專利名稱：金屬苯茂基酞菁衍生物及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種酞菁衍生物，特別是涉及一種金屬苯茂基酞菁衍生物及其制備方法和用途。
背景技術：
隨著人類進入高技術和高度信息化的社會，信息量以爆炸的方式增長，這就需要有高密度及大容量的記錄介質。
光盤存儲技術是70年代發(fā)展起來的光學信息存儲新技術。光盤存儲技術的原理是利用高相干性和單色性的激光束會聚到光衍射極限的斑點上(一般在1微米以下)，使在該斑點覆蓋范圍內的存儲介質產生物理的或化學地變化，從而使得該區(qū)域內的光學性質(折射率和反射率等)與四周相比有較大的對比度。與傳統(tǒng)的磁存儲技術相比，光盤存儲技術具有如下的優(yōu)點(1)存儲密度高；(2)非接觸式讀寫信息；(3)信息的載噪比(CND)高。目前，已經商品化的數(shù)字光盤有三類只讀式光盤(Read Only Memory，ROM)，一次寫入多次讀出光盤(Write Once Read Many，WORM)，可擦讀寫光盤(Erasable-Direct Read afterWrite，EDRW)。
有機染料在光盤中的主要應用是作為一次寫入多次讀出CD-R、DVD-R光盤的記錄介質，這類染料介質有一個共同的特征，即它們在讀寫光學頭輸出激光波長附近有最大吸收峰，信息寫入過程中光學頭輸出一束能量較高激光，激光能量被介質最大限度的吸收，產生熱量并形成燒孔。信息的讀出過程是光學頭輸出一束功率較弱的激光通過在信息記錄處的反射率反差來進行。
目前，應用于光盤存儲介質的主要為酞菁染料。盤片制作工藝過程中通過控制電機旋轉速度和染料溶液的進料量來制備盤片介質薄膜。為了能夠確保薄膜有足夠的厚度和均勻一致性，保持足夠高的光密度，以適應光盤刻錄時對材料的靈敏度和穩(wěn)定性的需要，通常是在酞菁的大環(huán)上接上不同類型的取代基后得到性質不同的酞菁材料來滿足光盤系統(tǒng)對存儲介質的需要。隨著光盤刻錄速度的不斷提高，對染料介質的靈敏度、抗結晶方面提出了更高的要求?，F(xiàn)行染料由于在取代基方面沒有質的變化，靈敏度已經不能滿足高速刻錄性能方面要求。更加明顯的缺點是現(xiàn)在的高倍速染料結晶現(xiàn)象非常明顯，對生產帶來非常不利的影響，而且對染料造成了非常大的浪費。
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是克服上述對稱酞菁衍生物靈敏度不足，容易結晶的缺點，提供溶解度高，抗結晶性能好，可以降低光盤制造成本，提高盤片刻錄性能的金屬苯茂基酞菁衍生物；
本發(fā)明的目的還在于提供發(fā)明衍生物的制備方法和用途。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物是二價金屬、氧代金屬、鹵代金屬或羥基金屬的金屬絡合物，其四個苯環(huán)的至少一個含有通過橋單元E被間接的至少一個的作為取代基的金屬苯茂基，E是由選自-CH2-、-C(＝O)-、-CH(C1-C4烷基)-、-C(C1-C4烷基)2-、-NH-、-S-、-O-、和-CH＝CH-中的至少為二原子或原子團的鏈組成的。
作為優(yōu)化，其是具有下述通式的化合物
其中
M1是二價金屬、氧代金屬、鹵代金屬或羥基金屬、或二個氫原子；
X是鹵素；
x是0-8的有理數(shù)；Y1是-OR1、-OOC-R2、-NHR1-、-N(R1)R2；Y2是-SR1；y1、y2是0-6的有理數(shù)；R1、R2是氫原子、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的烷
氨基、C1-C20的烷氧基、C2-C20的二烷氨基、以上的基團
可被-NH-、-NR3-、-S-、-O-任意間斷；R3是C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C5-C10的環(huán)烷基、C2-C10
的烯基、C2-C10的炔基、C6-C18的芳基、C7-C18的芳烷基；Z是
E是由選自-CH2R4-、-C(＝O)R4-、-CH(C1-C4烷基)R4-、
-C(C1-C4烷基)2R4-、-NHR4-、-SR4-、-OR4-、和
-CH＝CHR4-、-CHR5中的至少為二原子或原子團的鏈組成的；M2是二價過度金屬原子；R4是氫原子、C1-C6的烷基、C1-C4的烷氧基；R5是C1-C4的磷烷基、C6-C18的磷芳基；R6、R7是氫原子、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷氨
基、鹵素、C1-C4的磷烷基、C6-C18的芳基、C7-C18
的芳烷基、-NHR1、-N(R1)R2中的一個或幾個基團組成；R6’、R6”、R6”’、R6””、R6””’可以是相同也可以不相同的
基團；
R7’、R7”、R7”’、R7””可以是相同也可以不相同的基團；
z是1-16的有理數(shù)；
x+y1+y2+z≤16的有理數(shù)；
作為優(yōu)化，所述鹵素優(yōu)選氯和溴；Y1優(yōu)選-OR1；y1優(yōu)選3-5的整數(shù)；y2優(yōu)選為0-2的有理數(shù)；z優(yōu)選1-3。
作為優(yōu)化，所述的鹵素特別優(yōu)選溴；y1特別優(yōu)選4；z特別優(yōu)選為1-2。
作為優(yōu)化，其是下列通式的化合物
或
其中x＝0-4。作為優(yōu)化，所述的x，優(yōu)選1-2。作為優(yōu)化，其是下列通式的化合物
或
其中x＝0-4。
作為優(yōu)化，所述的x優(yōu)選1-2。
本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物的合成方法的酯化是以含羥基的酞菁(或苯茂基金屬)與相應的含羧基-或酰基氯基的苯茂基金屬(或酞菁)反應來進行的，而其中的金屬苯茂基為
本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物的用途是用于制造光學記錄介質。
為了更好地理解本發(fā)明衍生物，下面以下述通式的形式對其作進一步的說明
其中M1是二個氫原子、二價金屬、氧代金屬、鹵代金屬或羥基金屬的金屬絡合物，特別是鋅、銅、鐵、鎳、鈀、鈷、鎂、VO、TiO、MnO、AlCl、AlBr、AlF、AlI、GaCl、GaF、GaBr、GaI、FeCl、SiCl2、AlOH、MnOH、Ge(OH)2、Zr(OH)2、Mn(OH)2、Si(OH)2、AlOCOCH3、SiPO(CH3)2、GePO(CH3)2、Mn(OCOCH3)2、SiPO(CF3)2、GePO(CF3)2、Mn(OCOCF3)2。
C1-C20烷基的例子是甲基、乙基、正或異丙基、正或仲或異或叔丁基、正或新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基。
C2-C10烯基的例子是乙烯基、正或異丙烯基、正或仲或異或叔丁烯基、正或新戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基。
C2-C10炔基的例子是乙炔基、正或異丙炔基、正或仲或異或叔丁炔基、正或新戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基。
C6-C18芳基的例子是苯基、1-，2-萘基、茚基、芴基、苊基、菲基、蒽基、苯并[9，10]菲基，優(yōu)選為苯基。
C7-C18芳烷基的例子是芐基、苯乙基、苯基-(CH2)3-12，優(yōu)選為芐基。
C1-C20烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正或仲或異或叔丁氧基、正或新戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基。
C1-C20烷氨基的例子是甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、正或仲或異或叔丁氨基、正或新戊氨基、己氨基、庚氨基、辛氨基、壬氨基、癸氨基、十一烷氨基、十二烷氨基、十三烷氨基、十四烷氨基、十五烷氨基、十六烷氨基、十七烷氨基、十八烷氨基、十九烷氨基、二十烷氨基。
C2-C20二烷氨基的例子是二甲氨基、二乙氨基、正或異二丙氨基、正或仲或異或二叔丁氨基、正或新二戊氨基、二己氨基、二庚氨基、二辛氨基、二壬氨基、二癸氨基、雙十一烷氨基、雙十二烷氨基、雙十三烷氨基、雙十四烷氨基、雙十五烷氨基、雙十六烷氨基、雙十七烷氨基、雙十八烷氨基、雙十九烷氨基、雙二十烷氨基。
C1-C4的磷烷基、C6-C18的磷芳基中的烷基是亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞丁基取代的二苯基膦基或苯基取代的膦基。
M2的例子是過渡金屬例如鈦、鐵、釕、鋨或鎳，優(yōu)選為鐵。
本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方式涉及的金屬苯茂基酞菁染料
其中x＝0-4，優(yōu)選為1-2。z可以是1-16。
其中x＝0-4，優(yōu)選為1-2。z可以是1-16。橋鍵E優(yōu)選為式(I)-(XII)
或是
其中R8可以是氫或甲基、乙基、正或異丙基、乙烯基、-CH2-(＝O)-或-CH＝CH-(＝O)-，R9可以是氫或甲基。
所用的金屬苯茂基化合物可優(yōu)選為
采用上述技術方案后，金屬苯茂基酞菁衍生物通過引入含有苯茂基團的取代基到酞菁大環(huán)上而形成的酞菁類衍生物，該種材料與傳統(tǒng)酞菁材料一個最大的區(qū)別是由于分子取代基含有金屬苯茂基，染料靈敏度得到極大改善，因而其作為光存儲性能得到極大提高。在普通的醇或醚溶劑中溶解度能夠達到6％(重量體積比)以上。良好的溶解性能使得在制作盤片過程中對溶劑類型的選擇范圍更加靈活，而且不會出現(xiàn)染料從溶劑中結晶析出。在滿足現(xiàn)行CD-R光盤對記錄介質要求的同時，可以大大的降低光盤制作成本。
本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物在一次寫入多次讀出光盤系統(tǒng)中的應用，該光盤系統(tǒng)包括一個對讀寫激光具有低吸收率高透過率的基片、一個含有所述金屬苯茂基-酞菁衍生物的記錄層和一個反射層或部分反射層。
因此，本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物具有了高溶解度，抗結晶好，靈敏度高，降低光盤制造成本，提高盤片刻錄性能的優(yōu)點。
圖1是本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物的化學結構通式
圖2-21分別是本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物的實施例1-20的化學結構式。
金屬苯茂基-酞菁衍生物合成實施例
本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物制備方法可大致描述如下
大環(huán)上含有甲酸基的酞菁衍生物溶于吡啶中，添加含有對氯甲苯茂鐵化合物在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于甲苯中并先用1N HCl洗滌，然后用10％NaHCO3溶液洗滌，然后用飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得到金屬苯茂基-酞菁衍生物。
實施例1
1-1對氯甲苯茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和4-氯甲苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持190℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色。混合物冷卻并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品10.5g。產品熔點200℃。
1-2對氯甲苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.48mmol)一甲酸基四(α-異己氧基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.13g(0.49mmol)對氯甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1NHCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(甲苯茂基)四(α-異己氧基)銅酞菁0.26g。
實施例2
2-1苯甲酰氯茂鐵的合成
二茂鐵(5.0g；27mmol)，無水氯化鋁粉末(7.1g；54mmol)，鋁粉(尺寸20μm；0.7g；27.3mg atom)和苯甲酰氯(100mL)混合后，攪拌過夜，保持170℃?；旌衔锢鋮s并倒入200mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品4.5g。產品熔點146℃。
2-2苯甲酰茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.48mmol)一甲?；?α-乙氨基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.13g(0.51mmol)對氯甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(苯甲酰茂基)四(α-乙氨基)銅酞菁0.20g。
實施例3
3-1異丙基苯茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和對氯異丙基苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持140℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品14.5g。產品熔點174-175℃。
3-2對氯異丙基苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.48mmol)一甲酸基四(α-異丙基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.14g(0.49mmol)對氯異丙基苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1NHCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(異丙基苯茂基)四(α-異丙基)銅酞菁0.17g。
實施例4
4-1η6甲苯-η5-甲酰基環(huán)戊二烯基鐵的合成
在裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣保護的100mL三口瓶中加入甲苯茂鐵0.83g(4mmol)和氯仿25mL和二甲基甲酰胺10mmol，用冰水浴冷卻，攪拌15min慢慢滴加10mmol三氯氧磷的10mL氯仿溶液，在室溫反應20h。將反應物在水浴上加熱蒸干，得到深紅色粘稠物，加水攪拌，緩慢加入碳酸鈉中和，用二氯甲烷萃取三次，用飽和食鹽水洗至中性，無水硫酸鈉干燥，蒸除溶劑得深紅色粘稠液體，柱層析(硅膠，苯)第二帶紅色為產物，產率為67％。
4-2η6-甲苯-η5-羥甲基基環(huán)戊二烯基鐵的合成
在裝有磁力攪拌器、溫度計和氮氣保護的100mL三口瓶中加入溶于50mL乙醇/THF(1∶1)的0.18g(0.74mmol)η6-甲苯-η5-甲酰基環(huán)戊二烯基鐵，攪拌并冷卻到5℃，隨后加入0.98g(2.6mmol)硼氫化鈉，將溶液加熱到20℃，在該溫度下攪拌4h，然后將反應物倒如50mL水中，用100mL乙酸乙酯萃取，用飽和食鹽水洗至中性，無水硫酸鈉干燥，過濾蒸發(fā)濃縮。柱層析(硅膠，己烷/乙酸乙酯＝5∶1)得到η6-甲苯-η5-羥甲基環(huán)戊二烯基鐵0.11g。4-3η6-甲苯-η5-環(huán)戊二烯基鐵?；嫉暮铣?br>
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.48g(0.48mmol)一甲酸基四(α-新戊氧基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.11g(0.49mmol)η6-甲苯-η5-羥甲基環(huán)戊二烯基鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(η6-甲苯-η5-環(huán)戊二烯基鐵?；?四(α-新戊氧基)銅酞菁0.15g。
實施例5
5-1η6-苯基茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持130℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色。混合物冷卻并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品13.5g。產品熔點156℃。
5-2 苯基-η5-乙?；h(huán)戊二烯基鐵的合成
在裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器的100mL三口瓶中，加入二茂鐵(1.5g；8mmol)和乙酸酐5mL，冷水浴，慢慢加入1mL 85％磷酸，沸水加熱回流10 min，冷卻反應液，注入20g碎冰，冰全溶解后，加NaHCO3溶液中和反應液，有二氧化碳冒出，至pH值7，冷水浴并攪拌反應30min，抽濾，用水洗滌濾餅，烘干，得粗品1.15g。
5-3苯基-η5-乙酸基環(huán)戊二烯基鐵的合成
在攪拌下，向1g(4.4mmol)苯基-η5-乙?；h(huán)戊二烯基鐵的6mL吡啶和20mL水的沸騰溶液中，分次少量地加入4g(20mmol)高錳酸鉀。室溫下攪拌12h。過濾除去生成的二氧化錳沉淀，用總量為20ml的熱水洗滌數(shù)次。把合并后的濾液在減壓下濃縮到大約15ml。在冰浴冷卻下加入5ml濃鹽酸，抽濾析出苯基-η5-乙酸基環(huán)戊二烯基鐵，用少量冰水洗滌。在干燥器中干燥以后，用甲苯重結晶，得產品0.85g。
5-4苯基-η5-環(huán)戊二烯基鐵酰基酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.48g(0.48mmol)一羥甲基四(α-異丙基基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.11g(0.49mmol)苯基-η5-乙酸基環(huán)戊二烯基鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(苯基-η5-環(huán)戊二烯基鐵?；?四(α-異丙基基)銅酞菁0.15g。
實施例6
6-1η6-甲苯-η5-甲?；h(huán)戊二烯基鐵的合成
在裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣保護的100mL三口瓶中加入甲苯茂鐵0.83g(4mmol)和氯仿25mL和二甲基甲酰胺10mmol，用冰水浴冷卻，攪拌15min慢慢滴加10mmol三氯氧磷的10mL氯仿溶液，在室溫反應20h。將反應物在水浴上加熱蒸干，得到深紅色粘稠物，加水攪拌，緩慢加入碳酸鈉中和，用二氯甲烷萃取三次，用飽和食鹽水洗至中性，無水硫酸鈉干燥，蒸除溶劑得深紅色粘稠液體，柱層析(硅膠，苯)第二帶紅色為產物，產率為67％。
6-2η6-甲苯-η5-羥甲基環(huán)戊二烯基鐵的合成
在裝有磁力攪拌器、溫度計和氮氣保護的100mL三口瓶中加入溶于50mL乙醇/THF(1∶1)的0.18g(0.74mmol)η6-甲苯-η5-甲酰基環(huán)戊二烯基鐵，攪拌并冷卻到5℃，隨后加入0.98g(2.6mmol)硼氫化鈉，將溶液加熱到20℃，在該溫度下攪拌4h，然后將反應物倒如50mL水中，用100mL乙酸乙酯萃取，用飽和食鹽水洗至中性，無水硫酸鈉干燥，過濾蒸發(fā)濃縮。柱層析(硅膠，己烷/乙酸乙酯＝5∶1)得到η6-甲苯-η5-羥甲基環(huán)戊二烯基鐵0.11g。
6-3η6-甲苯-η5-環(huán)戊二烯基鐵酰基酞菁的合成向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.48g(0.48mmol)一甲酸基四(α-新戊氧基-β-甲基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.11g(0.49mmol)η6-甲苯-η5-羥甲基環(huán)戊二烯基鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(η6-甲苯-η5-環(huán)戊二烯基鐵?；?四(α-新戊氧基)銅酞菁0.11g。
實施例7
7-1η6-苯基茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持130℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品13.5g。產品熔點156℃。
7-2 苯基-η5-乙?；h(huán)戊二烯基鐵的合成
在裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器的100mL三口瓶中，加入二茂鐵(1.5g；8mmol)和乙酸酐5mL，冷水浴，慢慢加入1mL 85％磷酸，沸水加熱回流10min，冷卻反應液，注入20g碎冰，冰全溶解后，加NaHCO3溶液中和反應液，有二氧化碳冒出，至pH值7，冷水浴并攪拌反應30min，抽濾，用水洗滌濾餅，烘干，得粗品1.15g。
7-3 苯基-η5-乙酸基環(huán)戊二烯基鐵的合成
在攪拌下，向1g(4.4mmol)苯基-η5-乙?；h(huán)戊二烯基鐵的6mL吡啶和20mL水的沸騰溶液中，分次少量地加入4g(20mmol)高錳酸鉀。室溫下攪拌12h。過濾除去生成的二氧化錳沉淀，用總量為20ml的熱水洗滌數(shù)次。把合并后的濾液在減壓下濃縮到大約15ml。在冰浴冷卻下加入5ml濃鹽酸，抽濾析出苯基-η5-乙酸基環(huán)戊二烯基鐵，用少量冰水洗滌。在干燥器中干燥以后，用甲苯重結晶，得產品0.85g。
7-4苯基-η5-環(huán)戊二烯基鐵?；嫉暮铣?br>
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.50g(0.50mmol)一羥甲基四(α-新戊氧基-β-甲基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.11g(0.49mmol)苯基-η5-乙酸基環(huán)戊二烯基鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(苯基-η5-環(huán)戊二烯基鐵?；?四(α-新戊氧基)銅酞菁0.11g。
實施例8
8-1六甲苯茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和六甲苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持200℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色。混合物冷卻并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品9.8g。產品熔點187℃。
8-2六甲苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.48mmol)一甲酸基四(α-異己氧基)-2-β-異丙基銅酞菁，10mL吡啶，添加0.13g(0.49mmol)對氯甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(六甲苯茂基)四(α-異己氧基)-2-β-異丙基銅酞菁0.26g。
實施例9
9-1對乙基苯甲酰氯茂鐵的合成
二茂鐵(5.0g；27mmol)，無水氯化鋁粉末(7.1g；54mmol)，鋁粉(尺寸20μm；0.7g；27.3mg atom)和對乙基苯甲酰氯(100mL)混合后，攪拌過夜，保持170℃。混合物冷卻并倒入200mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品4.6g。產品熔點165℃。
9-2對乙基苯甲酰茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.46mmol)一甲酰基四(α-異己氧基-3-新戊基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.15g(0.49mmol)對乙基苯甲酰茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(對乙基苯甲酰茂基)四(α-異己氧基-3-新戊基)銅酞菁0.21g。
實施例10
10-1 對氯-η6-異丙基苯-η5-甲氨基茂鐵的合成
甲氨基二茂鐵(15.0g；76mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和對氯異丙基苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持120℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品11.5g。產品熔點148℃。
10-2η6-異丙基苯-η5-甲氨基茂鐵酞菁的合成向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.48mmol)一甲酸基四(α-異己氧基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.14g(0.49mmol)對氯異丙基苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1NHCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(η6-異丙基苯-η5-甲氨基茂基)四(α-異己氧基)銅酞菁0.12g。
實施例11
11-1對氯甲苯茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和4-氯甲苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持190℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品10.5g。產品熔點200℃。
11-2對氯甲苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.56g(0.48mmol)一甲酸基四(α-異丁醇基)鈀酞菁，10mL吡啶，添加0.13g(0.49mmol)對氯甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1NHCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(甲苯茂基)四(α-異丁醇基)鈀酞菁0.16g。
實施例12
12-1 4-氯-1，2-二氯甲苯茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和4-氯-1，2-二甲苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持190℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色。混合物冷卻并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品7.5。產品熔點180℃。
12-2 4-氯-1，2-二甲苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.56g(0.48mmol)一甲酸基四(α-異己氧基)鈀酞菁，10mL吡啶，添加0.16g(0.49mmol)4-氯-1，2-二甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(甲苯茂基)四(α-異己氧基)鈀酞菁0.19g。
實施例13
13-1 對氯-η6-異丙基苯-η5-二甲氨基茂鐵的合成
二甲氨基二茂鐵(15.0g；76mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和對氯異丙基苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持120℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色。混合物冷卻并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品11.5g。產品熔點148℃。13-2對氯-η6-異丙基苯-η5-二甲氨基茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.56g(0.48mmol)一甲酸基四(α-異己氧基)鈀酞菁，10mL吡啶，添加0.14g(0.49mmol)對氯異丙基苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(η6-異丙基苯-η5-二甲氨基茂基)四(α-異己氧基)鈀酞菁0.13g。
實施例14
14-1 η5-1，2-二氯-η6-1，2-二甲苯茂鐵的合成
1，2-二氯二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和1，2-二甲苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持200℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品8.8g。產品熔點167℃。
14-2 η5-氯-η6-1，2-二甲苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.48mmol)四(α-異己氧基)-2-異丙基銅酞菁，10mL吡啶，添加0.17g(0.49mmol)η5-氯-η6-1，2-二甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(η5-氯-η6-1，2-二甲苯茂基)四(α-異己氧基)-2-異丙基銅酞菁0.16g。
實施例15
15-1苯甲酰氯茂鐵的合成
甲?；F(5.0g；27mmol)，無水氯化鋁粉末(7.1g；54mmol)，鋁粉(尺寸20μm；0.7g；27.3mg atom)和對氯苯甲酰氯(100mL)混合后，攪拌過夜，保持170℃?；旌衔锢鋮s并倒入200mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品4.5g。產品熔點146℃。
15-2 η5-甲?；?η6對氯苯甲酰茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.48mmol)一甲?；?α-乙氨基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.17g(0.51mmol)η5-甲?；?η6對氯苯甲酰茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(η5-甲?；?η6對氯苯甲酰茂鐵基)四(α-乙氨基)銅酞菁0.20g。
實施例16
16-1 4-氯-1，2-二甲苯茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和4-氯-1，2-二甲苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持190℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品7.5。產品熔點180℃。
16-2 4-氯-1，2-二甲苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.56g(0.40mmol)一甲酸基四(α-二苯基膦基)鈀酞菁，10mL吡啶，添加0.16g(0.49mmol)4-氯-1，2-二甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(甲苯茂基)四(α-二苯基膦基)鈀酞菁0.17g。
實施例17
17-1六甲苯茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和六甲苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持200℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品9.8g。產品熔點187℃。
17-2六甲苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.38mmol)一甲酸基四(α-二苯基膦基)鈀酞菁，10mL吡啶，添加0.13g(0.49mmol)對氯甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1NHCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(六甲苯茂基)四(α-二苯基膦)鈀酞菁0.26g。
實施例18
18-1六甲苯茂鐵的合成
二茂鐵(15.0g；81mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和六甲苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持200℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品9.8g。產品熔點187℃。
18-2六甲苯茂鐵酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.5g(0.48mmol)一甲酸基四(α-二苯基膦)-2-β-異丙烯基鈀酞菁，10mL吡啶，添加0.13g(0.49mmol)對氯甲苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(六甲苯茂基)四(α-二苯基膦)-2-β-異丙烯基鈀酞菁0.26g。
實施例19
19-1對氯-η6-異丙基苯-η5-二甲氨基茂鐵的合成
二甲氨基二茂鐵(15.0g；76mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和對氯異丙基苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持120℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色?；旌衔锢鋮s并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品11.5g。產品熔點148℃。19-2對氯-η6-異丙基苯-η5-二甲氨基茂鐵酞菁的合成向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入0.56g(0.48mmol)一甲酸基四(1-異己基-5，9，13-異庚基)鈀酞菁，10mL吡啶，添加0.14g(0.49mmol)對氯異丙基苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL 1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得一(η6-異丙基苯-η5-二甲氨基茂基)四(1-異己基-5，9，13-異庚基)鈀酞菁0.13g。
實施例20
20-1對氯-η6-異丙基苯-η5-甲氨基茂鐵的合成
甲氨基二茂鐵(15.0g；76mmol)，無水氯化鋁粉末(21.3g；162mmol)，鋁粉(尺寸20μm；2.1g；82mg atom)和對氯異丙基苯(300mL)混合后，攪拌過夜，保持120℃。溶液顏色橙色變成淺綠色再變成紅棕色。混合物冷卻并倒入400mL水中，攪拌，過濾，用醚沖洗，抽干，烘干，得產品11.5g。產品熔點148℃。20-2二(η6-異丙基苯-η5-甲氨基茂鐵)酞菁的合成
向裝有磁力攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣進口和滴液漏斗的250mL的圓底三口燒瓶加入1.0g(0.80mmol)一甲酸基四(α-二乙氨基基)銅酞菁，10mL吡啶，添加0.14g(0.49mmol)對氯異丙基苯茂鐵并在惰性氣體和室溫下攪拌24小時，反應結束后用甲苯作為共沸劑蒸去溶劑，殘余物溶于40甲苯中并先用20mL1N HCl洗滌，然后用20mL10％NaHCO3溶液洗滌，然后用20mL飽和NaCL溶液洗滌，最后，在MgSO4上干燥并過濾。通過快速色譜柱(硅膠，甲苯為洗脫劑)分離提純粗品，得4，12-二(η6-異丙基苯-η5-甲氨基茂基)四(α-二乙氨基)銅酞菁0.12g。
本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物應用實例
WORM系統(tǒng)類的光盤制造工藝都大致相同，如CD-R與DVD-R可以共用一套生產設備，只是生產DVD-R時要多一道把兩個盤片粘合的工藝，同時盤片由1.2mm減至0.6mm。盤片一般都包括基片、有機染料層、反射層及保護層。制作過程分為基片成形和冷卻，旋涂染料并清洗基片邊緣，烘干染料層后在其上濺鍍金屬反射層，最后在反射層上均勻旋涂保護膠并用紫外燈固化即可得到成品盤。
實施例1
將染料合成實施例1制備的染料一(甲苯茂基)四(α-異辛氧基)銅酞菁3克溶解在100mL正丁醚(DBE)與2，6-二甲基-4-庚酮(DMH)的混合溶劑中，其中DBE占混合溶劑的97％。攪拌4小時后，將染料溶液用0.2微米的超濾膜抽濾。采用聚碳酸酯做盤片，盤片一面是鏡面，另一面是則含由間距1.5微米的梯形螺旋溝槽，溝槽上寬650～690nm，下寬300～360nm，深180～210nm。濾液置入染料旋涂儀中，下料機械手配合染料溶液添加到聚碳酸酯盤片的含有溝槽面上，通過控制電機旋轉在盤片上得到一層100nm厚的染料薄膜，在70℃的烘箱中干燥15分鐘，在染料薄膜上濺鍍80nm厚的銀反射層，再涂布上10微米厚的保護膠并用UV等固化，即得到一張CD-R光盤。
光盤用刻錄機進行32x(正常速度的32倍)全盤刻錄并作軌道寫入關閉，用光盤電參數(shù)檢測儀測量盤片寫入信號質量，結果如下表
實施例2
將染料合成實施例3制備的染料一(異丙基苯茂基)四(α-異丙基)銅酞菁3克溶解在100mL正丁醚(DBE)與2，6-二甲基-4-庚酮(DMH)的混合溶劑中，其中DBE占混合溶劑的97％。攪拌4小時后，將染料溶液用0.2微米的超濾膜抽濾。采用聚碳酸酯做盤片，盤片一面是鏡面，另一面是則含由間距1.5微米的梯形螺旋溝槽，溝槽上寬650～690nm，下寬300～360nm，深180～210nm。濾液置入染料旋涂儀中，下料機械手配合染料溶液添加到聚碳酸酯盤片的含有溝槽面上，通過控制電機旋轉在盤片上得到一層100nm厚的染料薄膜，在70℃的烘箱中干燥15分鐘，在染料薄膜上濺鍍80nm厚的銀反射層，再涂布上10微米厚的保護膠并用UV等固化，即得到一張CD-R光盤。
光盤用刻錄機進行32x(正常速度的32倍)全盤刻錄并作軌道寫入關閉，用光盤電參數(shù)檢測儀測量盤片寫入信號質量，結果如下表
實施例3
將染料合成實施例12制備的染料一(甲苯茂基)四(α-異己氧基)鈀酞菁3克溶解在100mL正丁醚(DBE)與2，6-二甲基-4-庚酮(DMH)的混合溶劑中，具中DBE占混合溶劑的97％。攪拌4小時后，將染料溶液用0.2微米的超濾膜抽濾。采用聚碳酸酯做盤片，盤片一面是鏡面，另一面是則含由間距1.5微米的梯形螺旋溝槽，溝槽上寬650～690nm，下寬300～360nm，深180～210nm。濾液置入染料旋涂儀中，下料機械手配合染料溶液添加到聚碳酸酯盤片的含有溝槽面上，通過控制電機旋轉在盤片上得到一層100nm厚的染料薄膜，在70℃的烘箱中干燥15分鐘，在染料薄膜上濺鍍80nm厚的銀反射層，再涂布上10微米厚的保護膠并用UV等固化，即得到一張CD-R光盤。
光盤用刻錄機進行32x(正常速度的32倍)全盤刻錄并作軌道寫入關閉，用光盤電參數(shù)檢測儀測量盤片寫入信號質量，結果如下表
實施例4
將染料合成實施例20制備的染料4，12-二(η6-異丙基苯-η5-甲氨基茂基)四(α-二乙氨基)銅酞菁3克溶解在100mL正丁醚(DBE)與2，6-二甲基-4-庚酮(DMH)的混合溶劑中，其中DBE占混合溶劑的97％。攪拌4小時后，將染料溶液用0.2微米的超濾膜抽濾。采用聚碳酸酯做盤片，盤片一面是鏡面，另一面是則含由間距1.5微米的梯形螺旋溝槽，溝槽上寬650～690nm，下寬300～360nm，深180～210nm。濾液置入染料旋涂儀中，下料機械手配合染料溶液添加到聚碳酸酯盤片的含有溝槽面上，通過控制電機旋轉在盤片上得到一層100nm厚的染料薄膜，在70℃的烘箱中干燥15分鐘，在染料薄膜上濺鍍80nm厚的銀反射層，再涂布上10微米厚的保護膠并用UV等固化，即得到一張CD-R光盤。
光盤用刻錄機進行32x(正常速度的32倍)全盤刻錄并作軌道寫入關閉，用光盤電參數(shù)檢測儀測量盤片寫入信號質量，結果如下表
權利要求
1、一種金屬苯茂基酞菁衍生物，其特征在于是二價金屬、氧代金屬、鹵代金屬或羥基金屬的金屬絡合物，其四個苯環(huán)的至少一個含有通過橋單元E被間接的至少一個的作為取代基的金屬苯茂基，E是由選自-CH2-、-C(＝O)-、-CH(C1-C4烷基)-、-C(C1-C4烷基)2-、-NH-、-S-、-O-、和-CH＝CH-中的至少為二原子或原子團的鏈組成的。
2、根據(jù)權利要求1所述的金屬苯茂基酞菁衍生物，其特征在于是具有下述通式的化合物
其中
M1是二價金屬、氧代金屬、鹵代金屬或羥基金屬、或二個氫原子；
X是鹵素；
x是0-8的有理數(shù)；
Y1是-OR1、-OOC-R2、-NHR1-、-N(R1)R2；
Y2是-SR1；
y1、y2是0-6的有理數(shù)；
R1、R2是氫原子、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的烷
氨基、C1-C20的烷氧基、C2-C20的二烷氨基、以上的基團
可被-NH-、-NR3-、-S-、-O-任意間斷；R3是C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C5-C10的環(huán)烷基、C2-C10
的烯基、C2-C10的炔基、C6-C18的芳基、C7-C18的芳烷基；Z是
E是由選自-CH2R4-、-C(＝O)R4-、-CH(C1-C4烷基)R4-、
-C(C1-C4烷基)2R4-、-NHR4-、-SR4-、-OR4-、和
-CH＝CHR4-、-CHR5中的至少為二原子或原子團的鏈組成的；
M2是二價過度金屬原子；
R4是氫原子、C1-C6的烷基、C1-C4的烷氧基；
R5是C1-C4的磷烷基、C6-C18的磷芳基；
R6、R7是氫原子、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷氨
基、鹵素、C1-C4的磷烷基、C6-C18的芳基、C7-C18
的芳烷基、-NHR1、-N(R1)R2中的一個或幾個基團組成；
R6’、R6”、R6”’、 R6””、 R6””’可以是相同也可以不相同的
基團；
R7’、R7”、R7”’、R7””可以是相同也可以不相同的基團；
z是1-16的有理數(shù)；
x+y1+y2+z≤16的有理數(shù)；
3、根據(jù)權利要求2所述的金屬苯茂基酞菁衍生物，其特征在于所述的鹵素優(yōu)選氯和溴；Y1優(yōu)選-OR1；y1優(yōu)選3-5的整數(shù)；y2優(yōu)選為0-2的有理數(shù)；z優(yōu)選1-3。
4、根據(jù)權利要求3所述的金屬苯茂基酞菁衍生物，其特征在于所述的鹵素特別優(yōu)選溴；y1特別優(yōu)選4；z特別優(yōu)選為1-2。
5、根據(jù)權利要求2所述的金屬苯茂基酞菁衍生物，其特征在于是下列通式的化合物
或
其中x＝0-4。
6、根據(jù)權利要求5所述的金屬苯茂基酞菁衍生物，其特征在于所述的x，優(yōu)選1-2。
7、根據(jù)權利要求2所述的金屬苯茂基酞菁衍生物，其特征在于是下列通式的化合物
或
其中x＝0-4。
8、根據(jù)權利要求7所述的金屬苯茂基酞菁衍生物，其特征在于所述的x優(yōu)選1-2。
9、權利要求2所述金屬苯茂基酞菁衍生物的合成方法，其特征在于酯化是以含羥基的酞菁(或苯茂基金屬)與相應的含羧基-或?；然谋矫饘?或酞菁)反應來進行的，而其中的金屬苯茂基為
10、本發(fā)明金屬苯茂基酞菁衍生物的用途，其特征在于用于制造光學記錄介質。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種金屬苯茂基酞菁衍生物及其制備方法和用途。為克服現(xiàn)有酞菁衍生物靈敏度不足，容易結晶的缺點，其是二價金屬、氧代金屬、鹵代金屬或羥基金屬的金屬絡合物，其四個苯環(huán)的至少一個含有通過橋單元E被間接的至少一個的作為取代基的金屬苯茂基，E是由選自－CH2－、－C(＝O)－、－CH(C1－C4烷基)－、－C(C1－C4烷基)2－、－NH－、－S－、－O－、和－CH＝CH－中的至少為二原子或原子團的鏈組成的。因此，其具有高溶解度，抗結晶好，靈敏度高，可降低光盤制造成本，提高盤片刻錄性能的優(yōu)點。
文檔編號C07F17/00GK1394864SQ0212889
公開日2003年2月5日 申請日期2002年8月20日 優(yōu)先權日2002年8月20日
發(fā)明者劉喜全, 賓月景, 鄭飛璠 申請人:天津青邁信息材料有限公司