專利名稱：可激光書寫的聚合物材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可激光書寫的模塑材料，其包含至少一種聚合物材料， 或者至少一種能夠通過聚合制得聚合物材料的前體化合物，以及一種顆粒 狀鹽類化合物或者顆粒狀鹽類化合物的混合物，所述模塑材料在激光的影 響下可以改變其顏色，或者導(dǎo)致聚合物材料中的顏色改變。本發(fā)明還涉及 由所述可激光書寫的模塑材料制成的模塑產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
人們進(jìn)行了長期的研究，以求開發(fā)可激光書寫的塑料材料，因?yàn)榧す?可以會(huì)聚成極細(xì)的光束，因此人們希望使用激光在塑料制品上形成文字和 圖畫。但是，因?yàn)榇蟛糠值乃芰蠠o法吸收激光，因此無法用激光書寫。因 此，人們將被稱為顏料的顆粒狀光敏化合物加入塑料中，這些化合物在激 光的影響下會(huì)造成局部變色。這種變色可能是由于顏料本身在吸收激光的 時(shí)候由于以下機(jī)理而發(fā)生變色化學(xué)反應(yīng)，發(fā)生破壞或物理轉(zhuǎn)化為不同的 變體，或者顏料吸收的光能被轉(zhuǎn)移到相鄰的塑料，使其發(fā)生破壞，或者以 其他的方式導(dǎo)致變色。
在過去，出于該目的，人們已經(jīng)描述和研究了許多種不同的顏料，例 如許多種不同的金屬氧化物、金屬磷酸鹽、金屬錫酸鹽、以及有機(jī)陰離子 的金屬鹽。
EP-A-190 997揭示了一種激光標(biāo)記的方法，在此方法中，將氧化鈦和 氧化銻等作為顏料結(jié)合入聚合物材料中。EP-A-330 869揭示了使用氧化鈦 白色顏料。EP-A-400 305和EP-A-542 115描述了使用堿式磷酸銅或鉬(IV) 氧化物作為激光顏料。US-A-5 063 137揭示了使用無水金屬磷酸鹽和磷酸 基玻璃等。EP-A-797 511描述了使用具有摻雜的氧化錫層的晶片顏料。 US-A-5 489 639描述了使用選定的銅鹽(磷酸鹽，硫酸鹽，硫氰酸鹽)。EP-A-764 683揭示了使用水合焦磷酸銅和/或水合硫酸錳作為顏料。 EP-A-808 866揭示了使用硼酸酐。WO-A-98/58805揭示了使用一系列銅磷 酸鹽作為激光顏料。WO-A-99/55773描述了使用堿式錫酸鋅和草酸錫(II)。 DE-A-199 05 358揭示了使用二磷酸堿金屬銅鹽。WO-A-01/00719描述了使 用粒度大于0.5微米的氧化銻。EP-A-1，190,988揭示了使用特定的鉍的混合 氧化物。WO-A-01/78994提出了使用富馬酸銅、馬來酸銅、以及它們的混 合物。DE-A-100 53 639揭示了使用選定的鹽，特別是各種磷酸鈷和磷酸鐵。 DE-A-100 34 472描述了使用由特定硅化合物表面改性的顆粒。EP-A-753 536描述了使用至少兩種金屬氧化物。EP-A-105 451描述了用于激光標(biāo)記 的聚苯硫醚模塑材料，其已經(jīng)用選定的添加劑改性，例如用鉻酸鉛和鉬酸鉛 的組合改性，用鈦酸銻鎳或鈷-鋅-硅改性。DE 102004050481揭示了使用磷 酸錫作為激光書寫的顏料。DE 102004050480描述了使用包含至少兩種不 同的金屬陽離子的鹽類化合物作為激光顏料。DE 102004050571描述了使 用鹽類化合物或鹽類化合物的混合物，其至少包含錫作為二價(jià)陽離子，任選 還包含陽離子和氧代陰離子，有機(jī)羧酸的陰離子、或者碳酸的陰離子。
迄今為止，人們主要使用熱塑性材料作為用于激光書寫的塑料，例如 聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯-聚乙烯共聚物、聚酰胺、聚酯、聚苯醚、聚縮醛、 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲 醛、聚乙烯基縮醛、聚苯乙烯、丙烯?；?丁二烯-苯乙烯，丙烯?；?腈-苯 乙烯-丙烯?；?，聚碳酸酯，聚醚砜，聚乙基醚酮，聚氯乙烯和熱塑性聚 氨酯。熱塑性材料除了具有有益的機(jī)械性質(zhì)、熱性質(zhì)、電性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì) 以外，還非常適于用于激光書寫的顏料的結(jié)合。其應(yīng)用的例子是用于家用 商品領(lǐng)域，關(guān)于鍵盤和電子器件領(lǐng)域，例如參見EP-A-027 532。
迄今為止，熱固性材料和高彈體的激光可書寫性則少有人知。迄今為 止，對(duì)于例如酚樹脂、環(huán)氧樹脂之類的熱穩(wěn)定性樹脂和其它熱固性材料的 書寫是采用常規(guī)的印刷法進(jìn)行的，例如噴墨印刷、絲網(wǎng)印刷、揩涂印刷等。 當(dāng)在纜線的硅酮外鞘上書寫的時(shí)候，經(jīng)常采用噴墨技術(shù)。常規(guī)的印刷方法 的缺陷在于，印刷不夠恒久，容易被水分、溶劑或摩擦除去。
5目的
本發(fā)明的目的是提供新穎的可激光書寫的模塑材料，擴(kuò)大迄今為止可 用于激光印刷的基質(zhì)材料的范圍，克服迄今為止用于這些基質(zhì)材料的書寫 步驟的缺陷。
目的的達(dá)成
通過可激光書寫的模塑材料達(dá)成了該目的，所述材料包含
A) 至少一種聚合物材料，或者至少一種能夠聚合制得聚合物材料的前 體化合物，
B) 顆粒狀鹽類化合物或者顆粒狀鹽類化合物的混合物，其在激光的影 響下會(huì)變色，或者導(dǎo)致組分A)變色，
其中，組分A)中的至少一種聚合物材料選自包含硅氧垸交聯(lián)單元的聚 合物化合物。
在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述組分A)的至少一種聚合物材料 選自硅酮，硅橡膠，有機(jī)硅樹脂，硅酮改性的熱固性材料，硅酮改性的高彈 體，帶有硅氧烷交聯(lián)單元的共聚物和混合聚合物，以及上述聚合物與其它聚 合物材料的混合物。
特別優(yōu)選組分A)的至少一種聚合物材料選自硅酮、硅橡膠和有機(jī)硅樹脂。
在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，組分A)的重量比例(相對(duì)于模塑 材料的總質(zhì)量)為40-99.95重量％，優(yōu)選為80-99.5重量％,特別優(yōu)選是95-99 重量％。
在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述組分B)的一種或多種鹽類化 合物選自金屬磷酸鹽和/或金屬亞磷酸鹽。
在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述組分B)的一種或多種鹽類化 合物選自正磷酸鹽、多磷酸鹽、焦磷酸鹽和羥基磷酸鹽。
在本發(fā)明的一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述組分B)的一種或多種鹽類 化合物選自磷酸銅，磷酸錫，磷酸鐵，磷酸鎳，磷酸鉬，磷酸鈷，磷酸錳和 磷酸銻，特別優(yōu)選磷酸銅、磷酸錫和磷酸鐵。
在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述組分B)的一種或多種鹽類化合物是/包括羥基磷酸銅[CHP; Cu4(OH)2(P04)2]。
在本發(fā)明一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方式中，組分B)的一種或多種鹽類化合物 的含量(相對(duì)于模塑材料的總質(zhì)量)為0.01-10重量％，優(yōu)選為0.1-5重量％， 特別優(yōu)選為0.3-2重量％。
在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述組分B)的一種或多種鹽類化合 物的平均粒度(D50)小于50微米，優(yōu)選小于15微米，特別優(yōu)選小于10微米。
在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述模塑材料還包含常規(guī)的添加 劑作為組分C)。
特別優(yōu)選所述模塑材料包含至少一種以下添加劑作為組分C):用來提 高對(duì)光、紫外線和風(fēng)化作用的抵抗能力的穩(wěn)定劑，用來提高耐熱性和耐熱 氧化性的穩(wěn)定劑，用來提高抗水解性的穩(wěn)定劑，用來提高抗酸解性 (acidolytic resistance)的穩(wěn)定劑，潤滑劑，除模助劑，著色添加劑，結(jié)晶調(diào) 節(jié)物質(zhì)和成核劑，阻燃劑，沖擊韌性改性劑，填料和/或增塑劑。
本發(fā)明還涉及一種模塑產(chǎn)品，該模塑產(chǎn)品可以通過對(duì)根據(jù)本發(fā)明的可 激光標(biāo)記的模塑材料進(jìn)行成形而制得。
本發(fā)明還包括一種激光標(biāo)記的模塑產(chǎn)品，其可以通過用激光對(duì)包含根 據(jù)本發(fā)明的可激光標(biāo)記的模塑材料的模塑產(chǎn)品進(jìn)行輻射而制得。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明組分A)定義的至少一種聚合物材料或至少一 種能夠聚合制得該聚合物材料的前體化合物用來制備可激光書寫的模塑材 料的應(yīng)用。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明組分B)所定義的顆粒狀鹽類化合物或者顆 粒狀鹽類化合物的混合物用來制備可激光書寫的模塑材料的應(yīng)用。
對(duì)組分B)的選擇應(yīng)使得在可用的激光的波長范圍內(nèi)的吸收度盡可能 大。所用激光的波長范圍基本上沒有任何限制。合適的激光大體包括波長 為157納米至10.6微米的激光，優(yōu)選波長為532納米至10.6微米的激光。 例如，可以采用CO2激光器(10.6微米)和NdYAG激光器(1064納米)或脈沖 紫外激光器。常規(guī)的準(zhǔn)分子激光器包括以下波長F2準(zhǔn)分子激光器(157納 米)，ArF準(zhǔn)分子激光器(193納米),KrCl準(zhǔn)分子激光器(222納米),KrF準(zhǔn)分子 激光器(248納米)，XeCl準(zhǔn)分子激光器(308納米)，XeF準(zhǔn)分子激光器(351納米)，具有以下波長的倍頻NdYAG激光器532納米(二倍頻)，355納米(三 倍頻)或265納米(四倍頻)。特別優(yōu)選使用NdYAG激光器(分別為1064納米 和532納米)和C02激光器。
根據(jù)本發(fā)明使用的激光器的能量密度通常為0.3毫焦/厘米2至50焦/ 厘米2，優(yōu)選為0.3毫焦/厘米2至10焦/厘米2。當(dāng)使用脈沖激光器的時(shí)候， 脈沖頻率通常為1-30千赫。
根據(jù)本發(fā)明，在本文中，術(shù)語"鹽類化合物"表示在水中至少能夠部分 解離成陽離子和陰離子的化合物，或者包含酸殘基和堿殘基的化合物。
術(shù)語'顆粒狀'與鹽類化合物聯(lián)用，表示所述化合物為細(xì)小固體顆粒的形式。
對(duì)于本發(fā)明的目的，'粒度'是通過諸如光散射、顯微鏡或電子顯微鏡、 薄間隙的計(jì)數(shù)流測(cè)量、沉淀法或其它可在市場(chǎng)上得到的方法等常規(guī)方法確 定的。定量信息涉及平均粒度(D50)。初級(jí)顆粒的粒度為納米級(jí)至微米級(jí)。
根據(jù)本發(fā)明的可激光書寫的模塑材料的顯著區(qū)別之處在于，當(dāng)用強(qiáng)烈 的光線輻照，優(yōu)選用來自常規(guī)的激光光源的強(qiáng)烈光線輻照的時(shí)候，曝光的 區(qū)域相較于未曝光的基質(zhì)會(huì)發(fā)生變色。這種顏色差異可以通過局部不一致 的光密度、局部不一致的色值(例如CIELab體系內(nèi)的色值)或者RGB體系 內(nèi)的局部不一致的色值來檢測(cè)。可以用不同的光源實(shí)現(xiàn)這些效果。
當(dāng)本文中描述"變色"的時(shí)候，可以表示從一種色澤變化為另一種色澤， 例如從黃變紅或從透明變黑。但是，根據(jù)本發(fā)明，該術(shù)語也可用來表示亮 度變化，例如從淺棕色變?yōu)樯钭厣约?或者塑料中的變色。
熱固性材料
因?yàn)闊崴苄圆牧蠜]有任何交聯(lián)位點(diǎn)，因此可以熔融變成高彈體，而熱 固性材料無法熔融，因?yàn)槠鋾?huì)發(fā)生交聯(lián)，并且在超過分解溫度之后會(huì)發(fā)生 分解(熱解)。熱固性材料是在硬化之后無法再成形的塑料。它們包括堅(jiān)硬
的玻璃狀聚合物材料，這些材料通過化學(xué)主價(jià)鍵牢固地三維交聯(lián)。與高彈 體不同的是，熱固性材料會(huì)更顯著地發(fā)生交聯(lián)，這是因?yàn)樗鼈兪峭ㄟ^縮聚 和加聚反應(yīng)制備的。 硅酮
8硅酮是一類合成聚合物，其中硅原子通過氧原子(硅氧烷單元)連接形 成分子鏈和/或網(wǎng)絡(luò)狀形式。由于硅酮一方面通常是無機(jī)結(jié)構(gòu)，但是另一方 面又具有有機(jī)殘基，因此其介于無機(jī)化合物和有機(jī)化合物之間，特別是介 于硅酸鹽與有機(jī)聚合物之間。某種程度上，它們是雜合物，具有任何其它 塑料都無法達(dá)到的特異性質(zhì)。
硅酮生橡膠和硅橡膠的密度通常為1.1-1.3克/厘米3，在-60。C至20(TC 是彈性的(特殊的種類在-90。C至250。C是彈性的)。這包括以下的材料其 能夠轉(zhuǎn)化為橡膠-彈性狀態(tài)，作為基礎(chǔ)聚合物包含聚二有機(jī)硅氧烷 (polydiorganosiloxanes)，其包含能夠發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的基團(tuán)。主要這樣考慮 氫原子、羥基和乙烯基，它們位于鏈端，但是也可以結(jié)合入鏈內(nèi)。填料作 為強(qiáng)化劑結(jié)合入所述體系內(nèi)，填料的性質(zhì)和含量會(huì)顯著影響硫化橡膠的機(jī) 械性能和化學(xué)性能。可以用無機(jī)顏料對(duì)硅酮生橡膠和硅橡膠著色。
在熱硫化和冷硫化硅酮生橡膠之間具有顯著的不同(在英語中高溫/ 室溫硫化-HTV/RTV)。 HTV硅酮生橡膠大體表示可塑性變形的材料，其實(shí) 際上仍然能夠流動(dòng)，包含高度分散的硅酸以及有機(jī)過氧化物作為交聯(lián)催化 劑，在高于IOO'C的溫度下硫化之后能夠制得耐熱性硅酮高彈體(硅橡膠)， 所述制得的耐熱性硅酮高彈體在-100°C和+25(TC之間為彈性的形式，可用 作例如密封材料、緩沖材料、電絕緣材料、纜線外套等。
另一種交聯(lián)機(jī)理包括(大部分是通過貴金屬化合物的催化)向與硅結(jié)合 的乙烯基添加Si-H基團(tuán)，所述與硅結(jié)合的乙烯基結(jié)合入聚合物鏈內(nèi)或位于 聚合物鏈端部。自從1980年起建立了一種液態(tài)生橡膠技術(shù)(LSR-液態(tài)硅橡 膠)，其中通過在自動(dòng)化注塑設(shè)備中進(jìn)行加成交聯(lián)，從而使得兩種液態(tài)硅酮 生橡膠組分硫化。對(duì)于冷硬化或RTV硅酮生橡膠材料，在單組分和雙組分 體系之間可能存在顯著的差異。第一組(RTV-1)在空氣中的水分的影響之 下，在室溫下緩慢地聚合，通過SiOH基團(tuán)縮合進(jìn)行交聯(lián)，形成Si-0鍵。 SiOH基團(tuán)通過SiX基團(tuán)的水解形成，其成為包含OH端基的聚合物和被稱 為交聯(lián)劑的R-SiX3 (X = -0-CO-CH3, -NHR)之間的中間體。對(duì)于雙組分生 橡膠(RTV-2)，例如硅酸酯(例如硅酸乙酯)和有機(jī)鋅化合物的混合物用作交 聯(lián)劑，通過醇分離作為交聯(lián)反應(yīng)由Si-OR和Si-OH形成Si-O-Si橋。
9有機(jī)硅樹脂是交聯(lián)的聚甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，后者的彈性 和耐熱性隨著苯基含量的增大而提高。純的甲基硅酮樹脂較脆，具有中等
耐熱性。有機(jī)硅樹脂的長期耐熱性很高(180-200。C),在最高達(dá)30(TC的溫度 下，其優(yōu)良的介電數(shù)值基本是不隨溫度變化的。甲基苯基硅酮樹脂可以在 20(TC下承受負(fù)荷IO，OOO小時(shí)，相比之下，環(huán)氧樹脂或醇酸樹脂在此條件下 僅能承受負(fù)荷數(shù)小時(shí)。
有機(jī)硅樹脂通常以預(yù)先縮合的形式推向市場(chǎng)。 一部分情況下，還會(huì)將 它們與例如醇酸樹脂和聚酯樹脂之類的有機(jī)樹脂混合。術(shù)語硅酮組合樹脂 也用來表示低分子量羥基官能硅酮與聚酯、醇酸樹脂和丙烯酸樹脂的共聚 物，其通過加工用來制備被成為硅酮瓷漆的產(chǎn)品，這是一種耐熱的裝飾性 涂料。為了制備壓制材料和層疊體，將有機(jī)硅樹脂與合適的填料，例如玻 璃纖維、石英粉塵、云母(可能還包括彩色顏料)等混合。因?yàn)橛袡C(jī)硅樹脂 通常需要通過使用縮合催化劑、在升溫的條件下縮合(硬化)，它們被歸類 為烘干樹脂。所述有機(jī)硅樹脂在250-60(TC的溫度下分解，形成硅酸。任選 地，通過加入顏料制得具有耐受性的耐腐蝕表面保護(hù)膜。
通過以下實(shí)施例描述本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)、特征和實(shí)施方式。
實(shí)施例
實(shí)施例1
將100克自硬化的硅酮材料(購自美國俄亥俄州阿克倫城的美國施恩-艾詛硅氧烷公司(Shin-Etsu Silicones of America Inc, Akron， Ohio, USA)的 KE-541U)與1重量。/。的硬化劑(Varox DBPH-50,購自德國克雷費(fèi)爾德市 (Krefeld)的C H Erbsl池公司)以及1重量％的磷酸氫氧化銅混合。然后該 材料在17(TC下硬化15分鐘。然后使用NdYAG激光器(德國索門德市，ACI 激光器公司(ACI Laser GmbH, Sdmmerda， DE)生產(chǎn)的Magic Marker )，以波 長1064納米的輻照光對(duì)硬化的模塑材料進(jìn)行書寫。所述模塑材料是不透明 的，書寫痕跡為深棕色/黑色的，具有良好的對(duì)比度，沒有顯著改變基質(zhì)本 身的顏色。書寫的內(nèi)容位于硅酮基質(zhì)的表面之內(nèi)和之下，完全是耐磨的， 可以耐化學(xué)物質(zhì)影響。
實(shí)施例2將300克自硬化的硅酮材料(購自美國俄亥俄州阿克倫城的美國施恩-
艾坦硅酮公司的KE-541U)與2重量X的相等份數(shù)的磷酸氫氧化銅和磷酸三 錫的混合物相混合。然后該材料在17(TC下硬化15分鐘。然后使用NdYAG 激光器(德國索門德市，ACI激光器公司(ACI Laser GmbH， S6mmerda, DE) 生產(chǎn)的Magic Marker )，以波長1064納米的輻照光對(duì)硬化的模塑材料進(jìn)行 書寫。所述模塑材料是不透明的，書寫痕跡為深棕色的，具有良好的對(duì)比 度，沒有顯著改變基質(zhì)本身的顏色。書寫的內(nèi)容位于硅酮基質(zhì)的表面之內(nèi) 和之下，完全是耐磨的，可以耐化學(xué)物質(zhì)影響。 實(shí)施例3
將100克自硬化的硅酮材料(購自美國俄亥俄州阿克倫城的美國施恩-艾坦硅酮公司的KE-541U)與1重量。/。的硬化劑(Varox DBPH-50,購自德國 克雷費(fèi)爾德市(Krefeld)的C H Erbsl6h公司)以及1重量％的磷酸三錫混合。 然后該材料在17(TC下硬化15分鐘。然后使用NdYAG激光器(德國索門德 市，ACI激光器公司(ACI Laser GmbH, S6mmerda, DE)生產(chǎn)的Magic Marker),以波長1064納米的輻照光對(duì)硬化的模塑材料進(jìn)行書寫。所述模 塑材料是不透明的，書寫痕跡為深棕色/黑色的，具有足夠的對(duì)比度，沒有 顯著改變基質(zhì)本身的顏色。書寫的內(nèi)容位于硅酮基質(zhì)的表面之內(nèi)和之下， 完全是耐磨的，可以耐化學(xué)物質(zhì)影響。
權(quán)利要求
1. 一種可激光書寫的模塑材料，其包含A)至少一種聚合物材料，或者至少一種能夠聚合制得聚合物材料的前體化合物，B)顆粒狀鹽類化合物或者顆粒狀鹽類化合物的混合物，其在激光的影響下會(huì)變色，或者導(dǎo)致組分A)變色，其特征是，組分A)中的至少一種聚合物材料選自包含硅氧烷交聯(lián)單元的聚合物化合物。
2. 如權(quán)利要求l所述的可激光書寫的模塑材料，其特征在于，所述組 分A)的至少一種聚合物材料選自以下硅酮，硅橡膠，有機(jī)硅樹脂，硅酮改 性的熱固性材料，硅酮改性的高彈體，帶有硅氧垸交聯(lián)單元的共聚物和混 合聚合物，以及上述聚合物與其它聚合物材料的混合物。
3. 如權(quán)利要求l所述的可激光書寫的模塑材料，其特征在于，所述組 分A)的至少一種聚合物材料選自硅酮、硅橡膠和有機(jī)硅樹脂。
4. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征在 于，以所述模塑材料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)計(jì)，所述組分A)的重量比例為40-99.95 重量％。
5. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征在 于，所述組分B)的一種或多種鹽類化合物是/選自金屬磷酸鹽和/或金屬亞 磷酸鹽。
6. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征在 于，所述組分B)的一種或多種鹽類化合物是/選自正磷酸鹽、多磷酸鹽、焦 磷酸鹽和羥基磷酸鹽。
7. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征在 于，所述組分B)的一種或多種鹽類化合物是/選自磷酸銅，磷酸錫，磷酸鐵， 磷酸鎳，磷酸鉬，磷酸鈷，磷酸錳和磷酸銻，特別優(yōu)選磷酸銅、磷酸錫和磷 酸鐵。
8. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征在于，所述組分B)的一種或多種鹽類化合物是/包括羥基磷酸銅[CHP; Cu4(OH)2(P04)2]。
9. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征在 于，相對(duì)于模塑材料的總質(zhì)量，組分B)的一種或多種鹽類化合物的含量為 0.01-10重量％,優(yōu)選為0.1-5重量％，特別優(yōu)選為0.3-2重量％。
10. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征 在于，所述組分B)的一種或多種鹽類化合物的平均粒度(D50)小于50微米， 優(yōu)選小于15微米，特別優(yōu)選小于10微米。
11. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征 在于，所述模塑材料還包含常規(guī)添加劑作為組分C)。
12. 如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的可激光書寫的模塑材料，其特征 在于，所述模塑材料還包含至少一種以下添加劑作為組分C):用來提高對(duì) 光、紫外輻射和風(fēng)化作用的抵抗能力的穩(wěn)定劑，用來提高耐熱性和耐熱氧 化性的穩(wěn)定劑，用來提高抗水解性的穩(wěn)定劑，用來提高抗酸解性的穩(wěn)定劑， 潤滑劑，除模助劑，著色添加劑，結(jié)晶調(diào)節(jié)物質(zhì)和成核劑，阻燃劑，沖擊 韌性改性劑，填料和/或增塑劑。
13. —種模塑產(chǎn)品，其可以通過對(duì)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的可激 光標(biāo)記的模塑材料進(jìn)行成形而制得。
14. 一種激光標(biāo)記的模塑產(chǎn)品，其可通過用激光對(duì)包含權(quán)利要求1-12 中任一項(xiàng)所述的可激光標(biāo)記的模塑材料的模塑產(chǎn)品進(jìn)行輻照而制得。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)關(guān)于組分A)的定義所述的至少一種聚 合物材料，或者至少一種能夠聚合形成聚合物材料的前體化合物，用來制 備可激光書寫的模塑材料的應(yīng)用。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)關(guān)于組分B)的定義所述的顆粒狀鹽類 化合物或顆粒狀鹽類化合物的混合物，用來制備可激光書寫的模塑材料的 應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種可激光書寫的模塑材料，其包含A)至少一種聚合物材料，或者至少一種能夠通過聚合制得聚合物材料的前體化合物，以及B)一種顆粒狀鹽類化合物或者顆粒狀鹽類化合物的混合物，所述組分B)在激光的影響下可以改變其顏色，或者導(dǎo)致組分A)的顏色改變。為了擴(kuò)大至今為止可以用于激光書寫的基質(zhì)材料的范圍，以及為了克服目前用于這些基質(zhì)材料的書寫步驟的缺陷，根據(jù)本發(fā)明的可激光書寫的模塑材料的特征是，所述組分A)的至少一種聚合物材料選自包含硅氧烷交聯(lián)單元的聚合物化合物。
文檔編號(hào)B41M5/26GK101501140SQ200780030240
公開日2009年8月5日 申請(qǐng)日期2007年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月14日
發(fā)明者G·布勒, G·朔伊爾, H·-D·內(nèi)格勒, J·馬克曼, R·維森博斯基, T·富特爾 申請(qǐng)人:化學(xué)制造布敦海姆兩合公司