一種大晶粒β分子篩合成方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種大晶粒β分子篩合成方法，屬于分子篩的合成方法領(lǐng)域。具體步驟如下：將模板劑混合攪拌均勻，攪拌下加入鋁源，加入硅源，強烈攪拌一段時間，加入去離子水，攪拌均勻后加入晶種，升溫至一定溫度，全回流狀態(tài)保持一段時間，第二次加入鋁源，攪拌均勻后轉(zhuǎn)移至高壓釜中，一定溫度晶化一段時間，洗滌，即獲得較大晶粒的β分子篩。本發(fā)明得到的β分子篩有以下優(yōu)點：合成出來的β分子篩由于晶粒較大，后期處理難度小，成本低，從而有利于β分子篩的應(yīng)用與推廣。
【專利說明】一種大晶粒β分子篩合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分子篩的合成方法領(lǐng)域，尤其是涉及一種大晶粒β分子篩合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002]β分子篩是由美國Mobil公司在1967年研究成功，是迄今為止所發(fā)現(xiàn)的唯一一種大孔三維十二元環(huán)孔結(jié)構(gòu)的高硅分子篩，硅鋁摩爾比在幾十到幾百的范圍內(nèi)。β分子篩以其特有的拓撲結(jié)構(gòu)，既具有酸催化性質(zhì)和一定的擇形性，在一系列催化反應(yīng)中具有良好的抗結(jié)焦性能和催化活性，在催化和吸附等方面表現(xiàn)優(yōu)良。β分子篩作為催化材料獲得越來越廣泛的應(yīng)用，經(jīng)改性或負載某些金屬后可應(yīng)用于催化裂化、加氫裂化、異構(gòu)化、烷基化和烯烴水合等多種石油化工過程中。自從1967年研究成功后，經(jīng)過科研人員的致力研究，成功合成了高純度、結(jié)晶完善的β沸石，大大縮短晶化時間，降低了合成體系的含水量，提高了合成固含，降低β沸石合成成本，有利于實施產(chǎn)業(yè)化。
[0003]對傳統(tǒng)合成方法的研究和實踐過程中，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn):傳統(tǒng)合成方法合成出來的β沸石由于晶粒小，不僅后期處理難度大，而且水熱穩(wěn)定性差，導(dǎo)致應(yīng)用范圍窄、使用壽命短、成本高等缺點，從而限制了 β分子篩的應(yīng)用與推廣。我公司通過已有研究經(jīng)驗，利用自身優(yōu)勢，研發(fā)出高穩(wěn)定性β分子篩的合成方法，為β分子篩的更廣泛應(yīng)用提供了可能。傳統(tǒng)方法合成出來的β分子篩晶粒都小于150nm，我們的方法合成出來的β分子篩，其晶粒在200?900nm之間，可以根據(jù)需要調(diào)整配方獲得。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供一種大晶粒β分子篩合成方法。
[0005]為實現(xiàn)上述的發(fā)明目的，本發(fā)明采取的實施方式如下:
[0006]一種大晶粒β分子篩合成方法，包括如下步驟:將模板劑混合攪勻，攪拌下加入鋁源，加入硅源，強烈攪拌一小時左右，加入去離子水，攪拌均勻后加入晶種，升溫至95°C，全回流保持24小時，第二次加入鋁源，混合打漿，一定溫度晶化，洗滌，即獲得β分子篩；
[0007]鋁源:擬薄水鋁；硅源:硅膠或硅溶膠；模板劑:四乙基氫氧化胺、四乙基溴化銨和三乙醇胺；晶種:普通或大晶粒β分子篩，晶種加入量為總添加物量的O?5% (重量百分比)；
[0008]鋁源分成兩部分添加，分別在80°C前后加入；晶化溫度:150?170°C ;晶化時間:80?120h ;攪拌轉(zhuǎn)速:90?250轉(zhuǎn)/分；
[0009]投料摩爾比例:Si02/Al203=25?60 ；TEABr/Si02=0.00 ?0.20 ; (C2H5)4NOH/S12=0.00 ?0.20 C6H15N03/Si02=0.00 ?0.20 ；H20/Si02=4.5 ?15。
[0010]本發(fā)明的有益效果是:合成出來的β分子篩晶粒較大，后期處理難度小，而且水熱穩(wěn)定性相對較好，應(yīng)用范圍廣、使用壽命長、成本低，從而有利于β分子篩的應(yīng)用與推廣。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]圖1是實施例1的電鏡照片；
[0012]圖2是實施例2的電鏡照片；
[0013]圖3是實施例3的電鏡照片。

【具體實施方式】
[0014]下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的【具體實施方式】做出簡要說明。
[0015]實施例1
[0016]將50.80克的四乙基氫氧化銨(濃度為24.21%)與12.10克四乙基溴化銨(濃度為99%)混合均勻后攪拌加入2.03克擬薄水鋁(含Al2O3 70.22%)，攪拌下加入42.30克硅膠(含S12 92.90%)，強烈攪拌I小時后，加入75克去離子水，攪拌均勻后加入β分子篩0.5克，攪拌均勻后，將漿液升溫至95度，全回流狀態(tài)下保持24小時，攪拌加入0.90克擬薄水鋁(含Al2O3 70.22%)，混合打漿后，于150°C晶化，95小時后結(jié)束晶化反應(yīng)，物料經(jīng)去離子水洗滌后，得到β分子篩。
[0017]實施例2
[0018]將50.80克的四乙基氫氧化銨(濃度為24.21%)與12.10克四乙基溴化銨(含量為99%)混合均勻后攪拌加入2.03克擬薄水鋁(含Al2O3 70.22%)，攪拌下加入127克硅溶膠(含S12 30.00%)，強烈攪拌I小時后，加入16克去離子水，攪拌均勻后加入β分子篩0.5克，將漿液升溫至95度，全回流狀態(tài)下保持24小時，攪拌加入0.90克擬薄水鋁(含Al2O370.22%)，混合打漿后，于150°C晶化，95小時后結(jié)束晶化反應(yīng)，物料經(jīng)去離子水洗滌后，得到β分子篩。
[0019]實施例3
[0020]將113.60克的四乙基氫氧化銨(濃度為24.21%)與20.28克四乙基溴化銨(含量為99%)，加入8.60克的三乙醇胺(含量為99%)混合均勻后攪拌加入3.63克擬薄水鋁(含Al2O3 69.74%)，攪拌下加入95克硅膠(含S12 90.78%)，強烈攪拌I小時后，加入169克去離子水，將漿液升溫至95度，全回流狀態(tài)下保持24小時，攪拌加入1.61克擬薄水鋁(含Al2O3 69.74%)，混合打漿后，于150°C晶化，95小時后結(jié)束晶化反應(yīng)，物料經(jīng)去離子水洗滌后，得到β分子篩。
[0021]以上對本發(fā)明的一個實施例進行了詳細說明，但所述內(nèi)容僅為本發(fā)明的較佳實施例，不能被認(rèn)為用于限定本發(fā)明的實施范圍。凡依本發(fā)明申請范圍所作的均等變化與改進等，均應(yīng)仍歸屬于本發(fā)明的專利涵蓋范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種大晶粒卩分子篩合成方法，其特征在于包括如下步驟:將模板劑混合攪勻，攪拌下加入鋁源，加入硅源，強烈攪拌一小時左右，加入去離子水，攪拌均勻后加入晶種，升溫至951，全回流保持24小時，第二次加入鋁源，混合打漿，一定溫度晶化，洗滌，即獲得13分子篩； 鋁源:擬薄水鋁；硅源:硅膠或硅溶膠；模板劑:四乙基氫氧化胺、四乙基溴化銨和三乙醇胺；晶種:普通或大晶粒13分子篩，晶種加入量為總添加物量的0?5% (重量百分比)；鋁源分成兩部分添加，分別在801前后加入；晶化溫度:150?1701；晶化時間:80?.12011 ；攪拌轉(zhuǎn)速:90?250轉(zhuǎn)/分；投料摩爾比例:3102紙0尸25?60 ； 1^81-/8102=0.00 ?0.20 ； 00 ?0.20 ； . 0^5^03/8102=0.00 ?0.20 5^0/8102=4.5 ?15。
【文檔編號】C01B39/48GK104445265SQ201310444389
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月25日
【發(fā)明者】李曉文, 趙克, 王震宇, 陳文勇, 王寶義 申請人:天津神能科技有限公司