專利名稱：：芳香醛類的制備方法芳香醛類的制備方法本發(fā)明旨在提供(雜)芳香醛類的制備方法。具體地說，根據(jù)本發(fā)明的方法包括在催化量的鈀配合物的存在下，以Hal'-取代的(雜)芳香族化合物為原料制備(雜)芳香醛類。芳香醛類是制備有機(jī)生物活性試劑或它們的中間體的重要原材料，因?yàn)檫@些物質(zhì)由于反應(yīng)性醛官能團(tuán)而可以容易地用于C-C偶聯(lián)反應(yīng)、還原或者其它衍生化[Organikum,21stedition;Wiley-VCHVerlag,2001pages456-622(ISBN3-527-29985-8)]。鈀催化的芳基溴化物或碘化物羰基化來制備羧酸[L.Cassar,M.Foa,A.Gardano,J.Organomet.Chem.1976,121，C55]、酯[A.Schoenberg:I.Bartoletti,R.F.Heck,J.Org.Chem.1974,39，3318;J.K.Stille，P.K.Wong,ibid.，1975，40，532;M.Hidai,T.Hikita，Y.Wada,Y.Fujikura,Y.Uchida，Bu止Chem.Soc.Jpn.1975，48,2075;T.Ito,K.Mori,T.Mizoroki,A.Ozaki，ibid"1975,48,2091]、酰胺[A,Schoenberg，R.F.Heck,J.Org.Chem.1974，39，3327]、a-羰基酰胺(oxoamide)[T.Kobayashi，M.Tanaka，J.Organomet.Chem.1982，233,C64;ROzawa,H.Soyama,H.Yanagihara,I.Aoyama,H.Takino，K.Izawa，T.Yamamoto:A.Yamamoto,J.Am.Chem.Soc.1985,107，3235]、a-羰基酯(oxoesters)[M.Tanaka，T.A.Kobayashi,F.Skakura，N,Itatani，S.Danno,K.Zushi，J.Mol.Cat.1985，32，115;B.Morin,A.Hirschauer,F.Hugues,D.Commereuc，YChauvin,J.Mol.Cat1986，34，317]和a-含氧酸[M.Tanaka,T.A.Kobayashi,T.Sakakura，J.Chem.Soc，Chem.Commun.1985，837]是已知的。特別地，由于可以進(jìn)一步用作合成單元，取代的苯甲醛引人關(guān)注。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>圖1:芳基鹵化物的羰基化反應(yīng)在文獻(xiàn)中，Heck等1974年第一次提到鹵代芳香族化合物、雜環(huán)化合物和乙烯基化合物的還原鈀催化羰基化[A.Schoenberg,R.F.Heck，J.爿附.CTzew.1974，96,7761-7764]。作者發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)基本上局限于芳基鹵化物，只有它們能夠勉強(qiáng)發(fā)生P-氫化物消除。所述反應(yīng)條件擴(kuò)展到大的溫度范圍(80-150。C)，前面提到的脫鹵作用能夠以與底物(substrate)相關(guān)的方式隨溫度增強(qiáng)。同樣，高于80巴的壓力(C0/H2l:l)增加了產(chǎn)率。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>圖2:根據(jù)Heck的鈀催化羰基化機(jī)理在同一年，Heck提交了相應(yīng)的專禾lJ[美國專利3,960,932，R.F.Heclc1974]。Stille等能夠在Bu3SnH和Pd催化劑的存在下將一系列有機(jī)卣化物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醛類[V.P.Baillard-Geon,J.K.Stille，爿m.CZem.Soc.1983,705(2"，7175-7176]。該方法的優(yōu)點(diǎn)是即使在其它反應(yīng)性官能團(tuán)的存在下也能產(chǎn)生相應(yīng)的醛類。在DE3242582、EP244328和EP244329中，公開了在合成氣的存在下鈀催化轉(zhuǎn)化鹵代芳香族化合物，特別是溴代-和碘代芳香族化合物，而制成芳香醛的方法。在這些專利文獻(xiàn)中主要強(qiáng)調(diào)了一些工藝技術(shù)細(xì)節(jié)。在JP10-330307中，同樣說明了在鈀催化劑的存在下，溴代-和碘代芳香族化合物的鈀催化還原羰基化。使用三叔丁基磷烷作為單齒配體。據(jù)報(bào)道，這種配體尤其有助于實(shí)現(xiàn)異常高的產(chǎn)物產(chǎn)率。但是，使用的配體能夠自燃，因此不能有利地大規(guī)模使用。DE10037961—般性公開了金剛烷基(adamantyl)-取代的磷垸化合物作為配體，用于特別是鹵代芳香族化合物的羰基化反應(yīng)。但是，此處沒有清楚地描述應(yīng)用于Hal'-取代的(雜)芳香族化合物的還原羰基化。因此，本發(fā)明的目的是提供一種方法，以與現(xiàn)有技術(shù)相比更有利的方式，其適合(特別是在工業(yè)規(guī)模上)將Hal，-取代的(雜)芳香族化合物轉(zhuǎn)化成芳香醛類。非常特別地，還從工業(yè)安全性的觀點(diǎn)看，所著眼的方法在產(chǎn)率、副產(chǎn)物范圍(by-productspectrum)和化合物的可處理性方向具有優(yōu)點(diǎn)。另外，從經(jīng)濟(jì)和生態(tài)學(xué)角度，它應(yīng)該優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)方法。通過作為本發(fā)明權(quán)利要求1的主題的方法，實(shí)現(xiàn)了這些和其它沒有更詳細(xì)地提到但是明顯源于現(xiàn)有技術(shù)的目的。在從屬權(quán)利要求2-8中保護(hù)了根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選實(shí)施方案。作為在堿和鈀催化劑的存在下，從Hal'-取代的(雜)芳香族化合物和CO及H2制備(雜)芳香族醛類的方法的結(jié)果，所述鈀催化劑具有通式(I)的單齒磷烷配體IKK(1)其中，R'和W彼此獨(dú)立地是(C5-C20)-烷基，其中與磷鍵合的C原子是叔碳原子(tertiarycentre),并且R3是伯垸基，任選地為直鏈((:3-(:20)-垸基，以簡單但是不是顯而易見的并且與現(xiàn)有技術(shù)相比特別有利的方法實(shí)現(xiàn)了所設(shè)定的目的。通過根據(jù)本發(fā)明改變配體，可以確定地改善所考慮的反應(yīng)，尤其是對于在工業(yè)規(guī)模上制備醛的情況中，節(jié)省了成本，并因此有助于所用物質(zhì)更好的生態(tài)和經(jīng)濟(jì)使用。盡管磷配體全被烷基取代，但是這些物質(zhì)根本不會(huì)自燃，并且還容易大規(guī)模處理。根據(jù)DE10037961的原理，適當(dāng)?shù)耐ㄊ?I)的磷烷配體對本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。已經(jīng)證明，磷上存在兩個(gè)叔院基和一個(gè)伯烷基提供了對根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)特別好的配體。特別優(yōu)選的磷垸是通式(I)的那些磷烷，其具有兩個(gè)多環(huán)和一個(gè)伯烷基，任選直鏈烷基。作為多環(huán)基團(tuán)，優(yōu)選金剛烷基。作為任選的直鏈烷基，此處(Q-C2o)-垸基，例如正丁基、正戊基、正己基是合適的。磷上具有兩個(gè)金剛垸基和一個(gè)正丁基的磷烷配體(BuPAd2)是非常特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)優(yōu)選在堿的存在下進(jìn)行，在催化反應(yīng)循環(huán)中堿保證可以俘獲所得的質(zhì)子。原則上，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以自由選擇適當(dāng)?shù)膲A性化合物。但是，優(yōu)選所述堿可以是廉價(jià)的無機(jī)堿或有機(jī)堿。此處優(yōu)選使用的適當(dāng)?shù)臒o機(jī)堿特別是堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸一氫鹽或磷酸二氫鹽或氫氧化物。非常特別優(yōu)選的是選自K3P04、K2HP04、K2C03、Cs2C03、NaOH、KOH等中的那些物質(zhì)。優(yōu)選使用的有機(jī)堿是弱有機(jī)酸(例如乙酸、甲酸、丙酸等)的堿金屬或堿土金屬鹽。優(yōu)選使用的有機(jī)堿還有含氮有機(jī)分子，例如選自NEt3、N(n-Bu)3、DABCO(1，4-二氮雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷)、DBU(1，8-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]十一-7-烯、N,N-二甲基甘氨酸乙酯、吡啶、四甲基胍TMEDA、六亞甲基四胺等。優(yōu)選的堿還有負(fù)載在低聚物和聚合物上的胺及其衍生物(例如胍類)。在圖1中，顯示了對于在IO(TC的甲苯中的各種堿，根據(jù)一般工作步驟，p-CF3-C6H4-Br的4-4反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。所用堿的量可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員自由選擇，優(yōu)選約1堿當(dāng)量±0.5的量(圖6和7-條件2mmol4-甲氧基溴代苯，0.33mol%Pd(OAc)2，lmol%BuPAd2，2ml甲苯，100。C，16h，5巴的CO/H2)。原則上，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以自由選擇他想要實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)的溶劑。由于原材料通常以液態(tài)形式存在，就此而言還可以不使用溶劑。但是，如果需要在根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)中使用溶劑，使用能夠相當(dāng)好地溶解所使用的各反應(yīng)組分并且對根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)是惰性的那些溶劑是有利的。適當(dāng)?shù)娜軇┯袩N類，特別是芳香烴及其全氟代的衍生物、醚、羧酸酰胺、羧酸酯、硫醚、碳酸酯、腈類、鹵代苯等。其它惰性溶劑有離子液體或者超臨界液體，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員，它們應(yīng)該是已知的(對于離子液體Wasserscheid,R;Welton,T.;Editors-Germany.(2003),364pp，Publisher:(Wiley-VCHVerlagGmbH&Co.KGaA，Weinheim,Germany);對于超臨界液體Jessop,RG.;Ikariya,T.Noyori，R.Science1995,269，1065-1069;ChemRev1999，99:475-493;Chem.Commun.1999，1235-1236)。優(yōu)選的溶劑選自己烷、庚烷、辛烷、NMP(N-甲基吡咯烷酮)、DMGE(二甲基乙二醇醚)、甲苯、苯甲醚、苯、氯苯、DMF(二甲基甲酰胺)、DMAC(二甲基乙酰胺)、1，4-二噁烷、MTBE、THF、乙腈、苯基腈、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、二丁醚、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯等。圖2顯示了當(dāng)用于根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)時(shí)溶劑選擇的結(jié)果。所示實(shí)例是在根據(jù)一般工作步驟所示的溶劑-堿組合中，在10(TC下反應(yīng)4小時(shí)獲得的。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以確定實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)時(shí)CO的壓力。己經(jīng)驚人地證明太高的CO壓力對于根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)反而起到相反作用，從而設(shè)置壓力在0.05-10MPa，優(yōu)選0.05-2MPa，并且非常特別優(yōu)選0.05-1.5MPa的范圍內(nèi)。此處壓力指示為反應(yīng)混合物中的CO壓力(圖5)。因此，可以通過下面所述的CO和H2的優(yōu)選混合比例來調(diào)整H2的壓力。CO和H2的混合比例同樣可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員結(jié)合所考慮的反應(yīng)來調(diào)整。優(yōu)選地，使用在1:10-10:1的范圍內(nèi)變化的混合比。更優(yōu)選的混合比(摩爾比)為選自1:5-5:1的范圍，還優(yōu)選k2-2:l。非常特別優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)中使用1.25:1-1:1.25的CO與H2的混合比。就此而言使用合成氣是非常優(yōu)選的。關(guān)于基于底物使用的催化劑的量，可以指出原則上更高量的催化劑還有助于實(shí)現(xiàn)更好的轉(zhuǎn)化率。必須使用的催化劑的量基于使用的(雜)芳香族化合物優(yōu)選在0.001mol%-10moin/。的范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選地，催化劑的使用介于0.0111101%-lmoiy。的范圍內(nèi)，并且非常特別優(yōu)選在0.05mol%-0.5mol。/。的范圍內(nèi)(圖8—條件(2mmol的4-甲氧基溴苯，Pd(OAc)2/BuPAd2l:3，U當(dāng)量的NEt3，2ml甲苯，80。C，16h，5巴的CO/H2)。公知通過增加磷烷的量，可以抑制鈀金屬沉積，從而穩(wěn)定均相鈀催化劑系統(tǒng)。但是，已經(jīng)證明使用與鈀相比太高的磷烷用量，可實(shí)現(xiàn)的(雜)芳香族化合物的轉(zhuǎn)化率會(huì)降低。因此，在根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)中鈀:磷烷比(摩爾比)可以有利地介于1:0.1-1:20的范圍，優(yōu)選介于1:1-1:10的范圍，并且非常特別優(yōu)選地在介于1:1-1:8的范圍。要在反應(yīng)期間設(shè)置的溫度可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員確定。它應(yīng)該足夠高，使得預(yù)想的反應(yīng)在足夠快的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行，但是如果可能應(yīng)該足夠慢，使得可以在根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)中保持副產(chǎn)物范圍盡可能低。已經(jīng)證明高于5(TC并且低于20(TC的溫度是優(yōu)選的。高于70'C且低于ncrc的溫度范圍是非常特別優(yōu)選的。在圖3和4中顯示了對于不同的系統(tǒng)與一般工作步驟類似地獲得的結(jié)果。術(shù)語"(雜)芳香族化合物"應(yīng)解釋為既包括芳香族化合物又包括雜芳香族化合物。作為Hal'-取代的(雜)芳香族化合物，可以選擇本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為適合的所有化合物，優(yōu)選使用Hal'-單取代的(雜)芳香族化合物。在工業(yè)規(guī)模上使用溴代或氯代(雜)芳香族化合物是更優(yōu)選的，因?yàn)榈獯?雜)芳香族化合物通常是更昂貴的原材料。在此情況下，Hal，-取代的(雜諾香族化合物可以優(yōu)選是適當(dāng)取代的(C6-d8)-芳基-、(C3-Qs)-雜芳基化合物。例如，通過鈀(O)化合物或者鈀(II)鹽或者適當(dāng)?shù)那绑w絡(luò)合物(pre-complex)與通式(I)的配體的反應(yīng)，原位制備鈀催化劑。另外，鈀-配體配合物可以通過金屬鹽或者適當(dāng)?shù)那绑w絡(luò)合物與通式(I)的配體的反應(yīng)及隨后分離來獲得。所述金屬鹽的實(shí)例是鈀的金屬氯化物、溴化物、碘化物、氰化物、硝酸鹽、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、乙酰丙酮鹽、六氟乙酰丙酮鹽、四氟硼酸鹽或三氟甲磺酸鹽(triflates)。適當(dāng)?shù)那绑w絡(luò)合物的實(shí)例有環(huán)辛二烯氯化鈀、環(huán)辛二烯碘化鈀、1，5-己二烯氯化鈀、1，5-己二烯碘化鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀(O)、三(二亞芐基丙酮)鈀(O)、雙(丙腈)氯化鈀(n)、雙(丙腈)溴化鈀(ii)、雙(苯基腈)氯化鈀(n)、雙(苯基腈)溴化鈀(n)、雙(苯基腈)碘化鈀(n)、雙(烯丙基)鈀、雙(甲基烯丙基)鈀、烯丙基氯化鈀二聚體、甲基烯丙基氯化鈀二聚體、四甲基乙二胺二氯化鈀、四甲基乙二胺二溴化鈀、四甲基乙二胺二碘化鈀、四甲基乙二胺二甲基鈀。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用如下步驟其中在高壓釜中使約300:1:3比例的底物:鈀催化劑:配體與適當(dāng)量的甲苯和堿混合。隨后，例如用合成氣沖洗高壓釜多次，并且在合成氣壓力(例如為20巴)下將混合物加熱至優(yōu)選95-105。C。使反應(yīng)混合物在該壓力下在所設(shè)置的溫度以上保持約4小時(shí)。在混合物冷卻后，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法過濾并且處理濾液。但是，反應(yīng)混合物一般很純，可以立即用于隨后的反應(yīng)中。在作出本發(fā)明時(shí)，絕對沒有人提到此處提供的單齒配體系統(tǒng)可以在還原羰基化中用作適當(dāng)?shù)拇呋瘎w系，來獲得如此好的(雜)芳香族醛的產(chǎn)率(在一些情況中>95%)，并具有非常低的副產(chǎn)物范圍，與現(xiàn)有技術(shù)已知的最好體系(tBU3P)相比，這也是一個(gè)顯著的改進(jìn)。(d-C8)-垸基應(yīng)被看作甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基或辛基以及所有它們的鍵接異構(gòu)體(bondingisomer)。在根據(jù)本發(fā)明定義的上下文中，(C5-C2o)-烷基是具有5至最多20個(gè)碳原子的基團(tuán)。基團(tuán)(C,-C8)-垸氧基相應(yīng)于(d-C8)-烷基，條件是(d-Cs)-烷基是借助氧原子與分子鍵合的。(CVC8)-烷氧基垸基意指烷基鏈中至少間隔有一個(gè)氧官能團(tuán)的基團(tuán)，兩個(gè)氧原子彼此鍵合是不可能的。碳原子數(shù)目表示基團(tuán)中包含的碳原子總數(shù)。(CVC5)-亞垸基橋是具有3至5個(gè)碳原子的碳鏈，該鏈借助兩個(gè)不同的碳原子與所考慮的分子鍵合。前面段落中描述的基團(tuán)可以被鹵素和/或具有N、O、P、S、Si原子的含雜原子的基團(tuán)單取代或多取代。具體地說，這些基團(tuán)是上述類型的垸基團(tuán)，在它們的鏈中具有一個(gè)或更多個(gè)這些雜原子，或者借助這些雜原子之一與分子鍵合。在根據(jù)本發(fā)明的定義的上下文中伯烷基，任選直鏈(C3-C20)-垸基應(yīng)被看作相應(yīng)于(C,-C8)-垸基，但是最早可以在C2，更優(yōu)選C3，再優(yōu)選C4，非常優(yōu)選C5原子或基團(tuán)上存在分支。在本發(fā)明上下文中，(Q-Cs)-酰氧基是如上面所定義的最多具有8個(gè)碳原子的(C,-C8)-烷基，它借助COO官能團(tuán)與分子鍵合。在本發(fā)明上下文中，(CVCs)-?；侨缟厦嫠x的最多具有8個(gè)碳原子的(Q-C8)-垸基，它借助CO官能團(tuán)與分子鍵合。(CVC,8)-芳基理解為意指具有6-18個(gè)碳原子的芳香基團(tuán)。特別地，這些基團(tuán)包括與例如茚基系統(tǒng)的分子稠合的前面所述類型的苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基團(tuán)或系統(tǒng)，它們可以任選地取代有(C,-C8)-垸基、(d-Q)-垸氧基、(C2-Cs)-垸氧基垸基、NH(Q-C8)-垸基、N((C廣Q)-烷基)2、OH、O(C廣C8)-垸基、N02、NH(d-Cs)-?；?、N((Q-C8)-?；?2、F、Cl、CF3、(C,-C8)-酰基、(C廣Cs)-酰氧基、(C7-C19)-芳垸基團(tuán)、(Q-d9)-雜芳烷基。(CVd9)-芳烷基團(tuán)是借助(CrC8)-烷基團(tuán)與分子鍵合的(CVd8)-芳基團(tuán)。在本發(fā)明上下文中，(C3-ds)-雜芳基團(tuán)是3-18個(gè)碳原子的5-、6-或7-元芳香環(huán)，其在環(huán)中包含雜原子例如氮、氧或硫。這些雜原子特別是被看作l-,2-，3-呋喃基、l-，2-，3-吡咯基、1-,2-,3-噻吩基、2-,3-，4陽吡啶基、2-,3-,4-，5-，6-,7-吲哚基、3-，4-，5-吡唑基、2-,4-，5-咪唑基、吖啶基、喹啉基、菲啶基、2-,4-,5-,6-嘧啶基。雜芳香族化合物可以按照與上述(C6-C,8)-芳基團(tuán)相同的方式取代。(C4-C,9)-雜芳烷基應(yīng)理解為指相應(yīng)于(C7-C,9)-芳烷基的雜芳香體系。鹵素(Hal)是氟、氯、溴、碘。Hal'是氯、溴、碘。實(shí)施例一般實(shí)驗(yàn)說明將催化劑和配體稱重加入惰性Schlenk瓶中，加入溶劑并且攪拌混合物約30分鐘(預(yù)成形)。隨后，加入原材料和標(biāo)準(zhǔn)樣(0.25當(dāng)量十二烷)(GC樣品!)。同時(shí)，稱取固體堿加入不同的5ml小瓶中，抽真空多次并且充入氬氣。借助隔膜向瓶中加入液態(tài)堿。此后，向每個(gè)瓶中注入2ml底物-催化劑溶液，并且通過磁力攪拌器與堿混合。此后，將小瓶置于準(zhǔn)備的高壓釜中，并且在氬氣流下密封。在用合成氣沖洗多次后，可以在室溫注入所需量的氣體，并且加熱高壓釜。通過置于下面的磁力攪拌器，還保證各個(gè)瓶的完全混合，通過對流可能不能充分混合。在反應(yīng)后，還將微溫的高壓釜在冰浴中冷卻至5'C以下，并且緩慢排出剩余氣體。隨后，從各個(gè)小瓶中取出用于氣相色譜的樣品，過濾通過Cdite，并且用乙酸乙酯稀釋。通過使用可商購的參照化合物通過單獨(dú)的標(biāo)準(zhǔn)曲線確定轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)率。轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率間的差異主要是由于脫鹵的化合物。此時(shí)不能觀察到還原至芐醇或者氧化成苯甲酸。在下面的表格中，Cn=轉(zhuǎn)化率。用4-三氟甲基溴苯進(jìn)行實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>條件6x5ml小瓶在300ml，標(biāo)準(zhǔn))，1.5當(dāng)量堿，2ml溶劑。DABC0=1，4-二氮雜雙環(huán)[2，2^有磁力攪拌器的高￡2]辛烷，0!^1￡=二甲E釜中，2mmol原材料，0.2當(dāng)基乙二醇t十二院(GC<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>用4-溴苯甲醚進(jìn)行實(shí)驗(yàn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>進(jìn)一步的結(jié)果:<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.在堿和鈀催化劑的存在下，從Hal’-取代的(雜)芳香族化合物和CO及H2制備(雜)芳香族醛類的方法，所述鈀催化劑具有通式(I)的單齒磷烷配體其中，R1和R2彼此獨(dú)立地是(C5-C20)-烷基，其中與磷鍵合的C原子是叔碳原子，R3是伯烷基，任選地為直鏈(C3-C20)-烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于向所述反應(yīng)中加入無機(jī)堿或有機(jī)堿。3.根據(jù)權(quán)利要求l和/或2的方法，其特征在于在不加入溶劑，或者在選自下述物質(zhì)的溶劑存在下進(jìn)行所述反應(yīng)NMP(N-甲基吡咯垸酮)、DMGE(二甲基乙二醇醚)、己烷、庚垸、辛烷、甲苯、二甲苯、苯甲醚、DMF(二甲基甲酰胺)、DMAC(二甲基乙酰胺)、1,4-二噁烷、MTBE、THF、乙腈、苯基腈、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、二丁醚、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯。4.根據(jù)前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于在0.05-10MPa的CO壓力下進(jìn)行所述反應(yīng)。5.根據(jù)前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于以5:1-1:5的比例使用CO和H2。6.根據(jù)前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于基于所述底物以0.001mol%-10moP/。的用量使用所述催化劑。7.根據(jù)前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于在所述反應(yīng)中使用1:0.1-1:20的鈀:磷垸比例。8.根據(jù)前述權(quán)利要求一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于在70-170。C的溫度下進(jìn)行所述反應(yīng)。全文摘要本發(fā)明旨在提供(雜)芳香醛類的制備方法。在特定的單齒磷烷基配體體系的存在下，通過鈀催化的還原羰基化從相應(yīng)的Hal’-取代的(雜)芳香族化合物獲得醛類。文檔編號C07C45/00GK101151236SQ200680010029公開日2008年3月26日申請日期2006年3月2日優(yōu)先權(quán)日2005年3月30日發(fā)明者A·查普夫,A·蒙西斯,J·J·阿爾梅納佩雷亞,K·羅森,M·貝勒,R·卡德羅夫,S·克勞斯,T·里爾邁爾,W-R·克拉內(nèi)爾特申請人:德古薩有限責(zé)任公司