225。經由管線213將包含烯烴和至少lmol.。/。的烷烴的第二原料供入反應性保護床225。第二原料是包含濃縮烯烴的第一烯烴組分和/或包含稀烯經的第二烯烴組分的混合物。第一原料和第二原料的一部分都可以經由管線219繞過該反應性保護床225。該反應性保護床225可以包含烷基化催化劑,例如MCM-22。該反應性保護床225通常在100%或接近100%的烯經轉化率下操作,但是可以在更低的轉化率下操作,以使離開該反應性保護床225的管線227的流出物由烷基化芳族化合物(例如,乙基苯或異丙苯)、任何未反應的烯經(例如,乙烯)、未反應的可烷基化的芳族化合物(例如,苯)和未反應的輕質雜質(例如,氬氣、氮氣、甲烷和乙烷)組成。管線227中的反應性保護床流出物進一步與管線219的料流合并,然后經由管線223傳送至熱交換器221,之后經由管線233傳入反應區(qū)235。經由管線231將另外的第二原料供入反應區(qū)235。該另外的第二原料是包含濃縮乙烯的第一烯烴組分和/或包含稀烯烴的第二烯烴組分的混合物,其組成可以與通過管線213提供的第二原料不同。該反應區(qū)235的條件(溫度和壓力)滿足該混合的原料主要在液相中。該反應區(qū)235填充有烷基化催化劑,例如MCM-22。用通過管線231的另外的第二原料中的烯烴將管線233的進料中的未反應的可烷基化的芳族化合物烷基化。通過管線"7將來自反應區(qū)235的流出物從該反應區(qū)235中排出。該反應區(qū)235的烷基化催化劑通常在100%或接近100°/。的乙烯轉化率下操作。通過管線237將來自反應區(qū)235的流出物從該反應區(qū)235中排出,傳送至熱交換器239,然后經由管線241注入反應區(qū)247。來自該反應區(qū)235的流出物的一部分可以經由管線245繞過該熱交換器239。經由管線243將另一個另外的第二原料供入反應區(qū)247。反應區(qū)247的條件滿足保持該反應區(qū)247主要在液相中。該反應區(qū)247的烷基化催化劑通常在100°/。或接近100°/。的乙烯轉化率下操作。通過管線249將來自反應區(qū)247的流出物從該反應區(qū)247中排出,傳送至熱交換器251,然后經由管線253注入反應區(qū)259。同樣,來自反應區(qū)247的流出物的一部分可以經由管線257繞過該熱交換器251,并且將另外的第二原料經由管線255供入反應區(qū)259。反應區(qū)259的條件滿足保持該反應區(qū)259主要在液相下操作。通過管線261將來自反應區(qū)259的流出物從該反應區(qū)"9中排出,傳送到熱交換器262,然后經由管線264注入可旁路繞過的終止反應器267。同樣,來自反應區(qū)259的流出物的一部分可以經由管線266繞過熱交換器262,并且經由管線263將另外的第二原料供入該可旁路繞過的終止反應器267。該可旁路繞過的終止反應器267的條件滿足保持該可旁路繞過的終止反應器267主要在液相中。進入該可旁路繞過的終止反應器267的進料的一部分可以經由管線271繞過該可旁路繞過的終止反應器267。該可旁路繞過的終止反應器267的烷基化催化劑通常在100°/?;蚪咏?00%的乙烯轉化率下操作。與通過管線271的旁流合并的來自該反應區(qū)269的管線269中的流出物包含所需的烷基化芳族產物以及任何未反應的烯烴、未反應的可烷基化的芳族化合物、多烷基化芳族化合物、甲烷、乙烷。通過管線273將該合并的料流排出并且進一步經由管線290供給分離區(qū)塊277。將包含苯和輕質物(例如,乙烷和甲烷)的分離區(qū)塊277的塔頂流出物經由管線279從該分離區(qū)塊277中排出,進入汽提裝置281,在這里汽提苯并且經由管線287排出。經由管線283除去該輕質物。將從分離區(qū)塊277中分離出來的包含未反應的苯和多烷基化芳族化合物的重質物經由管線289從該分離區(qū)塊277中排出,進入分離區(qū)塊296,在這里將未反應的苯作為塔頂流出物分離并經由管線297再循環(huán)。經由管線298將包含多烷基化芳族化合物的塔底流出物排出,進入另一個分離區(qū)塊291。分離該多烷基化芳族化合物并經由管線285排出,任選地與通過管線282的另外的多烷基化芳族化合物合并進入汽提裝置281。在該汽提裝置281中該合并的多烷基化芳族化合物汽提苯組分,并通過管線287排出,進一步與通過管線299的另外的第一原料合并。經由管線301將該合并的料流供入烷基轉移反應器303。該烷基轉移反應器303在這樣的條件下操作,即滿足該多烷基化芳族化合物的20-100wt.%,優(yōu)選40-80wtJ轉變成烷基化芳族化合物。當傳至分離區(qū)塊277時,來自該烷基轉移反應器的管線305中的流出物與來自反應器267的管線273中的流出物合并。作為經由管線293排出的流出物流分離該烷基化芳族化合物。原料第一原料包含可烷基化芳族化合物??捎糜诖颂幍呐c可烷基化化合物相關的術語"芳族"應按照本領域公認的范圍理解,它包括烷基取代和未取代的單和多核化合物。含雜原子的具有芳族特征的化合物也可使用,只要它們在所選擇的反應條件下不起到催化劑毒物的作用即可。在此可以被烷基化的取代的芳族化合物必須具有至少一個與芳核直接鍵合的氫原子。芳香環(huán)可被一個或多個烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、芳氧基、環(huán)烷基、卣化物和/或不干擾烷基化反應的其它基團取代。合適的芳族烴包括苯、萘、蒽、并四苯、茈、蔻和菲,其中優(yōu)選苯。適合的烷基取代的芳族化合物包括曱苯、二曱苯、異丙基苯、正丙基苯、cc-曱基萘、乙基苯、均三曱苯、杜烯、傘花烴、丁基苯、假枯烯、鄰-二乙基苯、間-二乙基苯、對-二乙基苯、異戊基苯、異己基苯、五乙基苯、五曱基苯;1,2,3,4-四乙基苯;1,2,3,5-四甲基苯;1,2,4-三乙基苯;1,2,3-三甲基苯,間-丁基甲苯;對-丁基曱苯;3,5-二乙基甲苯;鄰-乙基甲苯;對-乙基甲苯;間-丙基甲苯;4-乙基-間-二曱苯;二甲基萘;乙基萘;2,3-二甲基蒽;9-乙基蒽;2-甲基蒽;鄰-甲基蒽;9,10-二甲基菲和3-曱基菲。更高分子量的烷基芳烴也可以用作原料并且包括例如通過芳族烴與烯烴低聚物的烷基化所制備的芳族烴。這類產物在本領域中經常被稱為烷基化物并且包括己基苯、壬基苯、十二烷基苯、十五烷基苯、己基甲苯、壬基曱苯、十二烷基甲苯、十五烷基曱苯等。常見的烷基化物是作為高沸點餾分而得到的,其中與芳核連接的烷基大小為約C6至約C12不等。含有大量苯、甲苯和/或二甲苯的重整物構成了本發(fā)明烷基化方法的尤其有用的進料。雖然該方法尤其針對于由聚合物級和稀乙烯制備乙基苯,但是它同樣適用于制備其它的C7-C2。烷基芳族化合物,如枯烯,以及C6+烷基芳烴,如C廠Cw線形和接近線形的烷基苯。第二原料包含烯烴化合物。通常,第二原料包括濃縮的烯烴原料(例如,級烯烴)和稀烯烴原料(例如,催化裂化廢氣)。少80mo1.%,優(yōu)選至少99mo1.°/。-100mol.°/。的該烯烴組成的烯烴進料。種烯烴和任選地至少一種烷烴的稀烯烴進料。例如,當該烯烴是乙烯時,該烷烴可以是乙烷和/或曱烷。通常,稀烯烴進料包含至少10mol.y。的烯烴,優(yōu)選20-80mol.。/。的烯烴。一種尤其有用的進料是作為廢氣從煉油廠的流化催化裂化裝置獲得的稀乙烯料流。在本發(fā)明的一個實施方案中,第二原料僅包括濃縮的烯烴原料。在本發(fā)明的另一個實施方案中,第二原料僅包括稀烯烴原料。在本發(fā)明的又一個實施方案中,第二原料是具有烯烴和烷烴的多種原料的混合物,例如,至少一種具有至少80mol.。/。烯烴的濃縮烯烴原料和至少一種具有10-80mol.%烯烴的稀烯烴原料的混合物。在一個實施方案中,可以在達到烷基化反應的適宜條件之前將具有烯烴的多種原料預混合。在本發(fā)明的另一個實施方案中,可以在供入反應區(qū)之前將具有烯烴的多種原料分別調節(jié)至適宜條件?;诜磻獥l件、催化劑(活性和量)和時空速度,待混合和供入反應區(qū)的各自分別調節(jié)的烯烴原料的相對量會有所不同。在一個實施方案中,與供入其它幾個反應區(qū)的第二原料的烯烴含量相比,供入該反應器的最初幾個反應區(qū)中的第二原料具有更高的烯烴含量。烷基化和烷基轉移反應烷基化反應區(qū)在主要為液相中操作。在一個實施方案中,該反應區(qū)的進口的進口條件包括100-260°C(212-500下)的溫度和689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力,優(yōu)選1500-3500kPa-a(218-508psia)的壓力。下游反應區(qū)的條件包括150-285°C(302-545°F)的溫度和689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力,優(yōu)選1500-3000kPa-a(218-435psU)的壓力,()■l-10h-1,優(yōu)選0.2-2h_1,更優(yōu)選O.5-lt^的總反應器的基于蹄烴的WHSV,或IO-lOOh—',優(yōu)選20-50h—〗的總反應器的基于烯烴和苯兩者的WHSV。通常,由于烷基化反應的放熱特性,反應區(qū)的下游部分的溫度高于該反應區(qū)的進口的溫度。在具有至少兩個反應區(qū)的反應器中在烷基化催化劑的存在下用第二原料中的烯烴將該可烷基化的芳族化合物烷基化。該反應區(qū)通常位于單個反應容器中,但是可以包括一個位于單獨的容器中的包括烷基化催化劑床的反應區(qū),該單獨的容器可以是旁路的并且可以作為反應性保器的催化劑組成。用于反應性保護床的催化劑組合物可以具有多種催化劑組成。至少第一烷基化反應區(qū),并且一般說來每個烷基化反應區(qū),在有效引起第二原料的烯烴組分在烷基化催化劑的存在下將可烷基化的芳族化合物烷基化的條件下運轉。得自第一烷基化反應區(qū)的流出物(第一產物)包含所需的烷基化芳族產物、未反應的可烷基化的芳族化合物、任何未反應的烯烴(預期烯烴轉化率為至少90mo1.。/。,優(yōu)選大約98-99.99"mo1.%)和烷烴組分以及其它的雜質。溫度、壓力和該流出物的組成滿足當該流出物離開該反應區(qū)時保持該流出物主要為液相。流出物的溫度通常比進料的溫度高,因為烷基化反應一般是放熱的。為了保持下一個反應區(qū)為液相,通常將該流出物從第一反應區(qū)中排出并冷卻。也可以通過反應區(qū)之間的內部冷卻系統(tǒng)冷卻該流出物。該冷卻步驟不除去任何未反應的烷烴,除非由于設備和操作到了漏泄或損失的程度。將該流出物的至少一部分供入第二烷基化反應區(qū),在第二烷基化反應區(qū)中,添加另外的第二原料用于在第二催化劑下與未反應的可烷基化芳族化合物反應。當該方法使用兩個以上的烷基化反應區(qū)時,將來自每個區(qū)的流出物與另外的第二原料一起供入下一個區(qū)。來自第二反應區(qū)的流出物包含更多的未反應的烷烴和更多的烷基化芳族化合物。另外,可以將得自第二烷基化反應區(qū)和/或其它的區(qū)的流出物的至少一部分直接或間接地供入烷基轉移裝置中。本文所使用的術語"主要為液相"理解為具有至少95wt.。/。,優(yōu)選98wt.。/。,更優(yōu)選99wt.。/。,非常優(yōu)選99.5wt.。/。的液相。除烷基化區(qū)域之外,和這些烷基化區(qū)域的上游,該烷基化反應系統(tǒng)還可以包括通常位于與該烷基化反應器的其它部分分離的預反應器中的可旁路繞過的反應性保護床。該反應性保護床還可以擔載有烷基化催化劑,該烷基化催化劑可以與該多級烷基化反應系統(tǒng)中使用的催化劑相同或不同。將該反應性保護床保持在環(huán)境條件或直到烷基化條件下。在進入該反應器中的烷基化反應區(qū)的第一反應區(qū)之前,使可烷基化的芳族化合物的至少一部分和通常第二原料的至少一部分通過該反應性保護床。該反應性保護床不僅用來影響所需的烷基化反應,還用來除去進料中的任何反應性雜質,如氮化合物,否則它們可能會使該烷基化催化劑的其它部分中毒。因此,與其余的烷基化催化劑相比,反應性保護床中的催化劑經歷更加頻繁的更新和/或替換,因直接地供入反應器中的串聯(lián)烷基化反應區(qū)中。該反應性保護床在主要為液相中并且在并流上流或下流操作中操作。正常操作本發(fā)明方法中使用的烷基化反應器,以基本上實現(xiàn)第二原料中的烯烴的完全轉化。然而,對于一些應用來說,在低于100%的烯烴轉化率下操作可能是合乎需要的。在一定條件下在多區(qū)烷基化反應器的下游使用單獨的終止反應器可能是合乎需要的。該終止反應器也裝有可與用于烷基化反應器中的催化劑相同或不同的烷基化催化劑,并可在主要為液相的烷基化條件下操作。如乙基苯具有高選擇性,但通常生成至少一些多烷基化物質。因此,將來自最后的烷基化反應區(qū)的流出物供給通常與該烷基化反應器分離的烷基轉移反應器。該烷基轉移反應器通過多烷基化物質與另外的芳族化合物反應產生另外的烷基化產物。約120-285°C的溫度,優(yōu)選大約150-26O。C的溫度,689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力,優(yōu)選1500-3000kPa-a(218-435psia)的壓力,0.l-10h—\優(yōu)選O.2-2h_1,更優(yōu)選O.5-lh—1的整個反應器的基于乙烯的WHSV,或10-lOOh—、優(yōu)選20-50h^的整個反應器的基于乙烯和苯兩者的WHSV,和大約1-大約10的苯與乙烯的摩爾比。用于進行苯與丙烯的主要為液相的烷基化的具體條件可以包括大約80-160。C的溫度,大約680-大約4800kPa-a的壓力,優(yōu)選大約100-140。C的溫度和大約2000-3000kPa-a的壓力,大約O.1-大約10h1的基于丙烯的WHSV,和大約1-大約10的苯與乙烯的摩爾比。當該烷基化體系包括反應性保護床時,它在至少部分液相的條件下操作。該保護床將優(yōu)選在以下條件下操作大約120-285。C的溫度,優(yōu)選大約150-260。C的溫度,689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力,優(yōu)選1500-3000kPa-a(218-435psia)的壓力,O.卜lOh1,優(yōu)選O.2-2h—、更優(yōu)選O.5-lh—'的整個反應器的基于乙烯的WHSV,或10-100h—],優(yōu)選20-50h—的整個反應器的基于乙烯和苯兩者的WHSV,和大約1-大約10的苯與乙烯的摩爾比??梢詫⒘鞒鑫镏械亩嗤榛甲寤衔锓蛛x用于與可烷基化芳族化合物的烷基轉移。通過多烷基化芳族化合物和可烷基化的芳族化合物之間的烷基轉移制備烷基化芳族化合物。在一個實施方案中,烷基轉移反應在主要為液相的條件下以包括大約150。C-大約260。C的溫度,696-4137kPa-a(101-600psia)的壓力,大約O.5-大約100f的基于供入反應區(qū)的聚乙基苯的重量的WHSV,和l:1-30:1,優(yōu)選l:1-10:1,更優(yōu)選l:1-5:1的苯與聚乙基苯的摩爾比。在另一個實施方案中,烷基轉移反應在蒸氣相條件下進行。用于進行聚乙基苯與苯的蒸氣相烷基轉移的具體條件可以包括大約350-大約450。C的溫度,696-1601kPa-a(101-232psia)的壓力,大約O.5-大約20h—\優(yōu)選大約l-大約10f的基于供入反應區(qū)的聚乙基苯的重量的WHSV,和l:1-5:1,優(yōu)選2:1-3:l的苯與聚乙基苯的摩爾比。在本發(fā)明的備選實施方案中,上述方法適合于更新現(xiàn)有的具有蒸氣相、液相或混合相烷基化反應器的乙基苯或枯烯設備。具體來說,本發(fā)明的方法可用來以最少的新設備,如另外的用于第二原料的壓縮機、另外的用于輕質氣體和芳族化合物的分餾塔和其它設備,奴《化塋幼a樣。、s'法w乙基苯或枯烯設備。催化劑的,但是通常包括MCM-22、MCM-49、MCM-36、MCM-56、P沸石、八面沸石、絲光沸石、PSH-3、SSZ-25、ERB-1、ITQ-1、ITQ-2和任選地SAP0分子篩(例如,SAPO-34和SAPO-41)中的至少一種。MCM-22和其在催化烷基芳族化合物(包括乙基苯在內)的合成中的用途在美國專利號4,992,606;5,077,445;和5,334,795中進行了描述。PSH-3在美國專利號4,439,409中進行了描述。SSZ-25和其在芳族化合物烷基化中的用途在美國專利號5,149,894中進行了描述。ERB-l在歐洲專利號0293032中進行了描述。ITQ-l在美國專利號6,077,498中進行了描述。ITQ-2在國際專利出版物號W097/17290和WO01/21562中進行了描述。MCM-36在美國專利號5,250,277和5,292,698中進行了描述。美國專利號5,258,565描述了使用包含MCM-36的催化劑合成烷基芳族化合物(包括乙基苯在內)。MCM-49在美國專利號5,236,575中進行了描述。使用MCM-49來催化烷基芳族化合物(包括乙基苯在內)的合成在美國專利號5,508,065和5,371,310中進行了描述。MCM-56在美國專利號5,362,697中進行了描述。使用MCM-56來催化烷基芳族化合物(包括乙基苯在內)的合成在美國專利號5,557,024和5,453,554中進行了描述。所有上述專利說明書的全部內容在此引入作為參考。或者,該烷基化和烷基轉移催化劑可以包含約束指數(shù)為2-12(如美國專利號4,016,218中定義)的中孔分子篩,包括ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-48。ZSM-5在美國專利號3,702,886和Re.29,948中進行了詳細描述。ZSM-11在美國專利號3,709,979中進行了詳細描述。ZSM-12在美國專利號3,832,449中進行了描述。ZSM-22在美國專利號4,556,477中進行了描述。ZSM-23在美國專利號4,076,842中進^^亍了描述。ZSM-35在美國專利號4,016,245中進行了描述。ZSM-48在美國專利號4,234,231中進行了更具體的描述。所有上述專利說明書的全部內容在此引入作為參考。作為進一步的備選,該烷基化和烷基轉移催化劑可以包括約束指數(shù)小于2的大孔分子篩。適合的大孔分子篩包括沸石P、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y(DealY)、絲光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18和ZSM-20。沸石ZSM-14在美國專利號3,923,636中進^f亍了描述。沸石ZSM-20在美國專利號3,972,983中進行了描述。沸石P在美國專利號3,308,069和Re.No.28,341中進行了描述。低鈉超穩(wěn)Y型分子篩(USY)在美國專利號3,293,192和3,449,070中進行了描述。脫鋁Y型沸石(DealY)可按照美國專利號3,442,795中公開的方法制備。沸石UHP-Y在美國專利號4,401,556中進行了描述。稀土交換的Y(REY)在美國專利號3,524,820中進行了描述。絲光沸石為天然形成的物質,但也可以以合成形式獲得,如TEA-絲光沸石(如由包括四乙基銨定向劑的反應混合物制備的合成絲光沸石)。TEA-絲光沸石在美國專利號3,766,Q93和3,894,104中進行了公開。所有上述專利說明書的全部內容在此引入作為參考。相同的催化劑可同時用于本發(fā)明的烷基轉移區(qū)和烷基化區(qū)。然而,優(yōu)選對烷基化區(qū)和烷基轉移區(qū)選取不同的催化劑,以適應其中催化的特定反應。在本發(fā)明的一個實施方案中,標準活性催化劑,例如50%沸石和50°/。粘結劑,用于較高溫度的烷基化催化劑床,較高活性催化劑,例如75%沸石和25%粘結劑,用于較低溫度的烷基化催化劑床,而適合的烷基轉移催化劑用于烷基轉移區(qū)。在這樣的實施方案中,任何終止反應器區(qū)可以包括主要在液相中操作的MCM-22催化劑床。在本發(fā)明的方法中,在至少第一個、通常在每個烷基化反應區(qū)中的烷基化反應在主要為液相的條件下進行,這樣該可烷基化的芳族化合物主要在液相中。將參照以下實施例更具體地描述本發(fā)明。實施例實施例l:液相烷基化以下實施例是在液相中用乙烯將苯乙基化的計算機模擬。使用專利數(shù)字軟件包獲得模擬結果。計算蒸氣液體平衡,Soave-Redlich-KwongEquation-of-State(具有優(yōu)化的交互作用系數(shù))。摩爾比)和E/E比率(乙烯與乙烷的摩爾比)。非常高的E/E比率是具有聚合級乙烯純度的乙烯原料的指標。這一例子設定用來在具有高E/E比率的液相中操作。進入每個床的進料和流出物流的溫度和壓力足以允許在該催化劑床中的完全液相的操作。模擬的結果在表l中示出。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實施例2:用混合乙烯原料的液相烷基化以下實施例是通過本發(fā)明的方法用混合乙烯原料將苯在混合相/液相中乙基化的計算機模擬。該例子設定用來在液相中操作。進入每個床的進料和流出物流的溫度和壓力足以允許在該催化劑床中的液相操作。模擬的結果在表2中示出。添加稀乙烯后用于設備改進的選項1具有表2中示出的特和E/E比率(乙烯與乙烷的摩爾比;。該E/E比率顯著低于在基準情況(實施例l)中的E/E比率,這表明更大濃度的乙烷和代表稀乙烯料流和/或混合的化學/聚合物級和稀乙烯料流。具有這種稀乙烯配置的全部內容物在液相中操作(在乙烯/乙烷注射器的下游允許足夠的停留時間以允許乙烯/乙烷完全溶于液體中之后)。進入每個床的進料和流出物流的溫度和壓力足以允許在該催化劑床中的完全液相的操作。E/E比率隨著從反應器中的一個床到另一個床而降低,因為雖然消耗了乙烯,但是乙烷在反應器中積聚。此外,每一對催化劑床的平均溫度隨反應器的長度而降低以補償由于整個催化劑床的壓力下降引起的乙烷積聚和降壓。這樣,即使在大量乙烷的存在下仍保持總體的液相,如果保持在基準情況條件下,這種大量的乙烷將使得反應混合物在混合相(液體/蒸氣)狀態(tài)中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實施例3用混合乙烯原料的液相烷基化添加稀乙烯后用于設備改進的選項2具有表3中示出的特和E/E比率(乙烯與乙烷的摩爾比)。該E/E比率顯著低于在基準情況(實施例l)中的E/E比率,這表明更大濃度的乙烷和代表稀乙烯料流和/或混合的化學/聚合物級和稀乙烯料流。具有這種稀乙烯配置的全部內容物在液相中操作(在乙烯/乙烷注射器的下游允許足夠的停留時間以允許乙烯/乙烷完全溶于液體中之后)。進入每個床的進料和流出物流的溫度和壓力足以允許在該催化劑床中的完全液相的操作。與實施例2相似,E/E比率隨著從反應器中的一個床到另一個床而降低,因為雖然消耗了乙烯,但是乙烷在反應器中積聚。此外,每一對催化劑床的平均溫度隨反應器的長度而降低以補償由于整個催化劑床的壓力下降引起的乙烷積聚和降壓。這樣,即使在大量乙烷的存在下仍保持總體的液相,如果保持在基準情況條件下,這種大量的乙烷將使得反應混合物在混合相(液體/蒸氣)狀態(tài)中。與實施例2不同,在最接近進口的床的E/E比率顯著大于實施例2中那些相同床的E/E比率。這表明更多的化學/聚合級乙烯被引入該進口床中并且更多的稀乙烯進料被引入出口床中。與此一致的是,(乙烯和乙烷)的總量,在實施例2和實施例3中,催化劑床1和2在溫度上均比較接近。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>文章、出版物、手冊和其它文件在此公開物與本發(fā)明一致并且針對允許這種引入的所有權限的程度上充分引入供參考。當多個下限和多個上限在此列出時,從任一下限到任一上限的范圍應被考慮。盡管已經詳細描述了本發(fā)明的示例性的實施方案,但是應當理解在不脫離本發(fā)明精神和范圍的各種其它修改對本領域技術人員來說是顯而易見且容易達到的。因此,不希望在此所附的權利要求受到在這里列出的實施例和說明限制,而認為權利要求包括屬于本發(fā)明專利新穎性的所有特征,包括本發(fā)明所屬領域普通技術人員認為是它們的等同物的所有特征。權利要求1.用于在具有包括第一反應區(qū)和第二反應區(qū)在內的多個反應區(qū)的反應器中制備烷基化芳族化合物的方法,所述方法包括以下步驟(a)將第一原料和第二原料引入所述第一反應區(qū),其中所述第一原料包含可烷基化的芳族化合物,其中所述第二原料包含烯烴和至少1wt.%的烷烴;(b)使所述第一原料和所述第二原料與第一催化劑在所述第一反應區(qū)中接觸以產生第一流出物,將所述第一反應區(qū)保持在滿足所述第一反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述第一流出物包含烷基化芳族化合物和烷烴;(c)冷卻所述第一流出物,而不從所述第一流出物中分離所述烷烴;(d)向所述第二反應區(qū)提供所述冷卻的第一流出物的至少一部分和第三原料,其中所述第三原料包含烯烴;和(e)使所述冷卻的第一流出物的所述至少一部分和所述第三原料在所述第二反應區(qū)中與第二催化劑接觸,以產生第二流出物,將所述第二反應區(qū)保持在滿足所述第二反應區(qū)主要在液相中的條件下。2.權利要求1的方法,其中所述第一和第二催化劑是選自MCM-"、MCM-36、MCM-49和MCM-56、P沸石、八面沸石、絲光沸石、PSH-3、SSZ-25、ERB-1、ITQ-1、ITQ-2、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y、稀土交換的Y(REY)、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20或它們的任何結合物的分子篩。3.權利要求1的方法,其中步驟(b)和(e)中的所述條件包括120-285。C的溫度和689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力,0.l-10h-1的基于烯烴重量的麗SV。4.權利要求1的方法,其中所述第二和第三原料包含第一烯烴組分和第二烯烴組分。5.權利要求4的方法,其中所述第一烯烴組分包含99mol.%-lOOmol.%的所述烯爛。6.權利要求4的方法,其中所述第二烯烴組分包含至少20mo1.%烯烴。7.權利要求4的方法,其中所述第二烯烴組分包含20-80mol.。/。烯烴。8.權利要求1的方法,其中所述第二原料的一些成分作為所述第三原料。9.權利要求1的方法,還包括以下步驟(f)分離所述第二流出物以回收所述烷基化芳族化合物。10.權利要求1的方法,其中所述烷基化芳族化合物包含乙基苯,所述第一原料包含苯,所述第二原料和所述第三原料包含乙烯和乙烷的混合物。11.權利要求l的方法,其中所述烷基化芳族化合物包含枯烯,所述第一原料包含苯,所述第二原料和所述第三原料包含丙烯和丙烷的混合物。12.權利要求1的方法,還包括以下進一步的步驟使所述第一原反應:中接觸「其^所述第四原料包含烯J。'"'°z'、、13.權利要求1的方法,還包括以下進一步的步驟使在烷基化條件下的所述第二流出物與烷基化催化劑在所.述反應器的下游的終止反應器中接觸。14.用于在具有包括第一反應區(qū)和第二反應區(qū)在內的多個反應區(qū)的反應器中制備烷基化芳族化合物的方法,所述方法包括以下步驟(a)將第一原料和第二原料引入所述第一反應區(qū),其中所述第一原料包含可烷基化的芳族化合物,其中所述第二原料包含烯烴和至少lmol.%的烷烴;(b)使所述第一原料和所述第二原料與第一催化劑在所述第一反應區(qū)中接觸以產生第一流出物,將所述第一反應區(qū)保持在滿足所述第一反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述第一流出物包含烷基化芳族化合物、烷烴和多烷基化芳族化合物;(c)冷卻所述第一流出物,而不從所述第一流出物中分離所述烷烴;(d)向所述第二反應區(qū)提供所述冷卻的第一流出物的至少一部分和第三原料,其中所述第三原料包含烯烴;(e)使所述冷卻的第一流出物的所述至少一部分和所述第三原料與第二催化劑在所述第二反應區(qū)中接觸以產生第二流出物,將所述第二區(qū)域保持在滿足所述第二反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述(f)分離至少一部分所述第一和/或第二流出物以回收所述多烷基化芳族化合物,以形成烷基轉移原料流;和(g)在烷基轉移催化劑的存在下使所述烷基轉移原料流的至少一部分與第四原料接觸以在烷基轉移條件下產生烷基轉移流出物,其中所述第四原料包含可烷基化的芳族化合物,所述烷基轉移流出物包含所述烷基化芳族化合物。15.權利要求14的方法,還包括以下步驟(h)分離所述烷基轉移流出物以回收所述烷基化芳族化合物。16.權利要求14的方法,其中所述烷基轉移催化劑是選自MCM-22、MCM-36、MCM-49和MCM-56、(3沸石、八面沸石、絲光沸石、PSH-3、SSZ-25、ERB-1、ITQ-1、ITQ-2、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y、稀土交換的Y(REY)、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20或它們的任何結合物的分子篩。17.權利要求14的方法,其中所述烷基轉移條件包括150-26(TC的溫度和696-4137kPa-a(101-600psia)的壓力,大約0.5-100h—'的基于所述多烷基化芳族化合物的重量的冊SV,1:1-10:l的所述可烷基化的芳族化合物與所述多烷基化芳族化合物的摩爾比。18.用于在具有包括第一反應區(qū)和第二反應區(qū)在內的至少兩個反應區(qū)的反應器中制備乙基苯的方法,包括以下步驟(a)將第一原料和第二原料供入所述第一反應區(qū),其中所述第一原料包含苯,其中所述第二原料包含至少20wt.。/。乙烯和至少lmo1.%烷烴;(b)使所述第一原料和所述第二原料與第一催化劑在所述第一反應區(qū)中接觸以產生第一流出物,將所述第一反應區(qū)保持在滿足所述第一反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述第一流出物包含乙基苯、烷烴和含有二乙基苯和三乙基苯的多烷基化芳族化合物;(c)冷卻所述第一流出物,而不從所述第一流出物中分離所述烷烴;(d)向所述第二反應區(qū)提供所述冷卻的第一流出物的至少一部分和第三原料,其中所述第三原料包含至少20mol.。/。乙烯;(e)使所述冷卻的第一流出物的所述至少一部分和所述第三原料與第二催化劑在所述第二反應區(qū)中接觸以產生第二流出物,將所述第二區(qū)域保持在滿足所述第二反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述第二流出物包含乙基苯和多烷基化芳族化合物;(f)分離所述第一和/或第二流出物的至少一部分以回收多烷基化芳族化合物,以形成烷基轉移原料流;和(g)在烷基轉移催化劑的存在下使所述烷基轉移原料流的至少一部分與第四原料接觸以在烷基轉移條件下產生烷基轉移流出物,所述第四原料包含苯,所述烷基轉移流出物包含乙基苯,其中步驟(b)和(e)中的所述條件包括120-285。C的溫度和689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力,0.l-10h—i的基于烯烴重量的WHSV,其中所述第一和第二催化劑是選自MCM-22、MCM-36、MCM-49和MCM-56、P沸石、八面沸石、絲光沸石、PSH-3、SSZ-25、ERB-1、ITQ-1、ITQ-2、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y、稀土交換的Y(REY)、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20或它們的任何結合物的分子篩,其中所述烷基轉移區(qū)域的所述烷基轉移條件包括150-26(TC的溫度和696-4137kPa-a(101-600psia)的壓力,大約O.5-1001^的基于所述多烷基化芳族化合物的重量的WHSV,1:1-10:l的所述可烷基化的芳族化合物與所述多烷基化芳族化合物的摩爾比,其中所述烷基轉移催化劑是選自括P沸 石、八面沸石、絲光沸石、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y、稀土交換的Y(REY)、ZSM-3,ZSM-4、ZSM-18和ZSM-20或它們的任何結合物的分子篩。19.用于在具有包括第一反應區(qū)和第二反應區(qū)在內的至少兩個反應區(qū)的反應器中制備枯烯的方法,所述方法包括以下步驟(a)將第一原料和第二原料引入所述第一反應區(qū),其中所述第一原料包含苯,其中所述第二原料包含至少20wt.y。丙烯和至少lmol.。/。烷烴;(b)使所述第一原料和所述第二原料與第一催化劑在所述第一反應區(qū)中接觸以產生第一流出物,將所述第一反應區(qū)保持在滿足所述第一反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述第一流出物包含枯烯、烷烴和含有二異丙基苯和三異丙基苯的多烷基化芳族化合物;(c)冷卻所述第一流出物,而不從所述第一流出物中除去所述烷烴;(d)向所述第二反應區(qū)提供所述冷卻的第一流出物的至少一部分和第三原料,其中所述第三原料包含至少20wt.^丙烯;(e)使所述冷卻的第一流出物的所述至少一部分和所述第三原料與第二催化劑在所述第二反應區(qū)中接觸以產生第二流出物,將所述第二區(qū)域保持在滿足所述第二反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述第二流出物包含所述枯烯和多烷基化芳族化合物;(f)分離所述第一和第二流出物的至少一部分以回收所述多烷基化芳族化合物,以形成烷基轉移原料流;和(g)在烷基轉移催化劑的存在下使所述烷基轉移原料流的至少一部分與第四原料接觸以在烷基轉移條件下產生烷基轉移流出物,所述第四原料包含苯,所述烷基轉移流出物包含枯烯,其中步驟(b)和(e)中的所述條件包括120-285。C的溫度和689-4601kPa-a(100-667psia)的壓力,0.l-10h—'的基于烯烴重量的WHSV,其中所述第一和第二催化劑是選自MCM-"、MCM-36、MCM-49和MCM-56、P沸石、八面沸石、絲光沸石、PSH-3、SSZ-25、ERB-1、ITQ-1、 ITQ-2、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y、稀土交換的Y(REY)、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20或它們的任何結合物的分子篩,其中所述烷基轉移區(qū)域的所述烷基轉移條件包括150-26O'C的溫度和696-4137kPa-a(101-600psia)的壓力,大約O.5-100h—工的基于所述多烷基化芳族化合物的重量的WHSV,1:1-10:l的所述可烷基化的芳族化合物與所述多烷基化芳族化合物的摩爾比,其中所述烷基轉移催化劑是選自括P沸石、八面沸石、絲光沸石、沸石Y、超穩(wěn)Y(USY)、脫鋁Y(DealY)、稀土交換的Y(REY)、ZSM-3,ZSM-4、ZSM-18和ZSM-20或它們的任何結合物的分子篩。20.用于制備烷基化芳族化合物的方法,其適合于更新現(xiàn)有的具有蒸氣相、液體相或混合相烷基化反應器的乙基苯或枯烯設備,其中該反應器具有包括第一反應區(qū)和第二反應區(qū)在內的多個反應區(qū),該方法包括以下步驟(a)將第一原料和第二原料引入所述第一反應區(qū),其中所述第一原料包含可烷基化的芳族化合物,其中所述第二原料包含烯烴和至少lwt.°/。的烷烴;(b)使所述第一原料和所述第二原料與第一催化劑在所述第一反應區(qū)中接觸以產生第一流出物,將所述第一反應區(qū)保持在滿足所述第一反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述第一流出物包含所述烷基化芳族化合物、未反應的烷烴和多烷基化芳族化合物;(c)冷卻所述第一流出物,而不從所述第一流出物中分離所述未反應的烷烴;(d)向所述第二反應區(qū)提供所述冷卻的第一流出物的至少一部分和第三原料,其中所述第三原料包含烯烴;(e)使所述冷卻的第一流出物的所述至少一部分和所述第三原料與第二催化劑在所述第二反應區(qū)中接觸以產生第二流出物,將所述第二區(qū)域保持在滿足所述第二反應區(qū)主要在液相中的條件下,其中所述第二流出物包含所述烷基化芳族化合物和所述多烷基化芳族化合物;(f)分離所述第一和/或第二流出物以回收所述多烷基化芳族化合物,以形成烷基轉移原料流;和(g)在烷基轉移催化劑的存在下使所述烷基轉移原料流的至少一部分與第四原料接觸以在烷基轉移條件下操作的烷基轉移反應器中產生烷基轉移流出物,所述第四原料包含可烷基化的芳族化合物,所述烷基轉移流出物包含烷基化芳族化合物。21.權利要求20的方法,其中所述烷基化芳族化合物是乙基苯。22.權利要求20的方法,其中所述烷基化芳族化合物是枯烯。全文摘要如下在反應器中制備烷基化芳族產物的方法在包含烷基化催化劑的反應區(qū)中使可烷基化芳族化合物原料與另一種包含烯烴組分和烷烴組分的原料反應。該反應區(qū)在主要為液相下操作,不需要區(qū)之間的烷烴的去除??梢詫⒃摱嗤榛甲寤衔锓蛛x作為烷基轉移反應區(qū)中的烷基轉移反應的原料流。文檔編號C07C2/66GK101151226SQ200680010296公開日2008年3月26日申請日期2006年3月1日優(yōu)先權日2005年3月31日發(fā)明者B·梅爾茨,M·C·克拉克申請人:??松梨诨瘜W專利公司;巴杰許可有限責任公司
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