專利名稱：：手性二磷化合物及其過渡金屬配合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及手性二磷化合物及其過渡金屬配合物，和涉及制備手性二磷化合物及其氧化物的方法。本發(fā)明還涉及該手性二磷化合物或其過渡金屬配合物在不對(duì)稱合成中的用途。對(duì)映異構(gòu)體富集的手性化合物是制備農(nóng)用化學(xué)品和藥品的有價(jià)值的原料。用于這種對(duì)映異構(gòu)體富集的手性化合物合成的不對(duì)稱催化已獲得巨大的工業(yè)意義。在不對(duì)稱合成領(lǐng)域中的大量出版物明確地表明二磷化合物的過渡金屬配合物特別適合在不對(duì)稱反應(yīng)中用作催化劑(H.C.Brown，K.Murray，J.Am.Chem.Soc.，1959，81，4108)。特別地，二磷化合物的過渡金屬配合物作為在C＝O、C＝N和C＝C鍵的不對(duì)稱加氫、氫氰化和加氫甲?；饔弥械拇呋瘎?，已經(jīng)在工業(yè)生產(chǎn)方法中獲得應(yīng)用。例如，Achiwa等人，Synlett，1991，49公開了在銠催化加氫中為達(dá)到滿意的對(duì)映選擇性，可使用(1R，2R)-1-二苯膦基-2-二苯膦甲基環(huán)戊烷作為配體。然而，主要的缺點(diǎn)就是所述的制備方法不允許配體體系的空間和電子變化，而這對(duì)于配體的受控優(yōu)化和適配是需要的，以及對(duì)于用于給定基料(substrate)的催化劑也是如此。至今這個(gè)缺點(diǎn)一直困擾著工業(yè)應(yīng)用。因此需要開發(fā)這樣一種配體體系，其空間和電子性能可容易地改變，并且其過渡金屬配合物在不對(duì)稱合成中、尤其在不對(duì)稱加氫中作為催化劑，能使其不但具有高對(duì)映選擇性而且具有高轉(zhuǎn)換率。此外，還需要開發(fā)一種制備此類配體體系及相應(yīng)前體的簡便方法。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式(I)的化合物其中●*1、*2和*3各自表示R-或S-構(gòu)型的手性碳原子(stereogeniccarbonatom)，●R1、R2、R3和R4可各自為烷基、芳烷基、芳基或具有4-16個(gè)碳原子的雜環(huán)基，或者R1與R2和/或R3與R4一起可各自為亞烷基(alkylene)，●R5可為烷基、芳烷基或芳基，和●R6可為烷基、烷氧基、芳烷基或芳基，和●n可為0、1或2。本發(fā)明的范圍包括上文和下文所列舉的所有基團(tuán)定義、參數(shù)和注解，通常或優(yōu)選范圍，均可彼此組合，即在詳細(xì)范圍和優(yōu)選范圍之間也可彼此組合。在本發(fā)明的上下文中，除非特別聲明，芳基優(yōu)選為具有6-24個(gè)骨架碳原子的碳環(huán)芳基或具有5-24個(gè)骨架碳原子的雜芳基，其中每個(gè)環(huán)中有0、1、2或3個(gè)骨架碳原子可被雜原子取代，但在整個(gè)分子中至少有一個(gè)骨架碳原子被雜原子取代，雜原子選自氮、硫或氧。此外，碳環(huán)芳基或雜芳基的每個(gè)環(huán)可被多至5個(gè)相同或不同的取代基取代，該取代基選自羥基、氟、硝基、氰基、游離或受保護(hù)的甲酰基(formyl)、C1-C12-烷基、C5-C14-芳基、C6-C15-芳烷基、-PO-[(C1-C8)-烷基]2、-PO-[(C5-C14)-芳基]2、-PO-[(C1-C8-烷基)(C5-C14)-芳基)]、三(C1-C8-烷基)甲硅烷氧基或式(IIa)-(IIf)的基團(tuán)。這同樣適用于芳烷基的芳基部分。例如，芳基更優(yōu)選為苯基、萘基或蒽基，其中每個(gè)可任選地由基團(tuán)單、二或三取代，其中所述基團(tuán)各自選自C1-C6-烷基、C5-C14-芳基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-羰基、鹵素、羥基、硝基或氰基。在本發(fā)明的上下文中，除非特別聲明，烷基、亞烷基和烷氧基分別各自優(yōu)選為直鏈、環(huán)狀、支鏈或無支鏈的烷基、亞烷基和烷氧基，其中每個(gè)可任選地進(jìn)一步由C1-C4-烷氧基取代。這同樣適用于芳烷基的亞烷基部分。例如，烷基更優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、環(huán)己基和正己基、正庚基、正辛基、異辛基、正癸基和正十二烷基。例如，亞烷基優(yōu)選為1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基、S，S-或R，R-2，5-亞己基、1，4-亞環(huán)己基、1，2-亞環(huán)己基和1，8-亞辛基。例如，烷氧基優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基和環(huán)己氧基。在本發(fā)明的上下文中，除非特別聲明，在所有情況下，芳烷基均獨(dú)立地優(yōu)選為被如上文所定義的芳基單或多取代、更優(yōu)選單取代的直鏈、環(huán)狀、支鏈或無支鏈的烷基。在本發(fā)明的上下文中，除非特別聲明，鹵代烷基和鹵代亞烷基分別各自優(yōu)選為被鹵素原子單、多或完全取代的直鏈、環(huán)狀、支鏈或無支鏈的烷基和亞烷基，其中鹵素原子各自選自氟、氯、溴和碘。例如，鹵代烷基更優(yōu)選為三氟甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基和九氟丁基；C1-C8-氟烷基更優(yōu)選為三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基和九氟丁基。下文中定義了優(yōu)選的式(I)的化合物?！駜?yōu)選選擇*1，*2，以使相應(yīng)的膦取代物以五元環(huán)中心水平面為基準(zhǔn)呈順位。式(I)的化合物也優(yōu)選為立體異構(gòu)體富集的?！馬1與R2或R3與R4優(yōu)選各自成對(duì)并同樣地為烷基、芳基或具有總共4-9個(gè)碳原子的雜環(huán)基，或在所有情況下一起為亞烷基。更優(yōu)選地，R1與R2或R3與R4在所有情況下均成對(duì)并同樣地為C3-C6-烷基、任選地被單、二或三-C1-C6-烷基、-C1-C6-鹵代烷基、-C1-C6-烷氧基、-氯或-氟所取代的苯基，或者在所有情況下一起為C4-C6-亞烷基。特別優(yōu)選為全部四個(gè)R1、R2、R3和R4基團(tuán)均相同?！馬5優(yōu)選為C1-C6-烷基●R5可為烷基、芳烷基或芳基，和●n優(yōu)選為0。特別優(yōu)選的式(I)的化合物是(1R，2R)-1-二苯膦基-2-(1S-二苯膦乙基)環(huán)戊烷、(1R，2R)-1-二苯膦基-2-(1S-二苯膦基-2-甲基丙基)環(huán)戊烷和(1R，2R)-1-二苯膦基-2-(S-二苯膦基環(huán)己基甲基)環(huán)戊烷。本發(fā)明也包括式(I)的化合物與硼烷的配合物，例如硼烷或硼雜二環(huán)壬烷(borabicyclononane)(BBN-9)。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“立體異構(gòu)體富集的”和“對(duì)映異構(gòu)體富集的”包括立體異構(gòu)體純的和對(duì)映異構(gòu)體純的化合物以及立體異構(gòu)體和對(duì)映異構(gòu)體化合物的混合物，該混合物中一種立體異構(gòu)體或?qū)τ钞悩?gòu)體相比其它立體異構(gòu)體或?qū)τ钞悩?gòu)體以較大的相對(duì)比例存在，優(yōu)選上述相對(duì)比例為50-100mol％，更優(yōu)選為90-100mol％，和最優(yōu)選為98-100mol％。式(I)的化合物可通過與本發(fā)明的相同的方法制備。這個(gè)方法的特征在于·A)，使式(II)的化合物與式(III)化合物反應(yīng)，獲得式(IV)的化合物其中*1和R5各自具有式I所指定的定義和優(yōu)選范圍，其中R5也可為氫Hal-PR3R4(III)·B)，使任選在有機(jī)溶劑中的式(IV)化合物通過加熱到至少60℃轉(zhuǎn)化成式(V)化合物·C)，使式(V)化合物與硼烷反應(yīng)并隨即氧化轉(zhuǎn)化成式(VI)化合物·D)，使式(VI)化合物還原成式(VII)化合物·E)，使式(VII)化合物與式(VIII)化合物反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成式(IX)化合物Hal-O2SR7(VIII)·F)，使式(IX)化合物與式(X)化合物反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成式(I)化合物HPR1R2(X)在式(II)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(IX)和(X)中，*1、*2和*3，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自具有與式(I)中已經(jīng)描述的相同的定義和優(yōu)選范圍。而且，在式(VIII)和(IX)中，R7是烷基、氟代烷基、芳烷基或芳基，優(yōu)選為烷基和氟代烷基。在式(III)和(VIII)中，Hal在所有情況下均為氯、溴或碘，優(yōu)選為氯。式(II)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(IX)的化合物是至今未知的，并因此本發(fā)明也同樣包括它們，作為必不可少的中間體。以同樣方式使用上文中對(duì)*1、*2和*3，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自所指定的定義和優(yōu)選范圍。本發(fā)明也包括式(VII)的化合物與硼烷的配合物，例如硼烷或硼雜二環(huán)壬烷(BBN-9)。本發(fā)明進(jìn)一步提供包含以下如上文中所述的步驟的方法●F)或A)●E)和F)或A)和B)●D)、E)和F)或A)、B)和C)●C)、D)、E)和F)或A)、B)、C)和D)●B)、C)、D)、E)和F)或A)、B)、C)、D)和E)各步驟的化學(xué)特性基本上都是已知的，并且能以相似的方式使用本發(fā)明的化合物。優(yōu)選的式(II)的化合物為(1S)-2-偏亞乙基環(huán)戊醇、(1S)-2-(2-甲基偏亞丙基)環(huán)戊醇和(1S)-2-環(huán)己基亞甲基環(huán)戊醇。優(yōu)選的式(III)化合物為氯化二苯膦。優(yōu)選的式(IV)的化合物為(1R)-二苯膦氧基-2-偏亞乙基(ethylidene)環(huán)戊烷、(1R)-二苯膦氧基-2-(2-甲基偏亞丙基(propylidene))環(huán)戊烷和(1R)-二苯膦氧基-2-環(huán)己基亞甲基環(huán)戊烷。優(yōu)選的式(V)的化合物為(1S)-二苯基膦?；?phosphinoyl)乙基環(huán)戊烯、((1S)-二苯基膦?；?2-甲基丙基)環(huán)戊烯和((1S)-二苯基膦?；?1-甲基環(huán)己基)環(huán)戊烯。優(yōu)選的(VI)的化合物為(1S，2R)-1-羥基-2-(1S-二苯基膦?；一?環(huán)戊烷、(1S，2R)-1-羥基-2-(1S-二苯基膦?；?2-甲基丙基)環(huán)戊烷和(1S，2R)-1-羥基-2-(S-二苯基膦?；h(huán)己基甲基)環(huán)戊烷。優(yōu)選的式(VII)的化合物為(1S，2R)-1-羥基-2-(1S-二苯磷基乙基)環(huán)戊烷、(1S，2R)-1-羥基-2-(1S-二苯膦基-2-甲基丙基)環(huán)戊烷和(1S，2R)-1-羥基-2-(S-二苯膦基環(huán)己基甲基)環(huán)戊烷。優(yōu)選的式(IX)的化合物為(1S，2R)-1-甲烷磺酰氧基2-(1S-二苯膦基乙基)環(huán)戊烷、(1S，2R)-1-甲烷磺酰氧基-2-(1S-二苯膦基-2-甲基丙基)環(huán)戊烷和(1S，2R)-1-甲烷磺酰氧基-2-(S-二苯膦基環(huán)己基甲基)環(huán)戊烷。優(yōu)選的式(X)的化合物為二苯膦。在所述方法中，能以有效的方法獲得高產(chǎn)率的式(I)化合物。本發(fā)明也包括含有本發(fā)明式(I)化合物的過渡金屬配合物。過渡金屬配合物優(yōu)選是釕、鋨、鈷、銠、銥、鎳、鈀、鉑和銅配合物，優(yōu)選是釕、銠、銥、鎳、鈀和鉑配合物，更優(yōu)選是釕、銠、銥和鈀配合物。本發(fā)明的過渡金屬配合物特別適合作為催化劑。因此本發(fā)明也包括含有本發(fā)明過渡金屬配合物的催化劑。所用的催化劑例如是單獨(dú)的(isolated)過渡金屬配合物，或是可通過過渡金屬化合物與式(I)化合物反應(yīng)而獲得的那些過渡金屬配合物。含有式(I)化合物的單獨(dú)的過渡金屬配合物優(yōu)選是那些過渡金屬配合物，其中過渡金屬與式(I)化合物的之比是1∶1。優(yōu)選本發(fā)明式(XI)的化合物[(I)L12M][An1](XI)其中，(I)代表具有前面指定的定義和優(yōu)選范圍的式(I)化合物，和M為銠或銥，和L1在所有情況下均為C2-C12-烯烴例如乙烯或環(huán)辛烯，或?yàn)殡胬缫译?、芐腈或芐基腈(benzylnitrile)，或L12一起為(C4-C12)二烯，例如雙環(huán)[2.1.1]庚-2，5-二烯(降冰片二烯)或1，5-環(huán)辛二烯，和[An1]為陰離子，優(yōu)選甲烷磺酸根、三氟甲烷磺酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、高氯酸根、六氟銻酸根、四(雙-3，5-三氟甲基苯基)硼酸根或四苯基硼酸根。優(yōu)選的過渡金屬配合物是通過過渡金屬化合物與式(I)的化合物反應(yīng)獲得的那些過渡金屬配合物。合適的過渡金屬化合物例如為式(XIIa)的過渡金屬化合物M(An2)q(XIIa)其中，M為銠、銥、釕、鎳、鈀、鉑或銅，和An2為氯離子、溴離子、乙酸根、硝酸根、甲烷磺酸根、三氟甲烷磺酸根或乙酰丙酮根，和q對(duì)于銠、銥和釕是3；對(duì)于鎳、鈀和鉑是2；對(duì)于銅是1；或?yàn)槭?XIIb)的過渡金屬化合物M(An3)qL12(XIIb)其中，M為釕、銥、釕、鎳、鈀、鉑或銅，和An3為氯離子、溴離子、乙酸根、乙酰丙酮根、甲烷磺酸根或三氟甲烷磺酸根、四氟硼酸根或六氟磷酸根、高氯酸根、六氟銻酸根、四(雙-3，5-三氟甲基苯基)硼酸根或四苯基硼酸根，和q對(duì)于銠和銥是1；對(duì)于釕、鎳、鈀和鉑是2；和對(duì)于銅是1；L1在所有情況下均為C2-C12-烯烴例如乙烯或環(huán)辛烯，或?yàn)殡胬缫译?、芐腈或芐基腈(benzylnitrile)，或L12一起為(C4-C12)二烯，例如雙環(huán)[2.1.1]庚-2，5-二烯(降冰片二烯)或1，5-環(huán)辛二烯或?yàn)槭?XIIc)的過渡金屬化合物[ML2An12]2(XIIc)其中，M為釕，和L2為芳基，例如甲基異丙基苯(cymene)、2，4，6-三甲苯基(mesityl)、苯基或環(huán)辛二烯、降冰片二烯或甲基烯丙基，或?yàn)槭?XIId)的過渡金屬化合物Met3q[M(An4)4](XIId)其中，M為鈀、鎳、銥、或銠，和An4為氯離子或溴離子，和Met為鋰、鈉、鉀、銨或有機(jī)銨，以及q對(duì)于銠和銥是3；對(duì)于鎳、鈀和鉑是2；或?yàn)槭?XIIe)的過渡金屬化合物(M(L3)2]An5(XIIe)其中，M為銥或銠，和L3為(C4-C12)二烯，例如雙環(huán)[2.1.1.]庚-2，5-二烯(降冰片二烯)或1，5-環(huán)辛二烯，和An5為非配位或弱配位陰離子，例如甲烷磺酸根、三氟甲烷磺酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、高氯酸根、六氟銻酸根、四(雙-3，5-三氟甲基苯基)硼酸根或四苯基硼酸根。此外，適合作為過渡金屬化合物的是例如Ni(1，5-環(huán)辛二烯)2、Pd2(二亞芐基丙酮)3、Pd[PPh3]4、環(huán)戊二烯基2Ru、Rh(acac)(CO)2、Ir(吡啶)2(1，5-環(huán)辛二烯)、Cu(苯基)Br、Cu(苯基)Cl、Cu(苯基)I、Cu(PPh3)2Br、[Cu(CH3CN)4]BF4和[Cu(CH3CN)4]PF6，或是多核橋聯(lián)配合物例如[Rh(1，5-環(huán)辛二烯)Cl]2、[Rh(1，5-環(huán)辛二烯)Br]2、[Rh(乙烯)2Cl]2或[Rh(環(huán)辛烯)2Cl]2。所用的過渡金屬化合物優(yōu)選為[Rh(cod)(acac)](其中acac為乙酰丙酮根)、[Ir(亞乙基(ethylene))2(acac)]、[Rh(亞乙基)2(acac)]、[Rh(cod)Cl]2、[Rh(cod)Br]2、[Rh(cod)2]ClO4、[Rh(cod)2]BF4、[Rh(cod)2]PF4、[Rh(cod)2]ClO6、[Rh(cod)2]OTf、[Rh(cod)2]BAr4(Ar＝3，5-雙三氟甲基苯基)、[Rh(cod)2]SbF6、RuCl2(cod)、[(甲基異丙基苯)RuCl2]2、[(苯)RuCl2]2、[(2，4，6-三甲苯基)RuCl2]2、[(甲基異丙基苯)RuBr2]2、[(甲基異丙基苯)RuI2]2、[(甲基異丙基苯)Ru(BF4)2]2、[(甲基異丙基苯)Ru(PF6)2]2、[(甲基異丙基苯)Ru(BAr4)2]2(Ar＝3，5-雙三氟甲基苯基)、[(甲基異丙基苯)Ru(SbF6)2]2、[Ir(cod)Cl]2、[Ir(cod)2]PF6、[Ir(cod)2]ClO4、[Ir(cod)2]SbF6、[Ir(cod)2]BF4、[Ir(cod)2]OTf、[Ir(cod)2]BAr4(Ar＝3，5-雙三氟甲基苯基)、RuCl3、NiCl3、RhCl3、PdCl2、PdBr2、Pd(OAc)2、Pd2(二亞芐基丙酮)3、Pd(乙酰丙酮根)2、CuOTf、CuI、CuCl、Cu(OTf)2、CuBr、CuI、CuBr2、CuCl2、CuI2、[Rh(nbd)Cl]2、[Rh(nbd)Br]2、[Rh(nbd)2]ClO4、[Rh(nbd)2]BF4、[Rh(nbd)2]PF6、[Rh(nbd)2]OTf、[Rh(nbd)2]BAr4(Ar＝3，5-雙三氟甲基苯基)、[Rh(nbd)2]SbF6、RuCl2(nbd)、[Ir(nbd)2]PF6、[Ir(nbd)2]ClO4、[Ir(nbd)2]SbF6、[Ir(nbd)2]BF4、[Ir(nbd)2]OTf、[Ir(nbd)2]BAr4(Ar＝3，5-雙三氟甲基苯基)、Ir(吡啶)2(nbd)、[Ru(DMSO)4Cl2]、[Ru(CH3CN)4Cl2]、[Ru(PhCN)4Cl2]、[Ru(cod)Cl2]n、[Ru(cod)4(甲代烯丙基)2]、[Ru(乙?；?3]。以所用的式(I)化合物計(jì)，所用的過渡金屬化合物的量可以是例如25-200mol％，優(yōu)選50-150mol％，特別優(yōu)選75-125mol％，以及最優(yōu)選100-125mol％。含有本發(fā)明過渡金屬配合物的催化劑特別適用于制備立體異構(gòu)體富集的、優(yōu)選對(duì)映異構(gòu)體富集的化合物。優(yōu)選使用用于不對(duì)稱1，4-加成、不對(duì)稱加氫甲酰化、不對(duì)稱烯丙位取代、不對(duì)稱氫氰化、不對(duì)稱Heck反應(yīng)、不對(duì)稱硼氫化和不對(duì)稱加氫反應(yīng)的催化劑，更優(yōu)選使用用于不對(duì)稱加氫、不對(duì)稱1，4-加成、不對(duì)稱硼氫化和不對(duì)稱烯丙位取代反應(yīng)的催化劑。優(yōu)選的不對(duì)稱加氫反應(yīng)例如前手性C＝C鍵例如前手性的烯胺、烯酰胺、烯烴、烯醇醚的加氫反應(yīng)、C＝O鍵例如前手性酮的加氫反應(yīng)和C＝N鍵例如前手性亞胺的加氫反應(yīng)。特別優(yōu)選的不對(duì)稱加氫反應(yīng)是前手性C＝C鍵例如前手性烯胺、烯酰胺和烯烴的加氫反應(yīng)。本發(fā)明因此也包括通過烯烴、烯胺、烯酰胺、亞胺或酮的催化加氫制備立體異構(gòu)體富集的、特別是對(duì)映異構(gòu)體富集的化合物的方法，其特征是所用的催化劑是含有前面所定義的式(I)化合物的過渡金屬配合物的那些催化劑。以所用的基料計(jì)，所用的過渡金屬化合物或過渡金屬配合物的量可為例如0.001-5mol％，優(yōu)選0.001-0.5mol％，特別優(yōu)選0.001-0.1mol％，和更優(yōu)選0.001-0.008mol％。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，例如可按這樣的方式進(jìn)行不對(duì)稱加氫、1，4-加成和硼氫化反應(yīng)，即任選在合適的溶劑中，由過渡金屬化合物和式(I)化合物獲得催化劑，添加基料，并使反應(yīng)物處在反應(yīng)溫度下混合反應(yīng)混合物(氫、硼酸、硼烷等等)。適用于不對(duì)稱催化的溶劑是例如氯化烷烴如氯甲烷，短鏈C1-C6-醇如甲醇、異丙醇或乙醇，芳烴如甲苯或苯，酮如丙酮，或羧酸酯如乙酸乙酯。不對(duì)稱催化在-20℃到200℃的溫度下可容易地進(jìn)行，優(yōu)選0-100℃和更優(yōu)選20-70℃。本發(fā)明的催化劑特別適用于制備立體異構(gòu)體富集的、特別是對(duì)映異構(gòu)體富集的藥物及農(nóng)用化學(xué)品中的活性成分，或適用于制備這兩類化學(xué)品的中間體。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，從易于獲得的反應(yīng)物開始，能以高效的方式制備式(I)的化合物，并且它們的電子和空間屬性高度可變。此外，本發(fā)明的配體及其過渡金屬配合物在不對(duì)稱合成中顯示出優(yōu)良的性能。實(shí)施例通用方法12-偏亞烷基(alkylidene)環(huán)戊酮的合成向2升Erlenmeyer瓶中加入1升的H2O、15gKOH、100mlMTBE和30ml環(huán)戊酮。在室溫下，將在50mlMTBE中的0.3mol精細(xì)醛(particularaldehyde)溶液在2小時(shí)內(nèi)逐滴地滴加到強(qiáng)烈攪拌著的混合物中。將反應(yīng)混合物再攪拌30分鐘，然后用濃鹽酸中和。除去有機(jī)相并在減壓下除去該溶劑。剩余物用40cmVigreux分餾柱在減壓下分餾。產(chǎn)率通常為18-45％。通用方法22-偏亞烷基環(huán)戊酮還原成相應(yīng)的醇在500ml圓底燒瓶中，將36gCeCl3·7H2O溶解于210ml甲醇中。添加150mM酮(ketone)，將混合物冷卻至0℃，并隨即以溫度上升不超過5℃的方式，分小份地添加4.0g固體NaBH4。將反應(yīng)混合物再攪拌15分鐘，然后添加到250g冰中。反應(yīng)混合物在攪拌下升至室溫，除去上層相并每次用100ml二乙醚(diethylether)萃取水相三次?；旌系挠袡C(jī)相用50mlH2O與50ml飽和氯化鈉的溶液洗滌，用硫酸鎂干燥，以及在減壓下除去溶劑。剩余物用40cmVigrux分餾柱在減壓下分餾。產(chǎn)率通常為93-96％。通用方法32-偏亞烷基環(huán)戊醇的酶動(dòng)力學(xué)旋光拆分將100mM的精細(xì)醇(particularalcohol)溶于200ml己烷中，然后添加20ml乙酸乙烯酯和0.80gAmanoPS脂肪酶(假單胞菌屬(Pseudomonas)，Aldrich)。將反應(yīng)混合物在44-45℃(內(nèi)部溫度)攪拌6-8小時(shí)(GC監(jiān)測)，然后經(jīng)硅藻土(celite)過濾，并在減壓下除去溶劑。產(chǎn)物通過層析法(chromatography)(硅膠，3∶1戊烷-乙醚)分離。在手性GC柱(TFA-環(huán)糊精柱)上測定對(duì)映異構(gòu)體過量。對(duì)于乙醇(alcohol)和乙酸酯，對(duì)映異構(gòu)體過量(ee)值通常為99％。產(chǎn)率通常為47-48％。通用方法4烯丙基次膦酸酯(phosphinite)-烯丙基膦氧化物的重排在氬保護(hù)氣氛下，將12mM手性烯丙基醇溶解于50ml無水甲苯中。添加1.50g4-二甲基氨基吡啶(Arcos)。將混合物冷卻至-30℃，并在此溫度下緩慢地添加2.2ml新蒸餾的Ph2PCl(Strem)。使混合物升至室溫，然后加熱至80℃，并保持6小時(shí)(用31PNMR檢測)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并經(jīng)2cm硅膠層過濾，以及用甲苯反復(fù)沖洗濾餅。在減壓下除去濾出液中的溶劑。剩余物在庚烷/CH2Cl2中重結(jié)晶。產(chǎn)率通常為70-77％。通用方法5由烯丙基膦氧化物合成二苯基膦?；荚跉灞Ｗo(hù)氣氛下，將4mM烯丙基膦氧化物加入20ml玻璃高壓釜(Ace，Aldrich)中，并溶解于12ml0.5M9-BBN的THF(Aldrich)溶液中。將溶液加熱至75℃，并保持48小時(shí)，然后冷卻至室溫。在250ml燒瓶中，將6.0g間氯過苯甲酸(70-75％，Acros)溶解于40mlCH2Cl2中。溶液用MgSO4干燥5分鐘，然后過濾。將燒瓶浸置于丙酮/干冰浴中，并以內(nèi)部溫度為10-15℃的方式滴加硼烷加合物溶液(參見上文)。滴加結(jié)束后，將反應(yīng)混合物進(jìn)一步攪拌30分鐘，并每次用50ml20％當(dāng)量的Na2S2O5洗滌兩次和每次用30ml2NNaOH和飽和氯化鈉溶液洗滌兩次。濾液用硫酸鎂干燥并在減壓下除去溶劑。向剩余物中加入25ml二乙醚并在室溫下攪拌混合物12小時(shí)。濾出白色沉淀物，用二乙醚洗滌并在減壓下干燥。產(chǎn)率通常為55-67％。通用方法6二苯基膦氧化物轉(zhuǎn)化成二苯基膦-硼烷配合物在氬保護(hù)氣氛下，向干燥的Schlenk管中，加入5mM精細(xì)(particular)膦氧化物、20ml無水甲苯、2ml聚甲基氫硅氧烷(Aldrich)和1.5ml異丙氧基鈦(Acros)。將反應(yīng)混合物樣品轉(zhuǎn)移到NMR管中，以監(jiān)測反應(yīng)。將反應(yīng)混合物連同NMR管加熱至105℃，并保持2-4小時(shí)，直到在31PNMR(氧化物信號(hào)在30-40ppm，膦-20到0ppm)中觀測到完全還原為止。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并添加1ml硼烷-二甲硫醚(dimethylsulphide)配合物(Aldrich)。5分鐘后，將反應(yīng)混合物小心地加入到裝有5ml甲醇的250mlErlenmeyer瓶中(H2逸出！)。在氣體逸出減少后，將溶液轉(zhuǎn)移到裝有20ml48％HF和20mlH2O的250mlNalgene瓶中，然后在室溫下攪拌12小時(shí)。除去有機(jī)相并用15ml甲苯萃取水相?；旌系挠袡C(jī)相用飽和NaHCO3溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鎂干燥，以及在減壓下除去溶劑。將剩余物放入5ml二乙醚中并經(jīng)3cm硅膠層過濾。濾渣用5ml乙醚洗滌并在減壓下除去濾液中的溶劑。剩余物在高真空下干燥，并獲得象粘性油樣的在靜置過程中固化的膦-硼烷配合物。產(chǎn)率通常為94-96％。通用方法7膦-硼烷醇轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的甲磺酸鹽及其為二苯基膦所取代的產(chǎn)物在氬保護(hù)氣氛下，向100ml干燥的Schlenk管中加入5mM膦-硼烷醇和40ml干燥的二氯甲烷。將混合物冷卻至-30℃并添加2.4ml無水三乙胺。然后在此溫度和強(qiáng)烈攪拌下，滴加1.2ml甲烷磺酰氯。將反應(yīng)混合物在-30℃置放2小時(shí)，并在此溫度和攪拌下將其加入到200ml無水二乙醚中。5分鐘后，經(jīng)3cm硅膠層濾出白色沉淀物。濾餅用100ml乙醚洗滌并在減壓下除去溶劑直至剩余10ml。在高真空下除去余下的溶劑，以防止熱應(yīng)力。將余下的剩余物在高真空下置放5小時(shí)，以除去痕量的MsCl。如此獲得的甲磺酸鹽可在下一步驟中使用，而無需進(jìn)一步純化。在氬保護(hù)氣氛下，在100mlSchlenk管中，將在25ml無水THF中的2.00gt-BuOK與2.32g(3當(dāng)量)的二苯基膦(Strem)混合。將橙色的溶液冷卻至-20℃并緩慢添加在10mlTHF中的上述甲磺酸鹽。使反應(yīng)混合物升至室溫，然后加熱至50℃，并保持18小時(shí)。在冷卻至室溫后，添加2.5ml硼烷-二甲硫醚配合物(Aldrich)。將反應(yīng)管中的物質(zhì)小心地加入到裝有10ml甲醇的250mlErlenmeyer瓶中。在氣體逸出減少后，添加50ml飽和NH4Cl溶液，除去有機(jī)相并每次用20ml二氯甲烷萃取水相兩次。混合的有機(jī)相用飽和氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鎂干燥，以及在減壓下除去溶劑。將剩余物溶解于5ml二氯甲烷-戊烷(1∶1)中，并通過在25mm(直徑)過濾器上的5cm氧化鋁層過濾。在減壓下除去大多數(shù)溶劑，剩余物用15ml二乙醚稀釋并在0℃置放12小時(shí)。濾出所形成的固體并在減壓下干燥。產(chǎn)率通常為52-54％。通用方法8用N，N’-雙(3-氨丙基)哌嗪使膦-硼烷去保護(hù)在氬保護(hù)氣氛下，將膦-硼烷(1mM)加入到10mlSchlenk管中，并溶解于2ml無水甲苯中。向此溶液中添加1mlN，N’-雙-(3-氨丙基)哌嗪(Lancaster)。將反應(yīng)混合物加熱至105℃，并保持2小時(shí)，冷卻至室溫并用10ml二乙醚稀釋。在氬保護(hù)氣氛下，混合物經(jīng)二乙醚潤濕的硅膠過濾進(jìn)入燒瓶中(極嚴(yán)格除氧)。每次用30ml二乙醚再洗滌硅膠兩次。在減壓下除去溶劑。獲得象白色泡沫或固化的高粘性油狀的產(chǎn)物膦。將產(chǎn)物保存在氬氣氣氛中。產(chǎn)率通常為99-100％。實(shí)施例1{(1S)-1(R)[2(R)-二苯膦基)環(huán)戊基]乙基}(二苯基)膦的合成1a)(2E)-2-偏亞乙基環(huán)戊酮根據(jù)通用方法1，用乙醛合成。產(chǎn)率18％，沸點(diǎn)60-65℃(10mbar)。1b)(1R，2E)-2-偏亞乙基環(huán)戊醇根據(jù)通用方法2和3，由1a合成。產(chǎn)率93％和47％(總的44％)，沸點(diǎn)82-83℃(10mbar)。1c)(S)-(1-環(huán)戊-1-烯-1-基乙基)(二苯基)膦氧化物根據(jù)通用方法4，由1b)合成。產(chǎn)率70％。1d)(1S，2S)-2-[(1S)-1-(二苯基磷酰基)乙基]環(huán)戊醇根據(jù)通用方法5，由1c)合成。產(chǎn)率67％。1e)(1S，2S)-2-[(1S)-1-(二苯膦基)乙基]環(huán)戊醇-硼烷配合物根據(jù)通用方法6，由1d)合成。產(chǎn)率94％。1f){(1S)-1(R)-[(2R)-2-(二苯膦基)環(huán)戊基]乙基}(二苯基)膦-雙硼烷配合物根據(jù)通用方法7，由1e)合成。產(chǎn)率54％。1g){(1S)-1(R)-[(2R)-2-(二苯膦基)環(huán)戊基]乙基}(二苯基)膦根據(jù)通用方法8，由1f)合成。產(chǎn)率97％。實(shí)施例2{(1S)-1(S)[(2R)-2-二苯膦基)環(huán)戊基]-2-甲基丙基}(二苯基)膦的合成2a)(2E)-2-亞異丁基環(huán)戊酮根據(jù)通用方法1，用異丁醛合成。產(chǎn)率45％，沸點(diǎn)88-90℃(10mbar)。2b)(1R，2E)-2-亞異丁基環(huán)戊醇根據(jù)通用方法2和3，由2a)合成。產(chǎn)率95％和48％(總的46％)，沸點(diǎn)95-98℃(10mbar)。2c)(S)-(1-環(huán)戊-1-烯-1-基)-2-甲基丙基)(二苯基)膦氧化物根據(jù)通用方法4，由2b)合成。產(chǎn)率77％。2d)(1S，2S)-2-[(1S)-1-(二苯基磷?；?-2-甲基丙基]環(huán)戊醇根據(jù)通用方法5，由2c)合成。產(chǎn)率65％。2e)(1S，2S)-2-[(1S)-1-(二苯膦基)-2-甲基丙基]環(huán)戊醇-硼烷配合物根據(jù)通用方法6，由2d)合成。產(chǎn)率96％。2f){(1S)-1(S)[(2R)-2-(二苯膦基)環(huán)戊基]-2-甲基丙基}(二苯基)膦-雙硼烷配合物根據(jù)通用方法7，由2e)合成。產(chǎn)率52％。2g){(1S)-1(S)-[(2R)-2-(二苯膦基)環(huán)戊基]-2-甲基丙基}(二苯基)膦根據(jù)通用方法8，由2f)合成。產(chǎn)率98％。實(shí)施例3{(S)-環(huán)己基[(1S，2R)-2-(二苯膦基)環(huán)戊基]甲基}(二苯基)膦的合成3a)(2E)-2-環(huán)己基亞甲基環(huán)戊酮根據(jù)通用方法1，使用環(huán)己烷甲醛(carbaldehyde)合成。產(chǎn)率36％，沸點(diǎn)91-95℃(0.5mbar)。3b)(1R，2E)-2-環(huán)己基亞甲基環(huán)戊醇根據(jù)通用方法2和3，由3a)合成。產(chǎn)率96％和48％(總的46％)，沸點(diǎn)100-103℃(10mbar)。3c)[(S)-環(huán)己基(環(huán)戊-1-烯-1-基)甲基](二苯基)膦氧化物根據(jù)通用方法4，由3b)合成。產(chǎn)率76％。3d)(1S，2S)-2-[(S)-環(huán)己基(二苯基磷?；?甲基]環(huán)戊醇根據(jù)通用方法5，由3c)合成。產(chǎn)率55％。3e)(1S，2S)-2-[(S)-環(huán)己基(二苯膦基)甲基]環(huán)戊醇-硼烷配合物根據(jù)通用方法6，由3d)合成。產(chǎn)率96％。3f{(S)-環(huán)己基[(1S，2R)-2-(二苯膦基)環(huán)戊基]甲基}(二苯基)膦-雙硼烷配合物根據(jù)通用方法7，由3e)合成。產(chǎn)率52％。3g){(S)-環(huán)己基[(1S，2R)-2-(二苯膦基)環(huán)戊基]甲基}(二苯基)膦根據(jù)通用方法8，由3f)合成。產(chǎn)率94％。對(duì)于下面的實(shí)施例，使用式(I)配體，并依下列各項(xiàng)縮寫式(I)配體實(shí)施例4-13銠催化的苯基硼酸到2-環(huán)己酮的不對(duì)稱1，4-加成銠催化的苯基硼酸到2-環(huán)己酮的不對(duì)稱1，4-加成的通用方法在氬保護(hù)氣氛下，將Rh(acac)(cod)(3.7mg，12μmol)、手性二膦(12μmol)、PhB(OH)2(244mg，2mmol)、無水二噁烷(2ml)和2-環(huán)己酮(0.04ml，0.4mmol)加入到Schlenk管中。將混合物在室溫下攪拌15分鐘并添加H2O(0.1ml)。將反應(yīng)混合物在100℃攪拌3小時(shí)。添加水(5ml)，并每次用5ml二乙醚萃取混合物兩次?；旌系挠袡C(jī)相用5ml飽和氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鎂干燥，以及在減壓下除去溶劑。通過快速層析法(chromatography)(戊烷中含25％的Et2O)純化，獲得具有88％對(duì)映異構(gòu)體過量(ee)的無色油樣的(R)-3-苯基環(huán)己酮(68.2mg，98％)。HPLC(ChiralcelOD-H柱，正庚烷/異丙醇99/2，0.3毫升/分鐘，215nm)tr/分鐘＝44.0(S)，47.0(R)。1HNMR(300MHz，CDCl3)δ7.30-7.20(m，5H)，3.01(m，1H)，2.60-2.30(m，4h)，2.10-2.00(m，2H)，1.89-1.70(m，2H)ppm。13CNMR(75MHz，CDCl3)δ211.0，144.3，128.6，126.6，126.5，48.9，44.7，41.1，32.7，25.5ppm。表1苯基硼酸到環(huán)己酮的1，4-加成表2苯基硼酸到環(huán)己酮的1，4-加成，作為溫度、反應(yīng)時(shí)間和所用的銠化合物(配體1，其它如表1所指定的相同條件)的函數(shù)實(shí)施例14-16銠催化的苯乙烯的不對(duì)稱硼氫化反應(yīng)銠催化的苯乙烯與兒茶酚硼烷的硼氫化反應(yīng)的通用方法在氬保護(hù)氣氛下，在10mlSchlenk管中，將[Rh(cod2)]BF4(8.1mg，0.020mmol，1mol％)與手性二膦(0.020mmol，在Et2O中1mol％)的混合物，在干燥(dry)THF(2ml)中在室溫下攪拌10分鐘。將苯乙烯(2mmol，0.23ml)加入橙黃色的溶液中。在添加新蒸餾的兒茶酚硼烷(catecholborane)(2.4mmol，0.26ml)之前，將均勻的反應(yīng)混合物冷卻至-20℃，并在此溫度下攪拌15分鐘。將反應(yīng)混合物在-10℃攪拌16小時(shí)，然后通過添加EtOH(2ml)淬火。依次添加NaOH(2M，2ml)水溶液和30％H2O2，并在強(qiáng)烈攪拌下將反應(yīng)混合物升至室溫，并保持超過2小時(shí)(over2h)。然后每次用5ml的Et2O萃取混合物兩次。在所有情況下，混合的有機(jī)相用2ml的NaOH(1M)和飽和氯化鈉的溶液洗滌，并用硫酸鎂干燥。剩余物通過快速層析法(戊烷中20％的Et2O)純化。這樣，得到具有80％對(duì)映異構(gòu)體過量(ee)的無色液體樣的(R)-苯乙醇(72％，176mg)。HPLC(ChiralcelOD-H柱，正庚烷/異丙醇98/2，0.4毫升/分鐘，215nm)tr/分鐘＝35.5(R)，43.7(S)。1HNMR(300MHz，CDCl3)δ7.20-7.09(m，5H)，4.66(q，J＝6.5Hz，1H)，2.80(brs，1H)，1.30(d，J＝6.5Hz，3H)ppm。13CNMR(75MHz，CDCl3)δ146.4，128.8，127.7，125.9，70.6，25.6ppm。表3苯乙烯與兒茶酚硼烷的硼氫化反應(yīng)實(shí)施例17-21銠催化的(Z)-α-乙酰氨基肉桂酸甲酯的不對(duì)稱加氫反應(yīng)表4銠催化的(Z)-α-乙酰氨基肉桂酸甲酯的不對(duì)稱加氫反應(yīng)<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="807">實(shí)施例配體溶劑[Rh]T[℃]，t[h]％ee轉(zhuǎn)化率產(chǎn)率1819202111111∶10(MeOH∶甲苯)1∶10(MeOH∶甲苯)1∶1(MeOH∶甲苯)1∶10(CH2Cl2∶MeOH)Rh(cod)2BF4Rh(cod)2BF4Rh(nbd)2BF4Rh(nbd)2BF425，1625，1625，1625，1678(S)27(S)71(S)67(S)10010010010098989797</table></tables>實(shí)施例22銠催化的乙酰苯-苯基羰基腙的不對(duì)稱加氫反應(yīng)<tablesid="table5"num="005"><tablewidth="811">實(shí)施例配體％ee轉(zhuǎn)化產(chǎn)率22219(R)10092</table></tables>實(shí)施例23釕催化的3-苯基-3-氧代丙酸乙酯的不對(duì)稱加氫反應(yīng)<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="811">實(shí)施例配體％ee轉(zhuǎn)化產(chǎn)率2327(R)10098</table></tables>實(shí)施例24用丙二酸甲酯的鈀催化的1，3-二苯基烯丙基乙酸酯的不對(duì)稱烯丙基取代權(quán)利要求1.式(I)的化合物及其與硼烷的配合物其中●*1、*2和*3各自標(biāo)記R或S構(gòu)型的手性碳原子，●R1、R2、R3和R4可各自為烷基、芳烷基、芳基或具有4-16個(gè)碳原子的雜環(huán)基，或者R1與R2和/或R3與R4一起可各自為亞烷基，●R5可為烷基、芳烷基或芳基，●R6可為烷基、烷氧基、芳烷基或芳基，●n可為0、1或2。2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于選擇*1，*2使相應(yīng)的膦取代物以五元環(huán)中心水平面為基準(zhǔn)呈順位，并且式(I)的化合物為立體異構(gòu)體富集的。3.如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于所述R1與R2或R3與R4各自成對(duì)并同樣為烷基、芳基或具有總共4-9個(gè)碳原子的雜環(huán)基，或者，在所有情況下一起均為亞烷基。4.如權(quán)利要求1、2或3所述的化合物，其特征在于它是(1R，2R)-1-二苯膦基-2-(1S-二苯膦乙基)環(huán)戊烷、(1R，2R)-1-二苯膦基-2-(1S-二苯膦基-2-甲基丙基)環(huán)戊烷和(1R，2R)-1-二苯膦基-2-(S-二苯膦基環(huán)己基甲基)環(huán)戊烷。5.一種制備式(I)化合物的方法，它包括·A)，使式(II)化合物與式(III)化合物反應(yīng)，獲得式(IV)的化合物其中*1和R5各自具有權(quán)利要求1中所指定的定義和優(yōu)選范圍，并且R5也可為氫Hal-PR3R4(III)·B)，使任選在有機(jī)溶劑中的式(IV)化合物通過加熱到至少60℃轉(zhuǎn)化成式(V)的化合物·C)，使式(V)化合物通過與硼烷反應(yīng)并隨即氧化轉(zhuǎn)化成式(VI)的化合物·D)，使式(VI)化合物還原成式(VII)的化合物·E)，使式(VII)化合物與式(VIII)化合物反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成式(IX)化合物Hal-O2SR7(VIII)·F)，使式(IX)化合物與式(X)化合物反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成式(I)化合物HPR1R2(X)其中，在式(II)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(IX)和(X)中，*1、*2和*3，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自具有與權(quán)利要求1中式(I)所指定的相同的定義，和在式(VIII)和(IX)中，R7是烷基、氟烷基、芳烷基或芳基，和在式(III)和(VIII)中，Hal在所有情況下均為氯、溴或碘。6.制備權(quán)利要求5所述的式(IV)化合物的方法，其特征在于所述方法包含權(quán)利要求5所述的步驟A)。7.制備權(quán)利要求5所述的式(V)化合物的方法，其特征在于所述方法包含權(quán)利要求5所述的步驟A)和B)。8.制備權(quán)利要求5所述的式(VI)化合物的方法，其特征在于所述方法包含權(quán)利要求5所述的步驟A)、B)和C)。9.制備權(quán)利要求5所述的式(VII)化合物的方法，其特征在于所述方法包含權(quán)利要求5所述的步驟A)、B)、C)和D)。10.制備權(quán)利要求5所述的式(IX)化合物的方法，其特征在于所述方法包含權(quán)利要求5所述的步驟A)、B)、C)、D)和E)。11.如權(quán)利要求5所述的式(II)的化合物。12.如權(quán)利要求5所述的式(II)的化合物，其特征在于它是(1S)-2-偏亞乙基環(huán)戊醇、(1S)-2-(2-甲基偏亞丙基)環(huán)戊醇和(1S)-2-環(huán)己基亞甲基環(huán)戊醇。13.如權(quán)利要求5所述的式(IV)的化合物。14.如權(quán)利要求5所述的式(IV)的化合物，其特征在于它是(1R)-二苯膦氧基-2-偏亞乙基環(huán)戊烷、(1R)-二苯膦氧基-2-(2-甲基偏亞丙基)環(huán)戊烷和(1R)-二苯膦氧基-2-環(huán)己基亞甲基環(huán)戊烷。15.如權(quán)利要求5所述的式(V)的化合物。16.如權(quán)利要求5所述的式(V)的化合物，其特征在于它是(1S)-二苯基膦酰基乙基環(huán)戊烯、((1S)-二苯基膦酰基-2-甲基丙基)環(huán)戊烯和((1S)-二苯基膦?；?1-甲基環(huán)己基)環(huán)戊烯。17.如權(quán)利要求5所述的式(VI)的化合物。18.如權(quán)利要求5所述的式(VI)的化合物，其特征在于它是(1S，2R)-1-羥基-2-(1S-二苯基膦?；一?環(huán)戊烷、(1S，2R)-1-羥基2-(1S-二苯基膦?；?2-甲基丙基)環(huán)戊烷和(1S，2R)-1-羥基-2-(S-二苯基膦?；h(huán)己基甲基)環(huán)戊烷。19.如權(quán)利要求5所述的式(VII)的化合物及其與硼烷的配合物。20.如權(quán)利要求5所述的式(VII)的化合物，其特征在于它是(1S，2R)-1-羥基-2-(1S-二苯膦基乙基)環(huán)戊烷、(1S，2R)-1-羥基-2-(1S-二苯膦基-2-甲基丙基)環(huán)戊烷和(1S，2R)-1-羥基-2-(S-二苯膦基環(huán)己基甲基)環(huán)戊烷及其與硼烷的配合物。21.如權(quán)利要求5所述的式(IX)的化合物。22.如權(quán)利要求5所述的式(IX)的化合物，其特征在于它是(1S，2R)-1-甲烷磺酰氧基-2-(1S-二苯膦基乙基)環(huán)戊烷、(1S，2R)-1-甲烷磺酰氧基-2-(1S-二苯膦基-2-甲基丙基)環(huán)戊烷和(1S，2R)-1-甲烷磺酰氧基-2-(S-二苯膦基環(huán)己基甲基)環(huán)戊烷。23.含有權(quán)利要求1、2、3或4所述化合物的過渡金屬配合物。24.含有權(quán)利要求23所述的過渡金屬配合物的催化劑。25.權(quán)利要求24所述的催化劑在制備立體異構(gòu)體富集的化合物中的用途。26.制備立體異構(gòu)體富集的化合物的方法，其特征在于所述方法是在權(quán)利要求24所述的催化劑存在下實(shí)現(xiàn)的。27.如權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于使用用于不對(duì)稱1，4-加成、不對(duì)稱加氫甲?；?、不對(duì)稱烯丙位取代、不對(duì)稱氫氰化、不對(duì)稱Heck反應(yīng)、不對(duì)稱硼氫化和不對(duì)稱加氫反應(yīng)的催化劑。全文摘要本發(fā)明涉及手性二磷化合物及其過渡金屬配合物，涉及制備手性二磷化合物及其氧化物的方法，和含有手性二磷化合物的過渡金屬配合物。本發(fā)明還涉及該手性二磷化合物或其過渡金屬配合物在不對(duì)稱合成中的用途。文檔編號(hào)C07C53/00GK1737005SQ20051008780公開日2006年2月22日申請(qǐng)日期2005年5月10日優(yōu)先權(quán)日2004年5月10日發(fā)明者P·克內(nèi)歇爾,T·本拉克薩納索,A·加夫尤申申請(qǐng)人:蘭克賽斯德國有限公司