專利名稱：酰化的氨基苯磺酰脲,其制備方法以及其作為除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑技術(shù)領(lǐng)域，特別是用來選擇性地防除有用植、作物中闊葉莠草和禾本科雜草的除草劑。
已知被雜環(huán)取代基取代、且在苯環(huán)上帶有一個(gè)氨基或官能化氨基的苯磺酰脲具有除草和植物生長調(diào)節(jié)劑性質(zhì)(EP-A-1515；EP-A-7687(=US-A-4，383，113)；EP-A-30138(=US-A-4，394，506)；US-A-4，892，946；US-A-4，981，509；EP-A-116518(=US-A-4，664，695，US-A-4，632，695))。
在苯環(huán)2位上有一羧基或由羧基衍生物官能團(tuán)，并在5位上有N-烷基-N-酰基-氨基的苯磺酰脲也已經(jīng)公開于德國專利申請P4236902．9(WO-94／10154)中。
現(xiàn)在令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，被雜環(huán)取代基取代的一些苯基磺酰脲特別適用作除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明涉及式(Ⅰ)化合物和其鹽 其中W1是氧或硫原子，W2氧或硫原子，n是0，1，2，或3，優(yōu)選0或1，特別是0，R如果n大于1，取代基R各自彼此獨(dú)立地是鹵原子，烷基或烷氧基。R1是氫或未取代或取代的烴基或烴氧基團(tuán)，R2是氫或未取代或取代的烴基，或者基團(tuán)NR1R2是有3至8個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)，是未被取代或取代的，且含有基團(tuán)NR1R2的N原子作為一個(gè)雜環(huán)原子，且還可進(jìn)一步含有雜環(huán)原子，R3是?；?，R4是氫或脂肪烴基X，Y各自獨(dú)立地為鹵原子，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，其中所提到的后三種基團(tuán)是未被取代的，或者被一個(gè)或幾個(gè)選自如下的基團(tuán)取代鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基，或C3-C6-環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6-鏈炔基，C3-C6-鏈烯氧基或C3-C6-鏈炔氧基，且Z是CH或N。
在式(Ⅰ)和下面所用的結(jié)構(gòu)式中，烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基，烷基氨基和烷硫基和相應(yīng)的未取代的和／或取代的基團(tuán)的碳骨架在每種情況下可以是直鏈的或支鏈的。如果沒有特別說明，低級(jí)碳骨架，例如具有1至4個(gè)碳原子或，在不飽和基團(tuán)的情況下，具有2至4個(gè)碳原子，對于上述基團(tuán)是優(yōu)選的。包括其復(fù)合定義的烷基基團(tuán)，如烷氧基，鹵代烷基等，例如是，甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，叔-或2-丁基，戊基，己基，如正己基，異己基和1，3-二甲基丁基，和庚基，如正庚基，1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；鏈烯基和鏈炔基具有相應(yīng)于烷基的不飽和基團(tuán)的可能的定義，例如鏈烯基是，烯丙基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基，例如鏈炔基是，丙炔基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基或1-甲基丁-3-炔-1-基。
鹵原子例如是，氟，氯，溴或碘。鹵代烷基、-鏈烯基和-鏈炔基是部分或全部被鹵原子，優(yōu)選被氟、氯和／或溴，特別是氟或氯取代的烷基、烯基或炔基，例如CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2和CH2CH2Cl；鹵代烷氧基例如是，OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3和OCH2CH2Cl；相應(yīng)的適合于鹵代鏈烯基和其它被鹵原子取代的基團(tuán)。
烴基是直鏈，支鏈或環(huán)的飽和的或不飽和的脂肪烴基或芳香烴基，例如烷基，烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或芳基，優(yōu)選具有多至12個(gè)碳原子的烷基、烯基或炔基或有5或6個(gè)成環(huán)原子的環(huán)烷基或苯基；相應(yīng)的定義適用于烴氧基。
芳基是單環(huán)，雙環(huán)或多環(huán)芳香體系，例如苯基，萘基，四氫化萘基，茚基，2，3-二氫化茚基，并環(huán)戊二烯，芴基等等，優(yōu)選苯基；芳氧基優(yōu)選是相應(yīng)于提到的芳基的氧基，特別是苯氧基。
雜芳基或芳香雜環(huán)基是單環(huán)，雙環(huán)或多環(huán)芳香體系，其中至少一個(gè)環(huán)含有一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)原子，例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基，吡嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基，吡唑基和咪唑基，且也包括雙環(huán)或多環(huán)芳香的或芳脂族化合物，例如喹啉基、苯并噁唑基等等。雜芳基還包括雜芳環(huán)，其優(yōu)選是5-或6-元環(huán)，且含有1，2或3個(gè)環(huán)雜原子，環(huán)雜原子特別選自N，O和S組成的組。在取代情況下，芳香雜環(huán)也可以是與苯環(huán)稠合的。
雜環(huán)基或雜環(huán)可以是飽和的，不飽和的或芳香的雜環(huán)，其中含有優(yōu)選選自N，O和S組成的組的一個(gè)或幾個(gè)雜環(huán)原子；優(yōu)選5或6元環(huán)且含有1，2或3個(gè)雜環(huán)原子。該基團(tuán)可以是，例如，上文定義的芳香雜環(huán)基或環(huán)，或者是部分鹵化的基團(tuán)，如環(huán)氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊環(huán)基、嗎啉基或四氫呋喃基。取代雜環(huán)基上可能的取代基是下面提到的取代基，另外也包括氧代基。氧代也可發(fā)生在具有各種氧化程度的雜環(huán)原子上，例如N和S的情況。
取代基，如取代的烴基，例如取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基和芐基，或取代的雜芳基，取代的雙環(huán)基團(tuán)或環(huán)或如果合適，帶芳香基團(tuán)的取代的雙環(huán)基，例如是由未取代母體物質(zhì)衍生的取代基，其中取代基例如是，一個(gè)或幾個(gè)，優(yōu)選1，2或3個(gè)選自下組的基團(tuán)鹵原子，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基，羥基，氨基，硝基，氰基，疊氮基，烷氧羰基，烷羰基，甲?；?，氨基甲?；?，單烷基氨基羰基，和二烷基氨基羰基，取代的氨基，如酰氮基，伯和仲烷基氨基，和烷基亞磺酰基，鹵代烷基亞磺酰基，烷基磺?；u代烷基磺?；?，和，在環(huán)基情況下，也可以是烷基和鹵代烷基，和相應(yīng)于提到的飽和的含烴基的不飽和脂肪基，如鏈烯基，鏈炔基，鏈烯氧基，鏈炔氧基等等。有碳原子基團(tuán)的情況下，有1至4個(gè)碳原子，特別優(yōu)選的是1或2個(gè)碳原子的基團(tuán)。主要優(yōu)選選自下組的取代基鹵原子，例如氟和氯，C1-C4-烷基，優(yōu)選甲基或乙基，C1-C4-鹵代烷基，優(yōu)選三氟甲基，C1-C4-烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基、C1-C4-鹵代烷氧基，硝基和氰基。這里取代基甲基，甲氧基和氯是特別優(yōu)選的。
一元或二元取代的氨基例如是，烷基氨基，二烷基氨基，酰氨基，芳基氨基或N-芳基-N-烷基氨基。
任意取代的苯基優(yōu)選未取代的或被相同或不同選自下組基團(tuán)取代一次或幾次，優(yōu)選多至三次的苯基取代基為鹵原子，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基和硝基，例如鄰、間、對甲苯基，二甲基苯基，2-、3-和4-氯苯基，2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基，2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基和鄰、間和對甲氧苯基。
?；怯袡C(jī)酸根，例如羧酸酸根，和其衍生酸酸根，衍生酸如琉代羧酸或任選地N-取代的亞氨羧酸，或羧酸單酯的根基，任選地N-取代的氨基甲酸，磺酸，亞磺酸，膦酸，或次膦酸的酸根。酰基例如是，甲?；?，烷基羰基，如(C1-C4烷基)-羰基，苯基羰基，其中苯環(huán)可以被取代，例如上文提到的苯基，或烷氧羰基，苯氧羰基，芐氧羰基，烷基磺酰基，烷基亞磺?；?，N-烷基-1-亞氨烷基和其它有機(jī)酸根。
本發(fā)明還涉及式(Ⅰ)所包括的所有立體異構(gòu)體和其混合物。這些式(Ⅰ)化合物含有一個(gè)或幾個(gè)不對稱碳原子或者也含有雙鍵，其中的雙鍵在式(Ⅰ)中沒有分別表示?？赡艿牧Ⅲw異構(gòu)體通過其特定空間形式確定，如對映體，非對映體和Z和E異構(gòu)體，都被式(Ⅰ)所包括，并可以通過特定方法從立體異構(gòu)體的混合物中得到，或者另外通過與立體化學(xué)純起始物質(zhì)結(jié)合使用的立體選擇性反應(yīng)制備。
式(Ⅰ)化合物也可以是鹽的形式，其中-SO2-NH基中的氫原子或也可以是其它酸性氫原子(例如COOH等中的氫原子)被適合于農(nóng)業(yè)的陽離子取代。這些鹽例如是，金屬鹽，優(yōu)選金屬鹽或堿土金屬鹽，特別是鈉鹽和鉀鹽，或也可以是銨鹽與有機(jī)胺成的鹽。成鹽反應(yīng)也可以通過酸在堿基上，例如，氨基和烷基氨基的加成作用而進(jìn)行。用于這一目的的合適的酸是強(qiáng)無機(jī)酸和有機(jī)酸，例如HCl，HBr，H2SO4或HNO3。
特別令人感興趣的本發(fā)明式(Ⅰ)化合物或其鹽是取代基定義如下的式(Ⅰ)化合物，其中R1是H或烷基，鏈烯基，鏈炔基，烷氧基，鏈烯氧基，鏈炔氧基，環(huán)烷基，環(huán)鏈烯基或苯基，其中上述后九種取代基的每一個(gè)是未被取代或被取代的，且至多總共含有24個(gè)碳原子，優(yōu)選至多12個(gè)，特別是至多8個(gè)碳原子，R2是H或烷基，鏈烯基或鏈炔基，其中每個(gè)上述三種取代基是未被取代或被取代的，且至多一共含有24個(gè)碳原子，優(yōu)選至多12個(gè)碳原子，特別是至多8個(gè)碳原子，或者基團(tuán)NR1R2是4至8個(gè)環(huán)原子的未取代或取代的雜環(huán)，其中該基團(tuán)至多總共含有18個(gè)碳原子，優(yōu)選至多12個(gè)碳原子，R3是有至多24個(gè)碳原子，優(yōu)選至多12個(gè)碳原子，特別是至多8個(gè)碳原子的?；?，和R4是氫或烷基，鏈烯基或鏈炔基，其中上述三種基團(tuán)的每一種至多含有12個(gè)碳原子，優(yōu)選至多5個(gè)碳原子。
特別令人感興趣的本發(fā)明式(Ⅰ)化合物或其鹽是取代基如下定義的化合物，其中R1是H，C1-C12-烷基，C1-C12-鏈烯基，C2-C12-鏈炔基，C1-C12-烷氧基，C2-C12-鏈烯氧基，C2-C12-鏈炔氧基，C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)鏈烯基，其中上述八種基團(tuán)的每一種是未取代的或取代的，例如被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，疊氮基，CO-R5，OR6，NR7R8，SR9，SO-R10和SO2R11組成的組的基團(tuán)取代，或是未取代或取代的苯基，R2是H，C1-C12-烷基，C2-C12-鏈烯基或C2-C12-鏈炔基，其中上述三種基團(tuán)中的每一種是未取代的或取代的，例如被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，疊氮基，COR12，OR13，NR14R15，SR16，SOR17和SO2-R18組成的組的基團(tuán)取代，或者基團(tuán)NR1R2是4至8個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)，環(huán)中至多含有另外兩個(gè)選自N，O和S的雜環(huán)原子，且是未取代的或者被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，C1-C6烷基，NO2，N3和CN的基團(tuán)取代，R3是CO-R19，CS-R20，SO2-R21，SO-R21或C(=NR21)-R19，R4是H，C1-C3-烷基，C2-C5-烯基或C2-C5-炔基，R5是H，C1-C3-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，C1-C5-烯氧基，C2-C5-炔氧基，NR22R23或者OH，R6是H，C1-C5-烷基，C1-C5-鹵代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-鹵代烯基，C2-C5-炔基或C2-C5-鹵代炔基，R7是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，CO-CH3，CO-H或COOCH3，R8是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基或C2-C5-炔基或者基團(tuán)NR7R8是4至8個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)，環(huán)中至多含有另外兩個(gè)選自N，O和S組成的雜環(huán)原子，且是未取代的或者被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，C1-C6烷基，NO2，N3和CN的基團(tuán)取代，R9是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-鹵代烷基，C2-C5-鹵代烯基或C2-C5鹵代炔基，R10是C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-鹵代烷基，C2-C5-鹵代烯基或C2-C5鹵代炔基，R11是C1-C5-烷基，C2-C5-鏈烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-鹵代烷基，C2-C5-鹵代烯基，C2-C5鹵代炔基，C1-C5-烷氧基烷基，C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，R12是類似于R5的基團(tuán)，R13是類似于R6的基團(tuán)，R14是類似于R7的基團(tuán)，R15是類似于R8的基團(tuán)，或基團(tuán)NR14R15是類似于NR7R8的基團(tuán)，R16是類似于R9的基團(tuán)，R17是類似于R10的基團(tuán)，R18是類似于R11的基團(tuán)，R19是H，C1-C12-烷基，C2-C12-鏈烯基，C2-C12-炔基，C1-C12-烷氧基，C1-C12-烷硫基，C2-C12-鏈烯氧基，C2-C12-炔氧基，C3-C8-環(huán)烷基，C5-C8-環(huán)烯基，C1-C12-烷基氨基，二(C1-C6-烷基)氨基，N-C1-C4-烷氧基，-N-C1-C4-烷基氨基，其中上述后13種基團(tuán)中的每一種是未取代的或取代的，例如被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，疊氮基，CO-R24，OR25，NR25R27，SR28，SOR29和SO2R30的基團(tuán)取代，或是未取代或取代的苯基，苯氧基或苯基氨基，R20是類似于R19的基團(tuán)，R21是類似于R11的基團(tuán)，R22是H，C1-C5-烷基，C2-C5-鏈烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基，C2-C5烯氧基或C2-C5-炔氧基，其中上述后六種取代基中的每一種是未取代或取代的，例如被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，疊氮基，氨基，一取代和二取代氨基，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷基磺?；?，C1-C3-烷基亞磺?；虲1-C3-烷硫基組成的組中的基團(tuán)取代，R23是H，C1-C5-烷基，C2-C5-鏈烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基或C2-C5烯氧基，其中上述后五種取代基中的每一種是未取代或取代的，例如被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，疊氮基，氨基，一取代和二取代氨基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷硫基，C1-C3-烷基磺?；?，C1-C3-烷基亞磺?；幕鶊F(tuán)取代，或者基團(tuán)NR22R23是類似于NR7R8的雜環(huán)，優(yōu)選5或6個(gè)成環(huán)原子的環(huán)，其可以在環(huán)中至多含有2個(gè)另外的選自N，O或S組成的組中的雜環(huán)原子，且是未取代的或被一個(gè)或幾個(gè)鹵原子和C1-C4烷基取代，R24是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，NH2或一取代或二取代的氨基，R25是H，C1-C5-烷基，C2-C5-鏈烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-鹵代烷基，C2-C5-鹵代烯基或C2-C5-鹵代炔基，R26是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，CO-CH3或CO-H，R27是H，C1-C3-烷基，或基團(tuán)NR26R27是類似于NR22R23的基團(tuán)，R28是H，C1-C3-烷基，C1-C3-鹵代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-鹵代烯基，C2-C5-炔基或C2-C5-鹵代炔基，R29是C1-C5-烷基，C1-C5-鹵代烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-鹵代烯基，C2-C5-炔基或C2-C5鹵代炔基，R30類似于R29，W1是O或S，優(yōu)選O，W2是O或S，優(yōu)選O，X，Y各自獨(dú)立地為鹵原子，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中上述后三種取代基中的每一種是未取代的或被選自鹵原子，C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基中的一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)取代，或者單-或二(C1-C4-烷基)氨基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C5鏈烯基或C3-C5-炔氧基，和Z是CH或N。
優(yōu)選的本發(fā)明式(Ⅰ)化合物或其鹽是取代基如下定義的化合物，其中R1是H，C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C2-C6-烯氧基，C2-C6-炔氧基或C5-C6-環(huán)烷基，，其中上述后7種取代基中的每一種是未取代或或被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，疊氮基，CO-R5，OR6，NR7R8，SR9，SO-R10和SO2-R11的基團(tuán)取代，或是苯基，是未取代的或被選自鹵原子，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基和硝基的基團(tuán)取代，R2是H，C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中上述后三種基團(tuán)中的每一種是未取代的或取代的，例如被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，疊氮基，COR12，OR13，NR14R15，SR16，SOR17和SO2-R18的基團(tuán)取代，或者基團(tuán)NR1R2是5至6個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)，環(huán)中至多含有另外兩個(gè)選自N，O組成的組中的雜環(huán)原子，且是未取代的或者被一個(gè)或幾個(gè)選自C1-C4-烷基的基團(tuán)取代，R3是CO-R19，CS-R20，SO2-R21或C(=NR21)-R19，R4是H或CH3，R5是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，NR22R23或OH，R6是H，C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，R7是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，CO-CH3，CO-H或COOCH3，R8是H或C1-C3-烷基，或基團(tuán)NR7R8是5或6個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)，其中可在環(huán)中至多含有2個(gè)另外的雜環(huán)原子，它們選自N和O，且是未取代的或被一個(gè)或幾個(gè)C1-C4烷基取代的，R9是H，C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基，R10是C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基，R11是C1-C3-烷基，C1-C3-鹵代烷基，C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基，R12是類似于R5的基團(tuán)，R13是類似于R6的基團(tuán)，R14是類似于R7的基團(tuán)，R15是類似于R8的基團(tuán)，或基團(tuán)NR14R15是類似于NR7R8的基團(tuán)，R16是類似于R9的基團(tuán)，R17是類似于R10的基團(tuán)，R18是類似于R11的基團(tuán)，R19是H，C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C2-C6-烯氧基，C2-C6-炔氧基，C3-C6-環(huán)烷基，C1-C6-烷基氨基，二(C1-C4烷基)氨基或N-C1-C4-烷氧基，-N-C1-C4-烷基氨基，其中上述后11種基團(tuán)中的每一種是未取代的或取代的，例如被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，CO-R24，OR25，NR26R27，SR28，SOR29和SO2R30的基團(tuán)取代，或是苯基，苯氧基或苯基氨基，其是未取代的或被選自鹵原子，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基和硝基的基團(tuán)取代，R20是類似于R19的基團(tuán)，R21是類似于R11的基團(tuán)，R22是H，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中每種上述兩種取代基是未取代的或被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，氨基，一和二(C1-C4烷基)氨基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷基磺?；?，和C1-C3-烷硫基中的基團(tuán)取代，R23是H，C1-C5-烷基，C2-C5-烯基，C2-C5-炔基，C1-C5-烷氧基或C2-C5-烯氧基，其中上述后五種取代基中的每一種是未取代或取代的，例如被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，氰基，疊氮基，氨基，一和二取代氨基，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-烷硫基，C1-C3-烷基磺?；虲1-C3-烷基亞磺酰基中的基團(tuán)取代，或基團(tuán)NR22R23是類似于NR7R8的基團(tuán)，R24是H，C1-C3-烷基，C1-C3-烷氧基，NH2或一或二(C1-C4-烷基)氨基，R25是H，C1-C5-烷基或C1-C5-鹵代烷基，R26是H或C1-C3-烷基，R27H或C1-C3-烷基，或基團(tuán)NR26R27是類似于NR22R23的基團(tuán)R28是H或C1-C3-烷基，R29是C1-C5-烷基或C1-C5-鹵代烷基，R30類似于R29，W1是O或S，優(yōu)選O，W2是O或S，優(yōu)選O，X，Y基團(tuán)中的一個(gè)是鹵原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中上述后三種取代基中的每一種是未取代的或被選自鹵原子，C1-C2-烷氧基和C1-C2-烷硫基中的一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)取代，或者一或二(C1-C2-烷基)氨基，優(yōu)選鹵原子，甲基或甲氧基，且基團(tuán)X和Y中的另一個(gè)是C1-C2-烷基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-鹵代烷氧基或C1-C2-烷硫基，
優(yōu)選甲基或甲氧基，和Z是CH或N，優(yōu)選CH。
特別優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物或其鹽是取代基如下定義的化合物，其中R1是H，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基或苯基，其中未取代的或被-個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基組成的組中的基團(tuán)取代，R2是H，C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基，或者基團(tuán)NR1R2是5至6個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)，環(huán)中至多含有另外兩個(gè)選自N，O的雜環(huán)原子，且是未取代的或者被-個(gè)或幾個(gè)選自C1-C2-烷基的基團(tuán)取代，R3是CO-R19，CS-R20或SO2-R21，R4是H，或CH3，R19是H，C1-C4-烷基，C2-C4-鏈烯基，C2-C4-炔基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C2-C4-烯氧基，C2-C4-炔氧基，C3-C6-環(huán)烷基，C1-C4-烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，N-C1-C2-烷氧基，-N-C1-C2-烷基氨基，其中每一種上述10種基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或幾個(gè)選自鹵原子和C1-C4烷氧基的基團(tuán)取代，或是苯基或苯氧基，其是未取代的或被選自鹵原子，C1-C2-烷基，C1-C2-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基中的基團(tuán)取代，R20是類似于R19的基團(tuán)，和R21是C1-C3-烷基，C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基。
優(yōu)選的本發(fā)明式(Ⅰ)化合物是苯基上的NHR3在基團(tuán)CW1-NR1R2的對位且在SO2基團(tuán)的間位的那些化合物。
優(yōu)選的本發(fā)明式(Ⅰ)化合物也是含有上述每種情況下優(yōu)選基團(tuán)組合的化合物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備本發(fā)明式(Ⅰ)化合物或其鹽的方法，其包括a)式(Ⅱ)化合物與式(Ⅲ)雜環(huán)氨基甲酸酯反應(yīng)， 其中R*是未取代的或取代的苯基或C1-C4-烷基，或b)式(Ⅳ)異氰酸磺酰酯 與式(Ⅴ)雜環(huán)胺反應(yīng)。 或者c)式(Ⅵ)磺酰氯 在氰酸鹽例如堿金屬氰酸鹽，如氰酸鈉或氰酸鉀存在下，與上式(Ⅴ)雜環(huán)胺反應(yīng)，或d)上式(Ⅱ)的磺酰胺在合適的堿例如碳酸鈉或三乙胺存在下，與式(Ⅶ)(硫代)異氰酸酯反應(yīng) 其中，上式(Ⅱ)至(Ⅶ)中，基團(tuán)R，R1，R2，R3，R4，W1，W2，X，Y和Z及參數(shù)n如式(Ⅰ)中所定義的，其中W2是氧原子的式(Ⅰ)化合物首先由變通方法a)-c)方法獲得。
磺酰胺(Ⅱ)，異氰酸磺酰酯(Ⅳ)和磺酰氯(Ⅳ)是新化合物。本發(fā)明也涉及這些化合物及其制備方法。
式(Ⅱ)和式(Ⅲ)化合物的反應(yīng)優(yōu)選在惰性溶劑中，例如，二氯甲烷，乙腈，二噁烷或四氫呋喃中，在從-10℃至特定溶劑沸點(diǎn)的溫度下，在堿催化下進(jìn)行。這里所用的堿例如是，有機(jī)胺堿，如1，8-二氮雜雙環(huán)[5．4．0]-＋-7-烯(DBU)，特別是在R*=(取代的)苯基的情況下(參見EP-A-44807)，或三甲基-或三乙基鋁，后者特別適合于R*=烷基的情況(參見EP-A-166516)。
例如由式(Ⅷ)，Ⅸ和Ⅹ(參見式Ⅷ*，Z*=R3NH-)的N-(叔丁基)-磺酰胺得到式(Ⅱ)化合物 由其中N，n，R1，R2，R3和W1如式(Ⅰ)所定義的式(Ⅷ)化合物起始，通過與一強(qiáng)酸反應(yīng)得到式(Ⅱ)化合物。可能的強(qiáng)酸例如是，無機(jī)酸，如H2SO4或HCl，或強(qiáng)有機(jī)酸，如三氟乙酸。叔丁基在-20℃至反應(yīng)混合物特定回流溫度下，優(yōu)選在0℃至40℃，裂解。反應(yīng)在填充劑或溶劑，例如二氯甲烷或氯仿中進(jìn)行。
例如，由式(Ⅸ)苯胺衍生物(式(Ⅸ)參見式(Ⅷ)，R*=NH2)通過與合適的親電子試劑，例如酰氯，酸酐，異氰酸酯，硫代異氰酸酯，磺酰氯或氨基磺酰氯反應(yīng)，得到式(Ⅷ)化合物(在本文中，參見A．L．J．Beckniter in J．Zabicky，”The Chemistry of Amides”，73-185頁，Interscience，New York，1970；E．J．Corey等人，TetrahedronLett．1978，1051；H．J．Saunders，R．J．Slocombe，Chem．Rev．43，203(1948)；S．Ozaki，Chem．Rev．72，457，469(1972)；G．Z1β3，Arzneim，-Forsch，33，2(1983)；Houben-Weyl-Hagemann，”Methoden der organischen Chemie”(Methods of organic chemistry)，4th edition，volume E4，485頁 etseq．，Thieme Verlag Stuttgart，1983；J．Golinsky，M．Mohasza，Synthesis 1978，823；Houben-Weyl-Mller”Methoden der organischen Chemie”(Meth-ods of organic chemistry)，4th edition，volume Ⅸ，pages 338-400and 605-622，Thieme Verlag Stuttgart，1955；Houben-Weyl-Klarmann，”Methoden der organischen Chemie”(Methods of organicchemistry)，4th edition，volume E 11／2， pages 1020-22，ThiemeVerlag Stuttgart，1985；S．Krishnamurthey，Tetrahedron Lett．23，3315(1982)．)。
提到的苯胺(Ⅸ)可通過文獻(xiàn)已知方法獲得，例如，通過硝基的還原由化合物(Ⅹ)獲得(參見式(Ⅷ)，Z*=NO2)，例如催化加氫或在乙酸介質(zhì)中同鐵來還原(在本文中，參見H．Berrie，G．T．Neuhold，F(xiàn)．S．Spring，J．Chem，Soc，1952，2042；M．Freifelder，”CaralyticHydrogenation in Organic SynthesisProcedures and Commentary”，J．Wiley and Sons，New York(1978)，chapter 5)。
式(Ⅹ)化合物可通過酰胺化作用，由式(Ⅺ)的苯甲酸酯獲得 酰胺生成作用通過苯甲酸酯(Ⅺ)(R0=烷基)與式(Ⅻ)的胺反應(yīng)而進(jìn)行。式(Ⅺ)和(Ⅻ)化合物是起始原料，其在文獻(xiàn)中是已知的或可購買到(參見，例如，德國專利申請P4236902．9)，或者這些化合物可通過一般公知相似方法而制備。
式(Ⅷ)，(Ⅸ)和(Ⅹ)酰胺是新化合物。本發(fā)明還涉及這些化合物和其制備方法。
下面用其中n=0的化合物的實(shí)施例解釋的下面合成方法，提供了一種得到化合物(Ⅺ)(W1=0)的一種可選擇的方法。
由2-氨基-硝基苯甲酸(Ⅷ)起始，例如2-氨基-4-硝基苯甲酸(ⅩⅢa)，相應(yīng)的苯甲酸酯(ⅩⅣ)(R0=烷基)的制備是通過與相應(yīng)的醇(R0OH)和合適的酸，例如H2SO4的常規(guī)酯化作用而獲得。 通過氨基的重氮化作用，接著與SO2／CuCl2反應(yīng)，得到磺酰氯(ⅩⅤ)(類似于Meerwein，Chem，Ber，90(1957)841-852)。 式(ⅩⅤ)化合物與叔丁胺的氨解作用得到式(Ⅺ)磺酰胺。
根據(jù)方法a)化合物(Ⅱ)的反應(yīng)所需要的式(Ⅲ)氨基甲酸酯是文獻(xiàn)中已知的，或者能用相似公知方法制備(參見，EP-A-70804或US-A-4480101)。
式(Ⅳ)異氰酸苯磺酰酯的制備，例如，采用類似于EP-A-184385的方法，由式(Ⅱ)化合物例如與光氣反應(yīng)而得到。
式(Ⅳ)化合物與式(Ⅴ)氨基雜環(huán)化合物的反應(yīng)優(yōu)選在惰性的，非質(zhì)子傳遞溶劑中進(jìn)行，溶劑例如二噁烷，乙腈或四氫呋喃，反應(yīng)溫度在0℃和溶劑沸點(diǎn)之間。
磺酰氯(Ⅳ)與式(Ⅴ)氨基雜環(huán)化合物和氰酸鹽，如氰酸鈉和氰酸鉀的反應(yīng)，例如在非質(zhì)子傳遞溶劑，例如乙腈中進(jìn)行，如果合適，反應(yīng)中有堿存在，例如0．5至2當(dāng)量的堿，或者在堿性非質(zhì)傳遞溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)溫度在-10℃和100℃之間，優(yōu)選-10℃和60℃之間，特別是從15℃至40℃?？赡艿膲A或堿性非質(zhì)子傳遞溶劑例如是，吡啶，甲基吡啶或二甲基吡啶或它們的混合物(參見US-A-5157119)。
式(Ⅶ)的(硫)異氰酸酯通過文獻(xiàn)中公知的方法可獲得(EP-A-232067，EP-A-166516)。(硫)異氰酸酯(Ⅶ)與化合物(Ⅱ)的反應(yīng)在-10℃至100℃，優(yōu)選20至100℃，在惰性非質(zhì)子傳遞溶劑中，例如丙酮或乙腈中，在合適的堿例如N(C2H5)3或K2CO3，存在下反應(yīng)。
式(Ⅰ)化合物的鹽優(yōu)選在惰性溶劑，例如，水，甲醇，丙酮，二氯甲烷，四氫呋喃，甲苯或乙烷中制備，反應(yīng)溫度是0℃至100℃。用于制備本發(fā)明鹽的合適的堿例如是，堿金屬碳酸鹽，如碳酸鉀，堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如NaOH，KOH和Ca(OH)2，氨或合適的胺堿，如三乙胺或乙醇胺。生成鹽的合適酸，例如是，HCl，HBr，H2SO4或HNO3。
在上述幾種方法中的每一種情況下，“惰性溶劑是指在特定反應(yīng)條件下是惰性的，但不一定在任何反應(yīng)條件下都是惰性的溶劑。
本發(fā)明式(Ⅰ)化合物或其鹽具有極好的除掉經(jīng)濟(jì)上重要的廣譜的單和雙子葉有害植物的活性。難于從根莖，地下莖或其它永久性器官除掉或根除的多年生雜草也容易受本發(fā)明活性化合物作用。這里，這些物質(zhì)是在耕作前，苗前或苗后施用沒有關(guān)系。下面特別述及了一些可以被本發(fā)明化合物控制的單子葉和雙子葉雜草植物的代表，但這不意謂著只限定于這些特定的種。
在單子葉雜草種中，例如燕麥屬，黑麥屬，看麥娘屬，虉草，稗屬，馬唐屬，狗尾草屬和一年生莎草屬的種，而在多年生雜草中如水草屬，狗牙根屬，白茅屬和高梁屬以及多年生莎草屬是容易被作用的。
在雙子葉雜草種的情況下，作用范圍擴(kuò)展到下述種，例如，一年生狗秧秧屬，堇菜屬，婆婆納屬，野芝麻屬，繁縷屬，莧屬，芥屬，番薯屬，毋菊屬，茼麻屬和黃花稔屬雜草，以及多年生雜草中的旋花屬，薊屬，酸模屬和蒿屬。
在稻田特定生長條件下生長的雜草，例如，慈姑屬，澤瀉屬，荸薺屬，蔗草屬和莎草屬也能出色地被本發(fā)明活性化合物除掉。
在出苗前將本發(fā)明化合物施加到土壤表面，則或者雜草種的出苗被完全抑制，或者雜草生長到子葉期，然后停止生長，經(jīng)過三至四周后最終完全死亡。
當(dāng)通過苗后方法將活性化合物施加到植物綠色部分時(shí)，處理后很快發(fā)生生長的急驟停止，雜草植物保持在施藥期時(shí)的生長階段或在一定時(shí)間后完全死亡，這樣，對作物有害的雜草的競爭作用在非常早時(shí)被消除，并在上述方法中持續(xù)。
本發(fā)明化合物在對單子葉和雙子葉雜草具有極好的除草活性的同時(shí)，經(jīng)濟(jì)上重要的作物，例如，小麥，大麥，黑麥，水稻，玉米，甜菜，棉花和大豆，只在不明顯的程度上受損害，或根本沒有損害。由于這些原因，本發(fā)明化合物特別適用于在有用農(nóng)作物中選擇性地消除有害的植物生長。
本發(fā)明物質(zhì)進(jìn)一步具有出色的作物生長調(diào)節(jié)性質(zhì)。它們通過內(nèi)源植物代謝的調(diào)節(jié)作用而發(fā)生作用，因此可被特定地用于影響植物內(nèi)含物，并有利于收獲，例如通過誘發(fā)脫水并抑制生長。它們也可被進(jìn)一步用于有害植物生長的一般控制和抑制，而不殺死植物。植物生長抑制作用在很多單子葉和雙子葉作物中起主要作用，因此能減少或完全防止倒伏。
本發(fā)明化合物能以常用制劑中的可濕性粉末，乳油，可噴霧溶液，粉劑或顆粒的形式應(yīng)用。因此本發(fā)明也涉及含有式(Ⅰ)化合物或其鹽的除草劑和植物生長調(diào)節(jié)組合物。
根據(jù)式(Ⅰ)化合物的生物和／或化學(xué)一物理參數(shù)，可將式(Ⅰ)化合物或其鹽以各種方法制成制劑。合適制劑的可能是，例如可濕性粉劑(WP)，水溶解粉劑(SP)，水溶解油，乳油(EC)，乳液(EW)，如水包油和油包水乳液，可噴霧溶液，濃懸浮劑(SC)，油基或水基分散液，油混溶溶液，膠囊懸浮劑(CS)，粉劑(DP)，包衣組合物，用于散布和土壤施用的顆粒劑，微粒形式的顆粒劑(GR)，噴施顆粒劑，吸附顆粒和吸收顆粒劑，水分散顆粒劑(WG)，水溶顆粒劑(SG)，超低溶量制劑，微膠囊劑和蠟制劑。
這些各種類型制劑的原理是已知的，且公開于，例如WinnackerKchler，”Chemische Technologie”(Chemical Technology)，volume7，C．Hauser Verlag Munich，4th edition，1986，Wade van Valken-burg，”Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N．Y．，1973；K．Martens，”Spray Drying”Handbook，3rd Edition 1979，G．GoodwinLtd．London。
所需要的制劑助劑，如惰性材料，表面活性劑，溶劑和其它添加劑是已知的，且公開于，例如Watkins，”Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers”，2nd Edition，Darland Books，CaldwellN．J．，H．V．Olphen，”Introduction to Clay Colloid Chemistry”；2ndEdition，J．Wiley & Sons，N．Y．；C．Marsden，”Solvents Guide”；2ndEdition，Interscience，N．Y．1963；McCutcheon′s”Detergents andEmulsifiers Annual”，MC Publ．Corp．，Ridgewood N．J．；Sisley andWood，”Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem．Publ．Co．Inc．，N．Y．1964；Schnfeldt，”Grenzflchenaktive thylenoxidad-dukte”(Surface-active ethylene oxide adducts)，Wiss，Verlagsgesell．，Stuttgart 1976；Winnacker，Kchler，”Chemische Technologie”(Chemical Technology)，volume 7，C．Hauser Verlag Munich，4thEdition，1986。
在這些制劑的基礎(chǔ)上，也能制備和其它有農(nóng)藥活性的物質(zhì)相混合的制劑，所述其它物質(zhì)，例如殺昆蟲劑，殺螨劑，其它除草劑殺真菌劑，安全劑，肥料和／或生長調(diào)節(jié)劑，例如以最終的制劑形式或作為桶混合物形式制備混合制劑。
可濕性粉劑是能夠均勻分散于水中的制劑，除活性化合物和稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還含有離子和／或非離子型的表面活性劑(濕潤劑，分散劑)，例如聚氧乙基化的烷基苯酚，聚氧乙基化的脂肪醇，聚氧乙基化的脂肪胺，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，木素磺酸鈉鹽，2，2-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉鹽，二丁基萘-磺酸鈉鹽或油基甲基氨基乙磺酸鈉鹽。為制備可濕性粉劑，例如將除草活性化合物在通常的設(shè)備中研磨，設(shè)備例如錘磨機(jī)，鼓風(fēng)磨機(jī)或空氣噴氣式磨碎機(jī)，同時(shí)或依次與制劑助劑混合。
乳油可通過將活性化合物溶于有機(jī)溶劑，有機(jī)溶劑例如丁醇，環(huán)己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸點(diǎn)芳香化合物或烴，或這些有機(jī)溶劑的混合物，并加有一種或幾種離子和／或非離子性質(zhì)的表面活性劑(乳化劑)而制備。這里可使用的乳化劑例如烷基芳基磺酸鈣，如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子乳化劑，例如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷／環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，烷基聚醚，脫水山梨醇酯，例如，脂肪酸脫水山梨醇酯或聚氧乙烯脫水山梨醇酯，例如，脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯。
粉劑是通過將活性化合物與細(xì)分散的固體物質(zhì)例如滑石，天然粘土，如高嶺土，膨潤土和葉蠟石，或硅藻土一起研磨而獲得。
濃懸浮液可以是水基或油基的。例如通過用商業(yè)上可購得的球磨機(jī)濕研磨而制備，如果適合可加入表面活性劑，例如上文已經(jīng)列出的，用于其它類型制劑的表面活性劑。
乳狀液，例如水包油乳狀液(EW)可通過例如攪拌機(jī)，膠體磨和／或靜電混合機(jī)，使用含水有機(jī)溶劑制備，如果合適，可加入表面活性劑，如，已在上文中列出的用于其它類型制劑的表面活性劑。
顆粒劑的制備或者可以通過將活性化合物噴霧到吸附劑上，惰性顆粒材料上或者通過粘附劑的方法例如用聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉鹽或礦物油將活性化合物濃縮液粘附到載體上而制得，載體例如砂，高嶺土，或粒狀惰性材料。合適的活性化合物也可以在常規(guī)化肥顆粒劑制備方法中制成顆粒-如果需要，可以作為與化肥的混合物。
水分散顆粒原則上可通過常規(guī)方法制備，如噴霧干燥，流化床制粒，平盤制粒，用高速混合機(jī)混合并在沒有固體惰性材料的情況下擠壓。
農(nóng)業(yè)化學(xué)品制劑原則上含有0．1至99％重量，特別是0．1至95％重量的式(Ⅰ)活性化合物或其鹽。
在可濕性粉劑中，活性化合物濃度例如是大約10至90％重量比，用常規(guī)制劑成分補(bǔ)足至100％重量。在乳油中，活性化合物的濃度例如是，1至90％，優(yōu)選5至80％重量。粉劑中含有1至30％，通常優(yōu)選5至20％重量的活性化合物，可噴霧溶液例如含有，0．05至80％，優(yōu)選2至50％重的活性化合物。在水分散顆粒劑中，活性化合物含量部分決定于活性成分是液體還是固體狀態(tài)，以及使用哪種制粒助劑，添加劑等等。在可分散在水中的顆粒劑情況下，活性化合物含量例如是，在1和95％重量比之間，優(yōu)選在10和80％重量比之間。
另外，如果合適，所提到的活性化合物制劑含有特別常規(guī)粘著劑，濕潤劑，分散劑，乳化劑，滲透劑，防腐劑，防霜?jiǎng)┖腿軇盍?，載體和染料，消泡劑，揮發(fā)抑制劑和影響PH和粘度的試劑。
可用作制劑混合物或桶混合物中的本發(fā)明活性化合物的組合成分例如是，已知的活性化合物，例如，Weed Research 26，441-445(1986)，或”The Pesticide Manual”，9th edition，The British CropProtection Council，1990／91，Bracknell，England，和本文所引用的文獻(xiàn)，例如下文提到的活性化合物是從文獻(xiàn)中已知的，并可以與式(Ⅰ)化合物結(jié)合的除草劑(注這些化合物或者用它們的根據(jù)國際有機(jī)標(biāo)準(zhǔn)命名(ISO)的“通用名”或用它們的化學(xué)命名來標(biāo)出，如果合適，與慣用編號(hào)一起標(biāo)出)乙基乙草胺；氟鎖草醚；苯草醚；氟草醚酯，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙莖]-氨基]-氧]-乙酸和乙酸甲酯；乙草胺；枯殺達(dá)；莠滅凈；amidosulfuron；殺草強(qiáng)；AMS，即氨基磺酸銨；莎稗靈；黃草靈；阿特拉津，疊氮津；燕麥靈；BAS 516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并惡嗪-4-酮；草除靈；氟草胺；呋草黃；芐嘧黃隆；地散磷；噻草平；吡草酮；benzofluor；新燕靈；噻草隆；雙丙氨酰磷；治草醚；除草定；溴丁酰草胺；殺草全；溴苯腈；bromuron；bu-minafos；busoxinone；去草胺；草胺磷；丁烯草胺；草噻咪；地樂胺，蘇達(dá)滅；草長滅；CDAA，即2-氯-N，N-二-丙烯乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫氨基甲酸-2-氯-烯丙酯；CGA 184927，即2-[4-[(5-氯-3-氟-2-吡啶基)-氧]-苯氧基]-丙酸和2-丙炔酯；chlomethoxyfen；草滅平；chlorazifop-butgl，pirifenop-butyl；氯溴?。宦炔蒽`；伐草克；氯甲丹；chloridazon；氯嘧磺?。徊菘菝?；綠麥隆，枯草??；氯苯胺靈；綠黃??；敵草索；草克樂；環(huán)庚草醚；醚黃?。幌┎萃?；異惡草酮；稗草胺；cloproxydim；clopyralid；草凈津；草滅特；噻草酮；環(huán)莠?。簧菘欤画h(huán)草津；環(huán)唑草胺；2，4-滴丁酯；茅草枯；敵草凈；燕麥敵；麥草畏；敵草腈；2，4-滴丙酸；氯甲草；安塔；difenox-uron，苯敵快；diflufenican；dimefuron；紋枯利；戊草津；敵米達(dá)松，異惡草酮；dimethipin；dimetrasucfuron，醚黃隆；敵樂胺；地樂酚；地樂消酚；草乃敵；殺草凈，敵草快陽離子；氟硫草定；敵草??；二硝甲酚；草止凈；EU177，即5-氰基-1(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-3H-吡唑-4-羰酰胺；草藻滅；EPTC；禾草畏；丁氟消草；ethametsul-furon-methyl；噻二唑?。籩thiozin；滅草呋喃；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟代丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙烷磺酰胺；F6285，即1-[5-(N-甲基磺?；?氨基-2，4-二氯苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-1，2，4-三唑-5-酮；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，S．clomazon；噁唑禾草靈；非草??；甲氟燕靈；啶嘧黃??；吡氟禾草靈和其酯衍生物；氟消草；flumet-sulam；N-[2，6-二氟苯基]-5-甲基-(1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶-2-磺酰胺；伏草?。籪lumipropyn；消草醚；乙羧氟草醚；氟草同；氟氯草同；氟草煙；咔草酮；氟黃胺草醚；膦銨素；furyloxyfen；草銨膦；草甘膦；halosaten；吡氟氯禾靈和其酯衍生物；六嗪同；Hw52，即N-(2，3-二氯苯基)-4-乙氧基甲氧基)苯甲酰胺；咪草酯；滅草煙；imazaquin；imazethamethapyr；咪草煙；imazosulfuron；碘苯腈；丁環(huán)??；異樂靈；異丙??；異惡隆；isoxaben；惡草醚；卡草靈；克闊樂；環(huán)草定；利谷?。?甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；草噻草胺；氟草磺；苯嗪草；吡草胺；噻唑；威百畝；滅草定；去草酮；methyldymron；秀谷??；丙草安；甲氧?。蝗私?；甲磺??；脫皮激素；草達(dá)滅；剎草利；-脲二氫硫酸鹽；綠谷隆；滅草隆；MT128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺；MT5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；napropamide；抑草生；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲?；?-1-甲基-5-芐氧吡唑；草不?。粺熰S??；吡氟草胺；磺樂靈；除草醚；ni-trofluorfen；達(dá)草滅；orbencarb；黃草消；惡草靈；氟硝草醚；對草快；克草猛；胺消草；氟草磺胺；敵克草；苯敵草；毒莠定；哌草膦；piributi-carb；pirifenop-butyl；丙草胺；氟嘧黃??；環(huán)氰津；prodiamine；卡樂施；丙草止津；撲滅通；撲草凈；毒草胺；敵稗；喔草酯和其酯衍生物；撲滅津；苯胺靈；拿草特；prosulfalin；芐草丹；廣草胺；pyrazolinate；殺草敏；吡嘧黃隆；芐草唑；達(dá)草止；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofop和其酯衍生物；喹禾靈和其酯衍生物；喹禾靈乙酯；吡氟禾草靈；ren-riduron；香草?。籗275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑；S482，即2-[7-氟-3，4-二氫-3-氧代-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-4，5，6，7-四氫-1H-異吲哚-1，3(2H)-二酮；密草通，稀禾定；siduron；西瑪津；西草凈；氟苯草酯；即2-[[7-2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]-氧]-丙酸和其甲酯；嘧黃??；sulfazuron；啶嘧黃??；三氯醋酸；tebutam；丁唑?。惶夭荻?；芽根靈；猛殺草；甲氧去草凈；特丁津；去草凈；TFH450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲苯基)-磺?；鵠-1H-1，2，4-三唑-1-羧酰胺；賽唑隆；噻黃??；殺草丹；thiocarbazil；肟草酮；野麥畏；醚苯黃隆；triazofe-namide；苯黃??；定草酯；tridiphane；草達(dá)津；氟樂靈；三甲??；滅草猛，WL110547，即5-苯氧-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑。
為了使用，存在于商售形式中的制劑以常規(guī)方法稀釋，如果合適，在可濕粉劑，乳油，分散制劑和水分散顆粒劑情況下，例如可用水稀釋，然后給植物，植物的一部分，植物生長的土壤或以種子生長或存在的土壤施用，其在農(nóng)業(yè)和工業(yè)上被應(yīng)用。類粉制劑，土壤顆粒劑和播散用的顆粒劑以及可噴霧溶液在使用前通常不用再用惰性物質(zhì)另外稀釋。
所需要的式(Ⅰ)化合物的量根據(jù)外部條件而變化，如溫度，濕度，和所用除草劑性質(zhì)，相互關(guān)系?？稍诤軐挿秶鷥?nèi)變化，例如在0．001和10．0kg／公頃之間或更多的活性物質(zhì)，但優(yōu)選在0．005和5kg／公頃之間。
A．化學(xué)實(shí)施例a)2-氨基-4-硝基-苯甲酸甲酯將118．8g2-氨基-4-硝基-苯甲酸，1000ml甲醇和120ml濃硫酸的混合物在沸點(diǎn)加熱16個(gè)小時(shí)。減壓濃縮反應(yīng)混合物，殘余物用乙酸乙酯溶解，混合物用飽和的NaHCO3溶液洗滌。用Na2SO4干燥后，濃縮有機(jī)相。這樣得到的熔點(diǎn)是156-158℃(m．p．)的114．2g(89％)2-氨基-4-硝基-苯甲酸甲酯。
b)2-氯代磺?；?4-硝基苯甲酸甲酯向1300ml冰醋酸，516ml濃鹽酸和441．7g(1．689mol)2-氨基-4-硝基-苯甲酸甲酯(實(shí)施例a)的懸浮液中滴加溶有122．3g亞硝酸鈉的180ml水溶液，反應(yīng)溫度在13和15℃之間。將反應(yīng)混合物攪拌30分鐘后，在大約26℃時(shí)向溶液中滴加用SO2飽和的17g氯化銅(Ⅱ)溶液和1300ml冰醋酸。當(dāng)氣體揮發(fā)完后，將混合物倒入冰水中，空吸濾出沉淀的磺酰氯，并用水洗滌，干燥后得到354．3g2-氯代一磺?；?4-硝基-苯甲酸甲酯；m．p．88-90℃c)N-叔丁基-2-甲氧羰基-5-硝基-苯磺酰胺在0℃下，將206g叔丁胺滴加到1500ml溶有384g2-氯磺?；?4-硝基-苯甲酸甲酯(實(shí)施例b)溶液中。然后將反應(yīng)混合物升至室溫，并在此溫度下攪拌1小時(shí)。用稀鹽酸和水洗滌后，有機(jī)相用MgSO4干燥并濃縮。攪拌下用二異丙醚萃取殘余物；磺酰胺產(chǎn)率377．6g；m．p．122-124℃。
d)N-叔丁基-2-二甲氨基羰基-5-硝基-苯磺酰胺。
用大約200g二甲胺使1500ml甲醇中的115gN-叔丁基-2-甲氧羰基-5-硝基-苯磺酰胺(實(shí)施例c)產(chǎn)生氣泡。將混合物在大約35℃下攪拌一星期。減壓濃縮溶液，殘余物用乙酸乙酯吸收，依次用稀鹽酸，飽和NaHCO3溶液和飽和NaCl溶液洗滌混合物。用MgSO4干燥后，濃縮有機(jī)相。得到92gN-叔丁基-2-二甲氨基羰基-5-硝基-苯磺酰胺m．p．138-141℃。
e)5-氨基-N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-苯磺酰胺將23．6g鋅粉加入到22．0gN-叔丁基-2-二甲氨基羰基-5-硝基-苯磺酰胺(實(shí)施例d)，18．2g氯化銨，70ml水和150ml甲醇的懸浮液中。然后在50℃下攪拌混合物。反應(yīng)完后濾出固體。固體用乙酸乙酯洗滌后濃縮濾液，殘余物溶解于乙酸乙酯中，并用水洗滌混合物。用MgSO4干燥后，濃縮有機(jī)相，殘余物用二異丙醚洗滌，產(chǎn)率17．5g，m．p．205-208℃。
f)N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-甲氧羰基氨基苯磺酰胺在0℃將0．47g氯代甲酸甲酯滴加到1．50g5-氨基-N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-苯磺酰胺(實(shí)施例e)和1．46gNaHCO3的50mlCH3CN的懸浮液中，反應(yīng)完成后將混合物溶于乙酸乙酯中，并用1N鹽酸洗滌，用MgSO4干燥并濃縮。這樣得到1．48gN-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-甲氧基羰基氨基苯磺酰胺；m．p．184-188℃。
g)N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-甲酰氨基苯磺酰胺將0．34ml甲酸和0．70ml乙酸酐的混合物在50℃下加熱2小時(shí)，并加入0．85g5-氨基-N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-苯磺酰胺(實(shí)施例e)和3．5ml二甲基甲酰胺(DMF)溶液。反應(yīng)4小時(shí)后，混合物用乙酸乙酯溶解，并依次用稀鹽酸和飽和的NaHCO3溶液洗滌。將混合物用MgSO4干燥后，濃縮有機(jī)相，得到0．88g高粘性物質(zhì)，其不用純化可用于下面的反應(yīng)中(實(shí)施例j)。
h)N-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-丙?；被?苯磺酰胺在0℃下，將0．85g5-氨基-N-叔丁基-2-二甲氨基羰基-苯磺酰胺(實(shí)施例e)溶解于3．5mlDMF中，加入0．28g丙酰氯和0．50ml三乙胺。將混合物在5℃攪拌1小時(shí)后，用乙酸乙酯溶解，并依次用稀鹽酸和水洗滌。將混合物用MgSO4干燥后，濃縮有機(jī)相，得到0．60g高粘度物質(zhì)，其不用進(jìn)一步純化可用于下面的反應(yīng)中(實(shí)施例k)i)2-二甲基氨基羰基-5-甲氧基羰基氨基-苯磺酰胺將1．48gN-叔丁基-2-二甲基氨基羰基-5-甲氧羰基氨基-苯磺酰胺(實(shí)施例f)在25ml三氟乙酸中攪拌18小時(shí)。將酸蒸掉后，將殘余物懸浮于甲苯中。再次濃縮得到1．40g磺酰胺；m．p．75-77℃。
j)2-二甲基氨基羰基-5-甲?；被?苯磺酰胺類似于實(shí)施例i，使0．85gN-叔丁基-2-二甲基氨基-羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺(實(shí)施例g)與10ml三氟乙酸反應(yīng)。這樣得到0．88g高粘性物質(zhì)，其不用進(jìn)一步純化用于下面實(shí)施例m的反應(yīng)中。
k)2-二甲基氨基羰基-5-丙?；被?苯磺酰胺類似于實(shí)施例i)，使0．80gN-叔丁基-2-二甲基氨基-羰基-5-丙?；被?苯磺酰胺與10ml三氟乙酸反應(yīng)。這樣得到的0．80g高粘性物質(zhì)，其不經(jīng)進(jìn)一步純化，用于下面實(shí)施例n)的反應(yīng)中。
l)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基]-氨基羰基]-2-二甲基-氨基羰基-5-甲氧羰基氨基-苯磺酰胺(參照表1中的實(shí)施例53)在0℃，在1．40g2-二甲基氨基羰基-5-甲氧碳基氨基-苯磺酰胺(實(shí)施例i)和1．28g的4，6-二甲氧基-2-苯氧羰基氨基-嘧啶的30mlCH3CN的懸浮液中加入DBU。然后讓反應(yīng)溫度緩慢升至室溫。蒸餾溶劑后，用水溶解殘余物，并用乙醚洗滌混合物。用濃鹽酸酸化水相后，分離出的磺酰胺用甲醇和二異丙醚洗滌，然后干燥。產(chǎn)率1．45g，無色固體；m．p．181-182℃(分解)。
m)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基-氨基羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺(參照表1實(shí)施例8)類似于實(shí)施例1)，使0．88g2-二甲基氨基羰基-5-甲?；话被?苯磺酰胺(實(shí)施例j)與在10mlCH3CN中的0．89g的4，6-二甲氧基-2-苯氧羰基氨基嘧啶和0．98gDBU反應(yīng)。得到0．69g結(jié)晶磺酰脲，m．p．126-127℃(分解)。
n)N-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-丙酰氨基-苯磺酰胺(參照表1中的實(shí)施例22)類似于實(shí)施例l)，使0．80g的2-二甲基氨基羰基-5-丙酰氨基-苯磺酰胺與10mlCH3CN中的0．74g的4，6-二甲氧基-2-苯氧羰基氨基-嘧啶和0．82gDBU反應(yīng)。得到0．68g結(jié)晶磺酰脲，m．p．135-140℃(分解)。
o)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-甲氧羰基氨基-苯磺酰胺鈉鹽(參照表2實(shí)施例21)將1．85ml1N的氫氧化鈉溶液加到0．93gN-[(4-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲氨基羰基-5-甲氧羰基-氨基-苯磺酰胺的20mlCH3CN溶液中。生成澄清溶液后，減壓濃縮混合物。用少量二異丙醚攪拌殘余物。如此得到0．82g鹽，m．p．187-191℃(分解)。
p)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺鈉鹽(參照表2實(shí)施例1)類似于實(shí)施例o)，使0．30gN-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺(實(shí)施例m)和4ml甲醇和4mlCH2Cl2中的0．65ml1N氫氧化鈉溶液反應(yīng)。得到0．32g鹽；m．p．205℃(分解)。
q)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-丙酰氨基-苯磺酰鈉鹽。
(參照表2中的實(shí)施例12)類似于實(shí)施例o)，使0．30gN-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基-羰基]-2-二甲基氨基羰基-5-丙酰氨基-苯磺酰胺(實(shí)施例n)與4ml甲醇和4mlCH2Cl中的0．60ml1N氫氧化鈉溶液反應(yīng)。這樣得到0．31g鹽；m．p．212℃(分解)。
根據(jù)或類似于上述實(shí)施例l)至n)，得到下面表1中的化合物；根據(jù)或類似于上述實(shí)施例o)至q)得到下面表2中的化合物?？s寫Mp=熔點(diǎn)Et=乙基Me=甲基Pr=nPr=正丙基iPr=異丙基cPr=環(huán)丙基Bu=nBu=正丁基iBu=異丁基tBu=二叔丁基Ph=苯基表1式(Ⅰa)化合物 表2式(Ⅰb)化合物 B、制劑實(shí)施例a)通過混合10重量份的式(Ⅰ)化合物和90重量份的作為惰性材料的滑石得到粉劑組合物，將混合物在套筒研磨機(jī)中磨成粉末。b)易于溶于水中的可濕性粉劑是通過混合25重量份式(Ⅰ)化合物，64重量份作為惰性物質(zhì)的含石英的高嶺土，10重量份的木質(zhì)素磺酸鉀鹽和1重量份作為濕潤劑和分散劑的油酰甲基氨基乙磺酸的鈉鹽，將混合物在銷盤研磨機(jī)中粉碎來制備。c)易于分散于水中的分散乳油是通過混合20重量份的式(Ⅰ)化合物，6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X207)，3重量份的異十三醇聚乙二醇醚(8mol環(huán)氧乙烷)和71重量份的石蠟礦物油(沸點(diǎn)范圍，例如，大約255至277℃)，且將混合物在摩擦球磨機(jī)中研磨成粒度小于5微米的粉末而獲得。d)從15重量份的式(Ⅰ)化合物，75重量份的環(huán)己酮為溶劑，10重量份氧乙基化的壬基苯酚為乳化劑而獲得乳油。e)水分散顆粒是通過混合75重量份的式(Ⅰ)化合物，10重量份的木素磺酸鈣，5重量份月桂酸硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土，將混合物在梢盤研磨機(jī)中研磨，在流化床中通過噴霧作為造粒液體的水而制成粉狀物。f)水分散顆粒也能通過均化并預(yù)研磨25重量份式(Ⅰ)化合物，5重量份2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉鹽，2重量份油酰甲基氨基甲乙磺酸鈉鹽。1重量份聚乙烯醇，17重量份碳酸鈣和50重量份的水在膠體磨上，接著在球磨機(jī)上研磨混合物，在噴霧塔中通過單物質(zhì)噴嘴霧化并干燥所得懸浮物而獲得。C、生物實(shí)施例1．除草作用，苗前在塑料小盆中的沙狀沃土土壤中種植單子葉和雙子葉雜草植物的種子或根莖的小塊并蓋以土壤。以各種劑量的含水懸浮液或乳狀液向覆蓋土壤表面施用可濕性粉劑或乳油形式制劑的本發(fā)明化合物，當(dāng)轉(zhuǎn)算時(shí)使用的水量是600至800L／公頃。
處理后將小盆置于溫室中，在雜草良好的生長條件下使之生長數(shù)星期。在試驗(yàn)3至4星期后，在試驗(yàn)植物出苗后，與未處理對照物比較目測植物損害或出苗損害程度。正如試驗(yàn)結(jié)果表明的，本發(fā)明化合物防除廣譜禾本科雜草和闊葉雜草的苗前除草活性是好的。例如，表1中的實(shí)施例8，15，22，25，30，40，44，53，55，58，59，65，72，77，87，115和116化合物以及表2中的實(shí)施例1，7，12，16，17，20，21，22，26，28-30和32-35的化合物當(dāng)以每公頃0．3kg或更少的活性物質(zhì)苗前施用時(shí)，在非常好的防除有害植物如歐白薺，南茼蒿，燕麥，繁縷，Alopecurus myosuriodes和多花黑麥草的除草作用。2．除草作用，苗后在塑料小盆沙質(zhì)沃土土壤中種植單子葉和雙子葉雜草的種子，或根莖，覆蓋以土壤，并在生長條件良好的溫室中生長。播種三星期后，在三葉期處理試驗(yàn)植物。
以各種劑量向植物綠色部分噴施配制成可濕性粉劑或乳油的本發(fā)明化合物的制劑，換算為使用600至800l／公頃的水。供試植物在最佳生長條件下生長大約3至4星期后，與未處理對照物比較，目測評價(jià)藥劑的作用。本發(fā)明組合物在苗后施用時(shí)也顯現(xiàn)了防除廣譜經(jīng)濟(jì)上重要的禾本科雜草和闊葉雜草的好的除草活性。例如，表1中實(shí)施例8，15，22，25，30，40，44，53，55，58，59，65，72，77，87，115和116的化合物以及表2中實(shí)施例1，7，12，16，17，20，21，22，26，28-30和32-35的化合物當(dāng)以每公頃0．3kg或更少活性物質(zhì)的量苗后施用時(shí)，有很好的防除有害植物如歐白薺，繁縷，Alopecurus myosuri-odes和多花黑麥草，南茼蒿和燕麥的除草作用。3．作物植物耐受性在進(jìn)一步的溫室試驗(yàn)中，在沙質(zhì)沃土土壤中種植相對大量作物和雜草的種子，并覆蓋以土壤。一些小盆按照第1節(jié)中的說明立刻處理，其它小盆置于溫室中直至植物已長至兩葉或三個(gè)真葉，然后按照第二節(jié)中的說明噴施各種劑量的本發(fā)明式(Ⅰ)物質(zhì)。施用后在溫室中生長4至5星期后，通過目測方法發(fā)現(xiàn)即使以高劑量活性化合物苗前和苗后施用，本發(fā)明化合物也不會(huì)損害雙子葉作物，例如，大豆，棉花，油菜，甜菜和馬鈴薯。一些化合物還進(jìn)一步保護(hù)了禾本科作物，例如大麥，小麥，黑麥，高梁／小米，玉米或稻。因此，本發(fā)明化合物當(dāng)用于除掉農(nóng)作物中不希望植物的生長時(shí)，有高度選擇性。
權(quán)利要求
1．通式(Ⅱ)所示的化合物 其中W1是氧或硫原子，n是0，1，2，3，R如果n大于1，取代基R彼此各自獨(dú)立地是鹵原子，烷基或烷氧基，R1是氫或未取代或取代的烴或烴氧基團(tuán)，R2是氫或未取代或取代的烴基，或者基團(tuán)NR1R2是有3至8個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)，其是未被取代或取代的，且含在基團(tuán)NR1R2中的N原子作為一個(gè)雜環(huán)原子，且還可進(jìn)一步含有雜環(huán)原子，R1和R2基團(tuán)上的所說取代基是選自如下的基團(tuán)鹵原子、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、氰基、疊氮基、烷氧羰基、烷羰基、甲酰基、氨基甲酰基、單烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基，取代的氨基，烷基亞磺?；Ⅺu代烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、鹵代烷基磺酰基，或，在R1和R2為環(huán)基的情況下，為烷基、鹵代烷基、或?yàn)樯鲜鋈〈鶊F(tuán)中的飽和烴基相應(yīng)為不飽和烴基的那些取代基，其中的烷基指C1-C4-烷基，R3是酰基。
2．通式(Ⅳ)所示的異氰酸磺酰酯 其中的基團(tuán)和符號(hào)R、R1、R2、R3、W1、n的定義如權(quán)利要求1所示。
3．通式(Ⅵ)所示的磺酰氯 其中各基團(tuán)和符號(hào)R、R1、R2、R3、W1和n的定義如權(quán)利要求1中所給定。
4．通式(Ⅷ)*所示的化合物 其中Z*是NHR3，NH2或NO2和R、R1、R2、R3、W1和n如權(quán)利要求1中所定義。
5．根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的化合物，其中R1是H或烷基，烯基，炔基，烷氧基，烯氧基，炔氧基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或苯基，其中上述后九種取代基的每一個(gè)是未取代或取代的，且總共至多含有24個(gè)碳原子，R2是H或烷基，烯基或炔基，其中上述后三種取代基中的每種是未取代或取代的，且至多總共含有24個(gè)碳原子，或者基團(tuán)NR1R2是含4至8個(gè)成環(huán)原子的未取代或取代的雜環(huán)，其中該基團(tuán)至多總共含有18個(gè)碳原子，R1和R2基團(tuán)上的所說取代基是選自如下的基團(tuán)鹵原子、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、氰基、疊氮基、烷氧羰基、烷羰基、甲酰基、氨基甲酰基、單烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基，取代的氨基，烷基亞磺?；Ⅺu代烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵代烷基磺酰基，或，在R1和R2為環(huán)基的情況下，為烷基、鹵代烷基、或?yàn)樯鲜鋈〈鶊F(tuán)中的飽和烴基相應(yīng)為不飽和烴基的那些取代基，其中的烷基指C1-C4-烷基，R3是有至多24個(gè)碳原子的?；?br> 全文摘要
酰化的氨基苯磺酰脲,其制備方法,及其作為除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的用途。式(Ⅰ)化合物及其鹽,其中W
文檔編號(hào)C07D239/47GK1295067SQ0010895
公開日2001年5月16日 申請日期2000年5月24日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月29日
發(fā)明者G·施納貝爾, L·威爾姆斯, K·鮑爾, H·比林格 申請人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司